CN101845108A - 水处理膜过滤专用骨架致孔道剂及其合成方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其是通过在水中以N-乙烯基吡咯烷酮单体为起始原料,加入复合过氧类引发剂、活化剂和链转移剂进行聚合反应来制备的,其中复合过氧类引发剂由无机过氧类引发剂和有机过氧类引发剂组成并采用分段递减滴加,在聚合反应后期采用酸化处理工艺进行二次消残,较佳地,N-乙烯基吡咯烷酮单体25~45%,复合过氧类引发剂0.25%,活化剂0.0006%,链转移剂0.02%,聚合温度为60~80℃,聚合时间为5~5.5小时,还提供了相关合成方法和用途,本发明的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂完全满足低K值,窄分子量分布,低残单,性能稳定的设计要求,适于水处理膜过滤领域,且合成反应条件温和,反应工艺简单易控,适于大规模推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域,特别涉及水处理膜过滤技术领域,具体是一种水处理膜过滤专用骨架致孔道剂。
背景技术
膜技术与光纤、超导等技术将成为主导未来工业的六大高新技术之一,也将是新世纪十大高科技产业之一。作为一项高新清洁生产技术,膜正广泛应用于环保及人们的日常生活等诸多领域,特别是在水处理领域,已经受到各国的高度重视和支持,膜市场蕴含着巨大的商机。
目前世界上尚无专门用于水处理膜过滤方面的PVP专用骨架致孔道剂;其原因一是因为PVP聚合技术瓶颈制约了它的应用;二是因为膜技术本身还是很新颖的课题,许多复合材料的研发、应用及理论分析还处于摸索阶段。
当前国外的知名膜企对自己的专用骨架致孔道剂都作为核心机密。以PVP为主的致孔道剂所采购的原料基本都是BASF,或者ISP提供。但这二家企业本身并没有为膜行业所特别订制的对应产品。从而,不同批次、不同型号的PVP产品往往不能全部或部分满足膜企的要求,从而相应造成了膜材料的质量不稳定,膜通量及截留率异常波动等现象。为了解决这个问题,不少国内外膜企摸索PVP复配或者换用其它亲水性小分子材料,但效果往往也无法全部满足要求;换言之,膜行业所用致孔道剂还是一个不成熟但前景巨大的行业。
因此,迫切需要研发一种水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其能够满足低K值、窄分子量分布、低残单、性能稳定的要求,适于水处理膜过滤领域。
发明内容
本发明的目的是克服了上述现有技术中的缺点,提供一种水处理膜过滤专用骨架致孔道剂及其合成方法和用途,该水处理膜过滤专用骨架致孔道剂完全满足低K值,窄分子量分布,低残单,性能稳定的设计要求,适于水处理膜过滤领域,且合成反应条件温和,反应工艺简单易控,适于大规模推广应用。
为了实现上述目的,在本发明的第一方面,提供了一种水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其特点是,所述水处理膜过滤专用骨架致孔道剂是通过在水中以N-乙烯基吡咯烷酮单体(NVP单体)为起始原料,加入复合过氧类引发剂、活化剂和链转移剂进行聚合反应来制备的,其中所述复合过氧类引发剂由无机过氧类引发剂和有机过氧类引发剂组成并采用分段递减滴加,在所述聚合反应后期采用酸化处理工艺进行二次消残。
较佳地,所述N-乙烯基吡咯烷酮单体的质量分数为25~45%,所述复合过氧类引发剂的质量分数为0.25%,所述活化剂的质量分数为0.0006%,所述链转移剂的质量分数为0.02%,其余为水,所述聚合反应的聚合温度为60~80℃,聚合时间为5~5.5小时。
更佳地,所述无机过氧类引发剂是过氧化氢,所述有机过氧类引发剂是叔丁基过氧化氢,所述活化剂为硫酸铜,所述链转移剂为十二烷基硫醇。
更进一步地,所述过氧化氢的质量分数为0.2%,所述叔丁基过氧化氢的质量分数为0.05%。
较佳地,所述聚合反应的聚合温度逐步升高,所述酸化处理工艺采用的酸是柠檬酸。
在本发明的第二方面,提供了一种上述的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂的方法,其特点是,在水中以N-乙烯基吡咯烷酮单体为起始原料,加入复合过氧类引发剂、活化剂和链转移剂进行聚合反应制备获得所述水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其中所述复合过氧类引发剂由无机过氧类引发剂和有机过氧类引发剂组成并采用分段递减滴加,在所述聚合反应后期采用酸化处理工艺进行二次消残。
较佳地,所述N-乙烯基吡咯烷酮单体的质量分数为25~45%,所述复合过氧类引发剂的质量分数为0.25%,所述活化剂的质量分数为0.0006%,所述链转移剂的质量分数为0.02%,其余为水,所述聚合反应的聚合温度为60~80℃,聚合时间为5~5.5小时。
更佳地,所述无机过氧类引发剂是过氧化氢,所述有机过氧类引发剂是叔丁基过氧化氢,所述活化剂为硫酸铜,所述链转移剂为十二烷基硫醇。
更进一步地,所述过氧化氢的质量分数为0.2%,所述叔丁基过氧化氢的质量分数为0.05%。
较佳地,所述聚合反应的聚合温度逐步升高,所述酸化处理工艺采用的酸是柠檬酸。
在本发明的第三方面,提供了一种上述的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂在制膜中的用途。
本发明的有益效果在于:本发明的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂是通过在水中以N-乙烯基吡咯烷酮单体为起始原料,加入复合过氧类引发剂、活化剂和链转移剂进行聚合反应来制备的,其中所述复合过氧类引发剂由无机过氧类引发剂和有机过氧类引发剂组成并采用分段递减滴加,在所述聚合反应后期采用酸化处理工艺进行二次消残,该水处理膜过滤专用骨架致孔道剂完全满足低K值,窄分子量分布,低残单,性能稳定的设计要求,适于水处理膜过滤领域,且合成反应条件温和,反应工艺简单易控,适于大规模推广应用。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的技术内容,特举以下实施例详细说明,其目的仅在于更好理解本发明的内容而非限制本发明的保护范围。
1、下列实施例中使用到的仪器和试剂主要如下:
NVP(N-乙烯基吡咯烷酮,99.9%;上海宇昂化工科技发展有限公司),使用前要减压蒸馏除去其中的阻聚剂及微量杂质;(真空度0.09帕下,收集100~110度的馏份)。
无机过氧类引发剂A:氧化氢,化学纯;上海宇昂生物科技有限公司。
有机过氧类引发剂B:叔丁基过氧化氢,化学纯;上海宇昂生物科技有限公司。
链转移剂:12烷基硫醇,化学纯,上海宇昂生物科技有限公司。
活化剂:硫酸铜,化学纯,上海埃彼化学试剂有限公司。
硫代硫酸钠(0.1mol/l),化学纯,上海埃彼化学试剂有限公司。
四颈圆底烧瓶,上海晖创化学仪器有限公司。
YKVM-15B型微波真空干燥机,上海宇昂化工科技发展有限公司。
SF-85-2型不锈钢粉碎机,上海宇昂化工科技发展有限公司。
Waters 515型凝胶色谱仪、Waters 2410示差折光检测器柱子、Waters Ultrahydrogel 500和Ultrahydrogel 120两柱串联(7.8×300mm),浙江大学分析测试中心。
2、下列实施例中使用到的测量方法主要如下:
2.1分子量分布的GPC测定
选用浙江大学的Waters 515型凝胶色谱仪,Waters 2410示差折光检测器
柱子:Waters Ultrahydrogel 500和Ultrahydrogel 120两柱串联(7.8×300mm)
流动相:0.1M硝酸钠水溶液流速:0.8ml/min
进样量:50微升柱温:40摄氏度
标准品:聚乙二醇(PEG):Mp(平均分子量)分别为:310000、82500、25300、4000、2000、350;
2.2PVP粘均分子量Mw(常以K值的大小来表示)的测定
1)Mw值的测定:选用乌式黏度计测得水处理膜过滤专用骨架致孔道剂水溶液的相对黏度η,然后用Fikentscher公式计算K值:
K=([300C lgη+(C+1.5lgη)2]1/2+1.5C lgη-C)/(0.15C+0.003C2)(1),
式中,C为100ml溶液中溶解PVP的克数(g);η为相对黏度(溶液流出时间t与纯溶剂流出时间t0的比值t/t0)。
2.3残留NVP单体含量的测定
1)碘量法的测定:称取水处理膜过滤专用骨架致孔道剂样品10.0g(准确至0.0002g,以无水物计),加水80ml溶解,加入乙酸钠1.0g,用碘溶液(0.1mol/l)滴定至棕色不再消失,再加碘液3.0ml放置10min,用硫代硫酸钠(0.1mol/l)滴定至终点时加淀粉指示剂2ml,继续滴定至蓝色消失;同时另取80ml水,如上操作做空白试验。
(NVP)%=(V1-V2)×C×0.106×100/m (2),
式中,V1为滴定样品耗用的碘标准溶液(ml);V2为滴定空白耗用的碘标准溶液(ml);C为碘标准溶液的浓度(mol/l);0.106为1mmol/l NVP的质量(g);m为称取样品的质量(g)。
2)气相色谱法的测定(略)
实施例1 水处理膜过滤专用骨架致孔道剂YK-Pa001A合成实例
选取一个带有回流冷凝管及机械搅拌装置的250ML四颈圆底烧瓶真空脱气三次后,充入氮气驱氧后冷却;然后加入定量去离子水开动搅拌,转速120R/MIN,水浴升温至60度;依次加入NVP单体及复合过氧类引发剂,活化剂,链引发剂,其中,NVP单体的质量分数为45%,复合过氧类引发剂的质量分数为0.25%,且采用多阶段递减补加滴定,所述活化剂的质量分数为0.0006%,所述链引发剂的质量分数为0.02%,升温至70度后反应2.5小时,然后滴加一定比例的复合过氧类引发剂再升温至75度继续反应1小时;增加转速到150R/MIN后再递减补加一定比例的复合过氧类引发剂后保温反应2小时;在反应后期用柠檬酸调节PH值进行二次消残;最终得到粘稠状液态PVP产品(10%质量含量);将液态PVP产品放入上海宇昂化工科技发展有限公司特制的真空微波反应器经分子链保护性干燥粉碎后得到目数为100~200目的粉状成品YK-Pa001A。其指标如下:K值:27.8;PD(Mw/Mn)值:5.273834;残单:10ppm;灰分:0.01%。
实施例2 水处理膜过滤专用骨架致孔道剂YK-Pa001B合成实例
选取一个带有回流冷凝管及机械搅拌装置的250ML四颈圆底烧瓶真空脱气三次后,充入氮气驱氧后冷却;然后加入定量去离子水开动搅拌,转速120R/MIN,水浴升温至65度;依次加入NVP单体及复合过氧类引发剂,活化剂,链引发剂,其中,NVP单体的质量分数为25%,复合过氧类引发剂的质量分数为0.25%,且采用多阶段递减补加滴定,所述活化剂的质量分数为0.0006%,所述链引发剂的质量分数为0.02%,升温至75度后反应2小时,然后滴加一定比例的复合过氧类引发剂再升温至78度继续反应1小时;增加转速到200R/MIN后再递减补加一定比例的复合过氧类引发剂后保温反应2小时;在反应后期用柠檬酸调节PH值进行二次消残;最终得到粘稠状液态PVP产品(10%质量含量);将液态PVP产品放入上海宇昂化工科技发展有限公司特制的真空微波反应器经分子链保护性干燥粉碎后得到目数为100~200目的粉状成品YK-Pa001B。其指标如下:K值:25.5;PD(Mw/Mn)值:5.242705;残单:10ppm;灰分:0.02%。
实施例3 水处理膜过滤专用骨架致孔道剂YK-Pa001C合成实例
选取一个带有回流冷凝管及机械搅拌装置的250ML四颈圆底烧瓶真空脱气三次后,充入氮气驱氧后冷却;然后加入定量去离子水开动搅拌,转速120R/MIN,水浴升温至70度;依次加入NVP单体及复合过氧类引发剂,活化剂,链引发剂,其中,NVP单体的质量分数为35%,复合过氧类引发剂的质量分数为0.25%,且采用多阶段递减补加滴定,所述活化剂的质量分数为0.0006%,所述链引发剂的质量分数为0.02%,升温至78度后反应2小时,然后滴加一定比例的复合过氧类引发剂再升温至80度继续反应1小时;增加转速到200R/MIN后再递减补加一定比例的复合过氧类引发剂后保温反应2小时;在反应后期用柠檬酸调节PH值进行二次消残;最终得到粘稠状液态PVP产品(10%质量含量);将液态PVP产品放入上海字昂化工科技发展有限公司特制的真空微波反应器经分子链保护性干燥粉碎后得到目数为100~200目的粉状成品YK-Pa001C。其指标如下:K值:25.5;PD(Mw/Mn)值:5.242705;残单:8ppm;灰分:0.02%。
实施例4 复合过氧类引发剂体系的选择
NVP质量分数为40%,链转移剂选择十二烷基硫醇(化学纯,0.02%),聚合温度为60~80℃,聚合时间为5.5h。
引发NVP单体聚合反应的方法有:光引发、辐射引发、化学引发剂引发等;但综合考虑经济性,便利性等因素,化学引发剂因方便易得、低价、无需特殊设备等优点为最优考虑;
(1)三种常用化学引发剂进行比较选择:
H202引发剂优缺点:H202为最常用的廉价引发剂;但单纯使用有聚合物稳定性差,K值变化大,残单高等缺点,故常与特定活化剂连用;活化剂会改变反应体系的PH值,影响反应的诱导期,反应速度,并能控制PVPK值的大小;故如果选择好适当的引发剂与活化剂,其引发可以满足聚合要求;
偶氮AIBN类引发剂,优缺点:聚合转化率高,残单小;聚合的速度快,重现性好;但其无论油性或者水性,其价格都偏贵;其来源也较单一;国外仅日本的V50可满足要求,国内的产品稳定波动性太大;
叔丁基过氧化氢和亚硫酸铵氧化-还原引发体系:这种引发剂先发生氧化作用产生离子,再发生还原反应,将离子还原为活性游离基引发单体聚合;优缺点:聚合转化率较高,残单低,但其引入了硫酸盐杂质,聚合成品的灰分如果控制不好会超标,无法满足USP,EP等药典要求;
(2)本发明采用独创的复合过氧类引发剂A+B(A:过氧化氢,0.2%;B:叔丁基过氧化氢0.05%),活化剂选择硫酸铜(化学纯,0.0006%):优点:聚合转化率高,残单低,炽烧残渣低,价格低,K值控制好,分子量分布窄,满足水处理膜过滤行业的特殊要求。
表1
引发剂% | 残单% | K值 | PD值 | 3H转化率 |
0.2(A) | 0.15 | 32.1 | 9.357126 | 99.85 |
0.2(B) | 0.24 | 34.7 | 8.241895 | 98.74 |
0.2(A);0.05(B) | 0.01 | 25.5 | 5.242705 | 99.97 |
由表1可见,单独以A或B作为引发剂时,其K值与理论要求(详见实施例7)相差较远;残单偏高;分子量分布PD值偏大,主峰率较小;不符合膜材料的要求;3小时转化率也相对较低;而采用复合过氧类引发剂,其K值残单全部满足要求,PD值刚好在要求范围内,表征分子量分布的最重要的指标达到设计目的;3H转化率为99.97%,也接近理想值;因此,选择复配的过氧类引发体系为最佳。
实施例5 链转移剂的影响
在选用复合过氧类引发剂A+B,其用量0.025,活化剂选择硫酸铜(化学纯,0.0006%),NVP单体质量分数为40%,聚合温度为78℃,聚合时间为5.5h的条件下,研究硫醇类链转移剂对K值的影响,如表2所示。
表2硫醇类链转移剂对K值的影响
V(链转移剂)/V(NVP溶液) | 相对分子质量 |
0 | 70.8 |
0.01 | 35.7 |
0.02 | 28.1 |
因为在水处理膜过滤领域中,对PVP专用骨架致孔道剂的K值要求有严格限制,需要K值在25~28之间;故聚合反应中必须加入一定量的链转移剂;它的加入可大幅调整聚合物分子量的大小,显著改善反应体系的分散稳定性,降低溶液的粘度,从而达到使K值落在设计范围之内的目的。
由表2可以看出,在相同聚合条件下,链转移剂由0增加到0.02时,K值由70.8快速下降到28.1,表明K值会因链转移剂的加入而明显降低。链转移剂的选择常用硫醇类,如十二烷基硫醇,其缺点是味道较大;但不影响使用;如果生产药用级的产品,则相应需要更换其它体系的链转移剂。
实施例6 聚合法的选择及酸化处理消残
水处理膜过滤专用骨架致孔道剂对残单有着严格的要求,尽管水处理膜行业属于工业领域,但其对专用致孔道剂的要求非常高;具体到残单的含量,一般标准要求小于0.1%,高级材料更要求小于10PPM;故为了满足要求,选用独创的分段高温递减滴加聚合法;它不同于以往的水相一次性添加自由基本体聚合反应法(其聚合物残单同等参数条件下,一般为0.5%左右,远超出设计要求);生产出低粘度,低残单,性质稳定的100%水液;
2.1:多阶段递减补加引发剂并在聚合后期,提高聚合温度(由60度升温到78度,在后期升温到80度并保持2H消残),使得残余单体在大量自由基的环境下进一步充分聚合达到降低残单的目的。
2.2:酸化处理工艺:在聚合反应后期,用柠檬酸调节体系pH值,继续高温反应1.5Hr,进一步消残。经过二次消残,NVP可达到10PPM以下的欧洲最高药典标准。
实施例7 K值的控制与范围的选择;水处理膜过滤专用骨架致孔道剂的致孔机理;
通过对水处理膜过滤专用骨架致孔道剂YK-Pa001A、B和C在铸膜液中作为骨架致孔道剂的机理及数据分析,得出最佳K值范围为25~28;
水处理膜过滤专用骨架致孔道剂致孔机理:水处理膜过滤专用骨架致孔道剂是极其亲水的水溶性高分子,它的存在在热力学与动力学上改变了制膜体系相平衡关系,进而影响膜的形态与性能,使溶液的均相区间增加而增加了发生相分离时所需要的非溶剂量,而且水处理膜过滤专用骨架致孔道剂的存在极大地增加了铸膜液的粘度,抑制了膜液中高分子链的运动,这二方面的作用延迟了相分离的发生;另一方面,水处理膜过滤专用骨架致孔道剂是亲水的高分子,可以完全溶解在水中,使铸膜液与沉淀剂的亲合性能增加而大大加快非溶剂的侵入速度,促进相分离。
实施例8 分子量分布的控制与检测
膜行业普通知道窄分子量分布的PVP致孔道剂对膜的性能至关重要。但由于BASF,ISP并没有针对性的技术及产品,故膜企只得使用并不合适的K30及宽分子量分布的PVP。
本发明生产的窄分子量分布的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂或称YK-Pa001亲水性膜过滤专用致孔道剂,完全满足国内外膜企的全部技术要求。水处理膜过滤专用骨架致孔道剂技术指标:K值:25~28;主峰PD值≤5.5;残单≤10PPM;水分≤5%;重金属含量≤10PPM;氮含量:11.5~12.8%;醛≤500PPM;过氧化物≤≤400PPM;硫酸盐灰分≤0.1%;保质期:3年。
由于目前尚无专用膜过滤PVP致孔道剂标准,本发明的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂产品以欧美最高级别药典标准进行比较。技术指标全部满足USP,EP,BP(K值除外)。
检测仪器:Waters 515型凝胶色谱仪,Waters 2410示差折光检测器
柱子:Waters Ultrahydrogel 500和Ultrahydrogel 120两柱串联(7.8×300mm)
流动相:0.1M硝酸钠水溶液 流速:0.8ml/min
进样量:50微升 柱温:40摄氏度
标准品:聚乙二醇(PEG):Mp(平均分子量)分别为:310000、82500、25300、4000、
2000、350
选用实施例1、2和3生产的YK-Pa001A、YK-Pa001B、YK-Pa001C及BASF,ISP产品进行对比检测与分析。
表3 GPCV(凝胶色谱仪)结果
名称 | 保留时间 | Mn | Mw | Mp | PD | %Area | Mz+1 | Mz | Area |
(分钟) | |||||||||
YK-pa001A | 17.767 | 2137 | 11269 | 10255 | 5.273834 | 100 | 34119 | 22869 | 7184685 |
YK-Pa001B | 18.147 | 2198 | 11522 | 11508 | 5.242705 | 100 | 33138 | 22379 | 7080187 |
YK-Pa001C | 18.147 | 2198 | 11522 | 11508 | 5.242705 | 100 | 33138 | 22379 | 7080187 |
BASF | 17.979 | 1048 | 7370 | 8631 | 7.031638 | 100 | 24455 | 15660 | 10884627 |
ISP | 17.699 | 1935 | 17164 | 15797 | 8.868854 | 100 | 144651 | 59901 | 11291764 |
根据样品的测试结果表明:YK-Pa001A、YK-Pa001B、YK-Pa001C样品的样品均一性及分散度均好于另外二家公司(BASF和ISP)的相关产品。
(备注1:图谱上的峰型对称性越好,表明聚合物的分子量分布均一性越好,纯度也相对好一些;分散度PD值(Polydispersity,即Mw/Mn)越小表明分子量分布范围越窄,聚合物的分子量分布相对集中。)
实施例9 聚合反应的反应温度的影响
在引发剂A和B的用量分别为0.2%和0.05%,活化剂硫酸铜质量分数为0.0006%,链转移剂十二烷基硫醇质量分数为0.02%,NVP质量分数为40%,聚合时间为5.5h的条件下,聚合反应的反应温度对残单和K值的影响如表4所示。
表4 聚合反应的反应温度对残单和K值的影响
温度t/℃ | 残单单体% | 相对分子质量M |
65 | 0.50 | 26.8 |
70 | 0.35 | 28.5 |
75 | 0.05 | 30.4 |
78 | 0.01 | 31.2 |
温度t/℃ | 残单单体% | 相对分子质量M |
80 | 0.01 | 31.5 |
由表4可知:温度升高,聚合反应的速度随之加快,自由基增长的速率常数和原子转移平衡常数也相应增加。自由基增长的活化能要稍高于自由基终止时的活化能;从而温度越高,反应速度越高,聚合的可控性也越好;但温度的上升,也会使副反应相应增加,从而使得产物的杂质增加。另外,过高的温度使得聚合产物颜色发黄,影响最终的性能;故温度应保持在一定的范围。实验得出聚合温度为60~80度,最高温度为80度较适宜。
本发明针对水处理膜过滤行业的特殊性,以NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)单体为起始原料,利用引发剂分段高温递减滴加聚合法,选择合适的复合过氧类引发制、活化剂、链转移剂及配比,聚合温度,聚合时间等参数,酸化处理工艺后期二次消残,K值的控制及范围的选择,分子量分布的控制及检测等创新工艺,成功制取符合水处理膜过滤行业所要求的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂;反应条件温和,反应工艺简单易控,完全满足低K值,窄分子量分布,低残单,性能稳定的设计要求。其基本参数为:NVP单体质量分数为25~45%,复合过氧类引发剂分别为:A:过氧化氢,0.2%;B:叔丁基过氧化氢0.05%,活化剂为硫酸铜0.0006%,链转移剂硫醇为0.02%,聚合温度为60至80度;聚合5~5.5小时,即可达到K值为25~28,PD值(MW/MN)小于5.5,残单小于10PPM,灰分小于0.1%的设计要求。
综上,本发明的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂完全满足低K值,窄分子量分布,低残单,性能稳定的设计要求,适于水处理膜过滤领域,且合成反应条件温和,反应工艺简单易控,适于大规模推广应用。
在此说明书中,本发明已参照其特定的实施例作了描述。但是,很显然仍可以做出各种修改和变换而不背离本发明的精神和范围。因此,说明书和附图应被认为是说明性的而非限制性的。
Claims (11)
1.一种水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其特征在于,所述水处理膜过滤专用骨架致孔道剂是通过在水中以N-乙烯基吡咯烷酮单体为起始原料,加入复合过氧类引发剂、活化剂和链转移剂进行聚合反应来制备的,其中所述复合过氧类引发剂由无机过氧类引发剂和有机过氧类引发剂组成并采用分段递减滴加,在所述聚合反应后期采用酸化处理工艺进行二次消残。
2.根据权利要求1所述的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其特征在于,所述N-乙烯基吡咯烷酮单体的质量分数为25~45%,所述复合过氧类引发剂的质量分数为0.25%,所述活化剂的质量分数为0.0006%,所述链转移剂的质量分数为0.02%,其余为水,所述聚合反应的聚合温度为60~80℃,聚合时间为5~5.5小时。
3.根据权利要求2所述的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其特征在于,所述无机过氧类引发剂是过氧化氢,所述有机过氧类引发剂是叔丁基过氧化氢,所述活化剂为硫酸铜,所述链转移剂为十二烷基硫醇。
4.根据权利要求3所述的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其特征在于,所述过氧化氢的质量分数为0.2%,所述叔丁基过氧化氢的质量分数为0.05%。
5.根据权利要求1所述的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其特征在于,所述聚合反应的聚合温度逐步升高,所述酸化处理工艺采用的酸是柠檬酸。
6.一种根据权利要求1所述的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂的合成方法,其特征在于,在水中以N-乙烯基吡咯烷酮单体为起始原料,加入复合过氧类引发剂、活化剂和链转移剂进行聚合反应制备获得所述水处理膜过滤专用骨架致孔道剂,其中所述复合过氧类引发剂由无机过氧类引发剂和有机过氧类引发剂组成并采用分段递减滴加,在所述聚合反应后期采用酸化处理工艺进行二次消残。
7.根据权利要求6所述的合成方法,其特征在于,所述N-乙烯基吡咯烷酮单体的质量分数为25~45%,所述复合过氧类引发剂的质量分数为0.25%,所述活化剂的质量分数为0.0006%,所述链转移剂的质量分数为0.02%,其余为水,所述聚合反应的聚合温度为60~80℃,聚合时间为5~5.5小时。
8.根据权利要求7所述的合成方法,其特征在于,所述无机过氧类引发剂是过氧化氢,所述有机过氧类引发剂是叔丁基过氧化氢,所述活化剂为硫酸铜,所述链转移剂为十二烷基硫醇。
9.根据权利要求8所述的合成方法,其特征在于,所述过氧化氢的质量分数为0.2%,所述叔丁基过氧化氢的质量分数为0.05%。
10.根据权利要求6所述的合成方法,其特征在于,所述聚合反应的聚合温度逐步升高,所述酸化处理工艺采用的酸是柠檬酸。
11.根据权利要求1所述的水处理膜过滤专用骨架致孔道剂在制膜中的用途。
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