CN101842526A - 具有改善的机械性质的茂金属聚丙烯纤维和无纺物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含核化的茂金属聚丙烯的长丝和初纺纤维。所述纤维和长丝的特征在于改善的机械性质。本发明还涉及使用这样的纤维和长丝制成的无纺物和制造这样的纤维和长丝的方法。

Description

具有改善的机械性质的茂金属聚丙烯纤维和无纺物
技术领域
本发明涉及包含核化的(nucleated)茂金属聚丙烯的初纺纤维和长丝(filament)。所述纤维和长丝的特征在于改善的机械性质。本发明还涉及包含这样的纤维和长丝的无纺物和制造这样的纤维和长丝的方法。
背景技术
机械性质和物理性质以及良好加工性能的组合已经使聚丙烯成为许多纤维和无纺物应用(例如建筑业和农业、卫生和医疗制品、地毯、织物)所选择的材料。
取决于制造方法、最终用途等，用于纤维和无纺物的聚丙烯具有这样的熔体流动：其可在从5dg/min(用于非常强的高韧度纤维)至最高达几千dg/min(用于熔喷法(meltblown)无纺物)的范围内。通常，纤维挤出中所使用的聚丙烯具有5dg/min～约40dg/min的熔体流动。通常用于纺黏型(spunbond)无纺物的聚丙烯具有25dg/min～40dg/min的熔体流动指数并且另外特征在于窄的分子量分布(Propropylene Handbook，Nello Pasquini编辑，第二版，Hanser，2005，第397页)。通常用于熔喷法无纺物的聚丙烯具有300dg/min～2000dg/min的熔体流动指数。
虽然传统使用的聚丙烯使纤维和无纺物具有可接受的性质，但是节省材料(downgauging)和生产率提高的需求已经导致开发使纤维和无纺物具有改善性质的新型聚丙烯。
专利文献US 5,723,217和US 5,736,465公开了由通过单中心催化制造的聚丙烯制成的纤维和纺黏型或熔喷法织物。这些纤维和织物特征在于当与使用通过齐格勒-纳塔催化制造的聚丙烯制成的纤维和织物比较时的改善的机械性质。
虽然这些开发已经导致改善了纤维和无纺物的性质，但是节省材料的持续努力使得有必要进一步改善纤维和无纺物的性质。
因此，本发明的目的是提供这样的具有进一步改善性质的聚丙烯纤维和无纺物。
发明内容
现在，我们已经发现特征在于进一步改善的性质的纤维和无纺物。
因此，本发明提供包含核化的茂金属聚丙烯的初纺纤维和长丝，所述核化的茂金属聚丙烯包含选自双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)、取代的苯三甲酰胺(tricarboxamide)和它们的共混物的成核剂。
此外，本发明提供包含这样的纤维的无纺物和层压物。
本发明还提供制造初纺纤维和长丝的方法，所述方法包括如下步骤：
(a)提供包含茂金属聚丙烯和成核剂的共混物，
(b)将步骤(a)的共混物进料到挤出机中，
(c)随后将所述共混物熔融挤出以得到熔融聚合物料流，
(d)将步骤(c)的熔融聚合物料流从喷丝头的多个细的、通常为圆形的毛细管挤出，由此得到熔融聚合物的长丝，和
(e)随后将在前述步骤中得到的长丝的直径快速减小至最终直径，
其中所述成核剂选自双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)、取代的苯三甲酰胺和它们的共混物。
此外，本发明提供制造多组分初纺纤维和长丝的方法，所述方法包括如下步骤：
(a1)向第一挤出机提供包含茂金属聚丙烯和成核剂的第一共混物，
(a2)提供至少一种包含热塑性聚合物的其它共混物，
(b1)将步骤(a1)和(a2)的共混物各自进料到单独的挤出机中，
(c1)将各共混物连续地熔融挤出以得到各共混物的熔融聚合物料流，
(d1)将步骤(c1)的各熔融聚合物料流从喷丝头的多个细的毛细管共挤出，由此得到熔融聚合物的多组分长丝，和
(e)随后将在前述步骤中得到的长丝的直径快速减小至最终直径，
其中所述成核剂选自双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)、取代的苯三甲酰胺和它们的共混物。
具体实施方式
通过技术人员所公知的方法初纺制造本发明的聚丙烯纤维和长丝。将聚丙烯在挤出机中熔融，通常使其通过熔体泵以确保恒定的进料速率，然后将其挤出通过喷丝头的多个毛细管。对仍然熔融的纤维和长丝同时进行空气冷却、拉伸为最终直径和收集。将它们例如收集在卷绕机或其它合适的收集装置上。对于如此获得的纤维和长丝不进行进一步的拉伸步骤。
本发明的无纺物可通过任何合适的方法制造。优选的方法为纺黏法和熔喷法。其中，最优选纺黏法。在纺黏法和熔喷法中，所挤出的纤维和长丝只是在熔融态下进行拉伸。因此，对于本发明而言，认为纺黏型无纺物或熔喷法无纺物中所包含的纤维和长丝为初纺纤维和长丝。
在纺黏法中，将聚丙烯在挤出机中熔融，通常使其首先通过熔体泵以确保恒定的进料速率，然后将其从喷丝头的多个细的、通常为圆形的毛细管挤出，由此得到长丝。长丝成型可通过使用具有许多(通常为几千)个孔的一个单喷丝头进行，或者通过使用几个较小的喷丝头(每个喷丝头具有相应较少量的孔)进行。在从所述喷丝头离开之后，通过空气流对仍然熔融的长丝进行急冷。然后通过高压空气流使所述长丝的直径快速减小。该拉伸步骤中的空气速度可最高达每分钟几千米。
在拉伸之后，将所述长丝收集在载体例如成型网(forming wire)或者多孔成型带上，由此首先形成未结合的网，然后使其通过压实辊并且最终经历结合步骤。织物的结合可通过热粘合、水力缠结(hydroentanglement)、针刺、或化学结合实现。
在熔喷法中，将聚丙烯在挤出机中熔融，通常使其首先通过熔体泵以确保恒定的进料速率，然后通过特定的熔体喷射模头的毛细管。通常，熔体喷射模头具有单方向的通常为圆形的毛细管，其中，所述熔融聚合物通过所述毛细管。在从所述模头离开之后，使仍然熔融的长丝与高速的热空气接触，所述高速的热空气快速拉伸所述纤维并且与冷空气一起使所述长丝凝固。接下来，通过将所述长丝直接沉积在成型网或多孔成型带上而形成无纺物。
本发明的纤维和长丝可为多组分纤维。优选地，它们为双组分纤维或长丝。已知晓双组分或多组分纤维或长丝的许多不同的结构，例如并排结构、壳芯结构、海岛结构、盘形绕组(pie)结构或条带结构。可通过将至少两种不同的组分共挤出为一根纤维或长丝而形成双组分或多组分纤维或长丝。这是通过将不同组分进料到相应数量的挤出机中并且将不同的熔体组合为单一的纤维或长丝而完成的。所得纤维或长丝具有至少两种不同的基本上连续的聚合物相。这样的纤维或长丝、它们的制造以及将它们形成为无纺物是技术人员所公知的，并且例如在F.Fourné，Synthetische Fasern，Carl Hanser Verlag，1995，第5.2章或者B.C.Goswami等人，Textile Yarns，John Wiley & Sons，1977，第371-376页中对其进行了描述。
可由两种或更多种无纺物形成复合材料，其中至少一种无纺物根据本发明制成。具体地说，所述复合材料包含根据本发明的纺黏型无纺物层(S)或根据本发明的熔喷法无纺物层(M)。根据本发明的复合材料可例如为SS、SSS、SMS、SMMSS或纺黏型和熔喷法无纺物层的任何其它组合。
可将第一无纺物或复合材料与膜组合以形成层压物，所述第一无纺物或复合材料为根据本发明的无纺物或复合材料。所述膜优选为聚烯烃膜。所述层压物通过如下形成：将所述第一无纺物或复合材料与膜放在一起并且通过例如使它们通过一对层压辊而将它们彼此层压。所述层压物可进一步在所述膜的与所述第一无纺物或复合材料的面相反的面上包括第二无纺物或复合材料，该第二无纺物或复合材料可为但是无需为根据本发明的无纺物或复合材料。在优选的实施方式中，所述层压物的膜为透气的聚烯烃膜，由此导致具有透气性质的层压物。
本发明中所使用的优选的聚丙烯为均聚物或者丙烯与一种或多种共聚单体的无规共聚物，所述共聚单体为乙烯或C4～C10α-烯烃，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯。优选的共聚单体为乙烯和1-丁烯。最优选的共聚单体为乙烯。本发明的无规共聚物包含至少0.1重量％、更优选至少0.2重量％且最优选至少0.5重量％的共聚单体。其包含至多6重量％、优选至多5重量％且最优选至多3重量％的共聚单体。
本发明中所使用的聚丙烯为茂金属聚丙烯，即其通过基于茂金属的催化体系制造。丙烯与一种或多种任选的共聚单体的聚合是使用一种或多种基于茂金属的催化体系进行的，所述催化剂体系包含一种或多种茂金属、载体和活化剂。这样的催化体系是可商购得到的并且因此是本领域技术人员所知晓的。
用于制备茂金属聚丙烯的茂金属组分可为本领域中已知的任何桥连茂金属。优选地，其为由如下通式表示的茂金属：
μ-R1(C5R2R3R4R5)(C5R6R7R8R9)MX1X2(I)
其中桥R1为p＝1或2的-(CR10R11)p-或-(SiR10R11)p-，优选地R1为-(SiR10R11)-；
M为选自Ti、Zr和Hf的金属，优选其为Zr；
X1和X2独立地选自卤素、氢、C1～C10烷基、C6～C15芳基、具有C1～C10烷基和C6～C15芳基的烷芳基；
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地选自氢、C1～C10烷基、C5～C7环烷基、C6～C15芳基、具有C1～C10烷基和C6～C15芳基的烷芳基，或者任何两个相邻的R可形成环状的饱和或不饱和C4～C10环；各R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11又可以该相同的方式被取代。
优选的茂金属组分由通式(I)表示，其中
桥R1为SiR10R11；
M为Zr；
X1和X2独立地选自卤素、氢、和C1～C10烷基；和
(C5R2R3R4R5)和(C5R6R7R8R9)为通式C9R12R13R14R15R16R17R18R19的茚基，其中R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19各自独立地选自氢、C1～C10烷基、C5～C7环烷基、C6～C15芳基、以及具有C1～C10烷基和C6～C15芳基的烷芳基，或者任何两个相邻的R可形成环状的饱和或不饱和C4～C10环；
R10和R11各自独立地选自C1～C10烷基、C5～C7环烷基、和C6～C15芳基，或者R10和R11可形成环状的饱和或不饱和C4～C10环；和
各R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19又可以该相同的方式被取代。
特别合适的茂金属为具有C2对称性的那些：
特别合适的茂金属的实例为：
二甲基硅烷二基-双(环戊二烯基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(2-甲基-环戊二烯基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(3-甲基-环戊二烯基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(3-叔丁基-环戊二烯基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(3-叔丁基-5-甲基-环戊二烯基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(2，4-二甲基-环戊二烯基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(2-甲基-茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(3-甲基-茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(3-叔丁基-茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(4，7-二甲基-茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(四氢茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(苯并茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(3，3′-2-甲基-苯并茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基-双(4-苯基-茚基)二氯化锆、亚乙基-双(茚基)二氯化锆、亚乙基-双(四氢茚基)二氯化锆、异亚丙基-(3-叔丁基-5-甲基-环戊二烯基)(芴基)二氯化锆。
丙烯与一种或多种任选的共聚单体在基于茂金属的催化体系存在下的聚合可根据已知技术在一个或多个聚合反应器中进行。本发明的茂金属聚丙烯优选地通过在液态丙烯中在20℃～100℃的温度下聚合而制造。优选地，温度为60℃～80℃。压力可为大气压或更高的压力。其优选为25～50巴。通过向聚合介质中添加氢气来调节聚合物链的分子量，并且由此调节茂金属聚丙烯的熔体流动。
本发明的茂金属聚丙烯特征在于1～2000dg/min的熔体流动指数(根据ISO 1133、条件L、在230℃下、在2.16kg下测量)。当用于纤维纺丝时，茂金属聚丙烯的熔体流动为5dg/min～40dg/min。当在纺黏法中使用时，茂金属聚丙烯的熔体流动为至少10dg/min，优选至少12、14、16、18或20dg/min。当在纺黏法中使用时，茂金属聚丙烯的熔体流动为至多300dg/min，优选至多200dg/min，更优选至多150dg/min，甚至更优选至多100dg/min且最优选至多60dg/min。当在熔喷法中使用时，茂金属聚丙烯的熔体流动为至少100dg/min，优选至少150dg/min，更优选至少200dg/min，甚至更优选至少250dg/min且最优选至少300dg/min。当在熔喷法中使用时，茂金属聚丙烯的熔体流动为至多2000dg/min，优选至多1800dg/min，更优选至多1600dg/min，且最优选至多1400dg/min。
本发明中所使用的优选的茂金属聚丙烯特征在于少于3重量％，优选少于2.5重量％，且最优选少于2重量％的二甲苯可溶物含量。二甲苯可溶物含量通过如下确定：将聚丙烯溶解在回流的二甲苯中；将该溶液冷却至25℃；过滤所述溶液；和随后蒸发溶剂。然后对作为聚丙烯的可溶于二甲苯的部分的残留物进行干燥并称重。
本发明中所使用的优选的茂金属聚丙烯特征在于高的全同立构规整度，其度量为mmmm五元组的含量。mmmm五元组的含量为至少90％，优选至少92％、94％、95％、96％或97％。根据GJ.Ray等人在Macromolecules，第10卷，第4期，1977，第773～778页中所述的方法通过NMR分析确定所述全同立构规整度。
对于本发明来说，必要的是茂金属聚丙烯包含成核剂，即该茂金属聚丙烯为核化的茂金属聚丙烯。对于本发明而言，我们将成核剂定义为提高茂金属聚丙烯的结晶温度的化合物。核化的聚丙烯以及它们在纤维和无纺物应用中的用途是本领域中所公知的。
例如，欧洲专利申请EP-A-0569860公开了热塑性长丝的热粘合的纺黏网和无纺物织物层压物，所述无纺物织物层压物包含夹在纺黏型热塑性长丝的两层之间的熔喷法热塑性纤维内层。所述纺黏网和所述织物层压物的纺黏层由热塑性长丝组成，所述热塑性长丝由热塑性聚合物和成核剂的混合物形成。在该优选实施方式中，所述纺黏网由包含0.1～0.3重量％成核剂的聚丙烯制成。所述纺黏网和包含其的层压物的特征在于增强的耐用性。
专利申请WO 97/30199公开了包含0.01～20重量％无机颗粒的聚烯烃纤维或长丝。这些纤维也可用于制造无纺物。所述聚烯烃可例如为聚丙烯。所述无机颗粒可为滑石、高岭土、碳酸钙、云母、硅灰石、硫酸钙和硫酸钡。无机颗粒的引入容许提高制造热粘合的无纺物的生产率。而且，所述纤维和无纺物的特征在于静电的减少。
专利申请WO 02/094926公开了由包含成核剂的聚丙烯制成的纤维和织物。这些纤维和织物的特征在于低收缩行为。
然而，这些现有技术文献均没有公开包含核化的茂金属聚丙烯的纤维或无纺物，它们也没有公开由核化的茂金属聚丙烯制造纤维、长丝或无纺物的方法。
用于本发明的成核剂选自双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)、取代的苯三甲酰胺和这些的共混物。
双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)(DMDBS)可作为Millad 3988由Milliken Chemical得到。
取代的三甲酰胺的实例为如下通式的那些：
Figure GPA00001126164700071
其中R1、R2和R3彼此独立，并且选自C1～C20烷基、C5～C12环烷基、或苯基，它们各自又可被C1～C20烷基、C5～C12环烷基、苯基、羟基、C1～C20烷氨基或C1～C20烷氧基等取代。C1～C20烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基、3-甲基丁基、己基、庚基、辛基或1，1，3，3-四甲基丁基。C5～C12环烷基的实例为环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、金刚烷基、2-甲基环己基、3-甲基环己基或2，3-二甲基环己基。在WO 03/102069和Blomenhofer等人在Macromolecules 2005，38，第3688-3695页中公开了这样的成核剂。
本发明人已经非常惊讶地发现，使用这些特定的成核剂导致与包含不同于所选成核剂的成核剂的茂金属催化的丙烯聚合物相比具有改善的机械性质的无纺物。
WO 02/46502公开了基本上由主要为全同立构的具有＞116℃结晶温度的丙烯聚合物和基于所述聚丙烯聚合物为0.001～2重量％的α-成核剂组成的非后拉伸型聚烯烃纤维，其中该α-成核剂选自包括二亚苄基山梨糖醇和山梨糖醇衍生物的组。该丙烯聚合物可使用茂金属催化剂制造。
JP-A-2003138460公开了由包含作为成核剂的3-甲基-丁烯的茂金属催化的丙烯/α-烯烃无规共聚物制成的纤维。
然而，WO 02/46502和JP-A-2003138460都没有公开本发明中使用的特定成核剂，也没有公开这些成核剂相对于其它成核剂的优势。
虽然技术人员清楚待加入的成核剂的量取决于其结晶效率，但是对于本发明而言，成核剂或成核剂的共混物在茂金属聚丙烯中的存在量为至少50ppm，优选为至少100ppm。其存在量为至多5000ppm，优选为至多4000ppm，甚至更优选为至多3000ppm且最优选为至多2000ppm。
用于本发明的核化的茂金属聚丙烯(即包含成核剂的茂金属聚丙烯)的结晶温度比相应的非核化的茂金属聚丙烯的结晶温度高至少3℃。优选地，核化的茂金属聚丙烯的结晶温度比相应的非核化的茂金属聚丙烯的结晶温度至少高4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃或10℃。
本发明的初纺纤维和长丝由一种、两种、或更多种组分组成，从而形成单组分、双组分或多组分纤维和长丝，所述单组分、双组分或多组分纤维和长丝又可包含在无纺物中。各组分又可包含一种或多种成分，即所述组分可为共混物。所述成分选自热塑性聚合物，例如聚乙烯、齐格勒-纳塔聚丙烯或茂金属聚丙烯，条件是所述成分中的至少一种包括核化的茂金属聚丙烯，即包含成核剂的茂金属聚丙烯。所述核化的茂金属聚丙烯优选地包含在至少部分地形成多组分纤维和长丝的表面的组分中。对于组分中的核化的茂金属聚丙烯的百分比，优选的是以本发明初纺纤维和长丝的组分的至少一种的至少50重量％、更优选以基于该相应组分的重量为至少60、70、80、90、95或99重量％包含所述核化的茂金属聚丙烯。
可通过将茂金属聚丙烯和成核剂以纯的形式或母料的形式共混，例如通过干燥共混或熔融共混而将所述成核剂引入到茂金属聚丙烯中。以下方式也在本发明的范围内：可通过将茂金属聚丙烯与核化的热塑性聚合物共混将所述成核剂引入到茂金属聚丙烯中，其中所述热塑性聚合物不同于茂金属聚丙烯。
根据本发明的使用核化的茂金属聚丙烯制造的纤维、长丝和无纺物的特征在于改善的性质。具体地说，根据本发明制造的纺黏型无纺物的机械性质与现有技术的无纺物例如使用非核化的茂金属聚丙烯制成的无纺物相比得到了改善。
根据已经用于对使用茂金属聚丙烯制成的纤维和无纺物与由使用齐格勒-纳塔催化剂制造的聚丙烯制成的那些纤维和无纺物相比具有改善的性质进行解释的假定，根据本发明制成的纤维、长丝和无纺物所得到的结果是特别令人惊讶的。不希望受理论约束，认为茂金属聚丙烯在纤维和无纺物制造中，特别是在纺黏型无纺物制造中的优势是由于结晶初现(onset)的延迟而引起的。将成核剂引入到茂金属聚丙烯中导致较快结晶，因此这与用于解释在纺黏型无纺物中茂金属聚丙烯与齐格勒-纳塔聚丙烯相比具有更好性能的内容背道而驰。
已经非常惊讶地发现，根据本发明制成的纺黏型无纺物不仅特征在于提高的拉伸强度，而且特征在于其伸长率至少等于使用非核化的茂金属聚丙烯制成的纺黏型无纺物的伸长率。根据拉伸强度的提高通常导致伸长性质下降并且反之亦然的常识，该事实是特别令人惊讶的。
本发明中使用的核化的茂金属聚丙烯可进一步包含其它添加剂，例如抗氧化剂、光稳定剂、酸清除剂、滑润剂、抗静电添加剂、和着色剂。
本发明的聚丙烯纤维和长丝可用于地毯、织造织物、和无纺物。
本发明的聚丙烯纺黏型无纺物以及包含其的复合材料或层压物可用于卫生和清洁产品，例如尿布、女性卫生用品和失禁用品、用于建筑和农业应用的产品、医用盖布(drape)和罩衣、防护服、实验工作服等。
本发明的聚丙烯熔喷法无纺物可用于卫生、过滤和吸收应用，例如尿布、女性卫生用品、失禁用品、围巾、罩衣、口罩、过滤器、吸收垫等。通常，聚丙烯熔喷法无纺物与其它无纺物例如纺黏型无纺物组合使用以形成复合材料，该复合材料又可用于所列举的应用中。
实施例
试验方法
根据标准ISO 1133、条件L，使用2.16kg的重物和230℃的温度测量熔体流动指数。
根据标准ISO 5079：1995在Lenzing Vibrodyn上以10mm/min的测试速度测量纤维韧度和伸长率。
根据ISO 9073-3：1989测量无纺物的拉伸强度和伸长率。
在TA Instruments的DSC 2690仪器上测量熔融和结晶温度以及相应的焓。为了消除热历史，首先将样品加热至200℃并且在200℃下保持3分钟。然后以20℃/min的加热和冷却速率测定报道的熔融温度和结晶温度。
聚丙烯
根据本发明的无纺物由PP2制造，该PP2为核化的茂金属聚丙烯。对比的无纺物由PP1、PP3和PP4制造，其中，该PP1为具有不同成核剂的核化的茂金属聚丙烯，该PP3为不含成核剂的茂金属聚丙烯，该PP4为核化的齐格勒-纳塔聚丙烯。这些聚丙烯的性质在表1中给出。
表1
  PP1对比例   PP2   PP3对比例   PP4对比例
  催化剂   茂金属   茂金属   茂金属   ZN
  MFI   dg/min   25   25   25   35
  成核剂   滑石1500ppm   DMDBS1500ppm   -   滑石1000ppm
  Tm   ℃   151.8   153.9   150.4   160.2
  ΔHm   J/g   98.8   97.7   97.3   101.3
  Tc   ℃   116.5   124.0   110.2   117.0
  ΔHc   J/g   111.5   103.6   88.4   94.4
所有的聚丙烯均添加有足量的抗氧化剂和酸清除剂以使它们在加工期间的降解降低。
纺黏型无纺物
在1.1m宽的具有单梁的Reicofil 4生产线上使用聚丙烯PP1～PP4制造纺黏型无纺物，该单梁具有每米长度约6800个孔，所述孔具有0.6mm的直径。每个孔的通过量设置为0.41g/孔/min。生产线速度保持为300m/min。所述无纺物具有12g/m2的织物重量。所述无纺物使用压花辊进行热粘合。在表3中给出其它加工条件。表3中报道的压延机温度为这样的粘合温度，在该温度下获得最大拉伸强度的最高值。使用接触热电偶在所述压花辊上测量压延机温度。在这些条件下得到的无纺物的性质在表4中显示，其中MD表示“纵向”和CD表示“横向”。
表3
  PP1对比例   PP2   PP3对比例   PP4对比例
  模头处的熔体温度   ℃   250   250   250   250
  舱室(cabin)压力   Pa   8000   8000   8000   8000
  最大拉伸强度的压延机温度   ℃   149   147   143   143
结果清楚地显示，使用本发明的核化的茂金属聚丙烯制成的纺黏型无纺物在纵向以及横向上具有提高的拉伸强度。令人惊讶地，拉伸强度的提高并没有伴随着伸长率的下降。
表4
  PP1对比例   PP2   PP3对比例   PP4对比例
  长丝纤度  旦(den)   1.14   1.11   1.20   1.13
  MD上的最大拉伸强度  N/5cm   36.6   38.1   35.3   30.1
  CD上的最大拉伸强度  N/5cm   18.2   21.2   16.5   16.5
  MD上的伸长率  ％   60.4   66.9   60.6   60.3
  CD上的伸长率  ％   60.2   69.4   56.4   69.4
具体地说，结果表明使用包含双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)的核化的茂金属聚丙烯制成的纺黏型无纺物得到了无纺物机械性质的进一步改善。非常出乎意料的是，发现在强度和伸长性质方面的改善。其它成核剂例如滑石仅导致强度的预期提高而没有导致任何改善的伸长性质。

Claims (15)

1.包含核化的茂金属聚丙烯的初纺纤维和长丝，所述核化的茂金属聚丙烯包含选自双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)、取代的苯三甲酰胺和它们的共混物的成核剂。
2.权利要求1的初纺纤维和长丝，其中所述核化的茂金属聚丙烯包含至少50ppm、优选至少100ppm且至多5000ppm、优选至多4000ppm、3000ppm或2000ppm的成核剂。
3.前述权利要求中任一项的初纺纤维和长丝，其中所述核化的茂金属聚丙烯的结晶温度比没有任何成核剂的相应的茂金属聚丙烯的结晶温度高至少3℃。
4.前述权利要求中任一项的初纺纤维和长丝，其中所述核化的茂金属聚丙烯具有通过NMR分析测量的至少90％的mmmm五元组含量。
5.包含权利要求1～4中任一项的初纺纤维和长丝的无纺物。
6.权利要求5的无纺物，其中所述无纺物为纺黏型无纺物或熔喷法无纺物。
7.包含权利要求5或6的无纺物的层压物。
8.权利要求7的层压物，其中将权利要求5或6的无纺物层压在聚烯烃膜上。
9.包含权利要求5或6的无纺物的卫生和清洁制品。
10.制造初纺纤维和长丝的方法，所述方法包括如下步骤：
(a)提供包含茂金属聚丙烯和成核剂的共混物，
(b)将步骤(a)的共混物进料到挤出机中，
(c)随后将所述共混物熔融挤出以得到熔融聚合物料流，
(d)将步骤(c)的熔融聚合物料流从喷丝头的多个细的、通常为圆形的毛细管挤出，由此得到熔融聚合物的长丝，和
(e)随后将在前述步骤中得到的长丝的直径快速减小至最终直径，
其中所述成核剂选自双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)、取代的苯三甲酰胺和它们的共混物。
11.制造多组分初纺纤维和长丝的方法，所述方法包括如下步骤：
(a1)向第一挤出机提供包含茂金属聚丙烯和成核剂的第一共混物，
(a2)提供至少一种包含热塑性聚合物的其它共混物，
(b1)将步骤(a1)和(a2)的共混物各自进料到单独的挤出机中，
(c1)将各共混物连续地熔融挤出以得到各共混物的熔融聚合物料流，
(d1)将步骤(c1)的各熔融聚合物料流从喷丝头的多个细的毛细管共挤出，由此得到熔融聚合物的多组分长丝，和
(e)随后将在前述步骤中得到的长丝的直径快速减小至最终直径，
其中所述成核剂选自双(3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇)、取代的苯三甲酰胺和它们的共混物。
12.权利要求10或11的方法，其中所述核化的茂金属聚丙烯包含至少50ppm、优选至少100ppm且至多5000ppm、优选至多4000ppm、3000ppm或2000ppm的成核剂。
13.权利要求10～12中任一项的方法，其中所述核化的茂金属聚丙烯的结晶温度比没有任何成核剂的相应茂金属聚丙烯的结晶温度高至少3℃。
14.权利要求10～13中任一项的方法，还包括如下步骤：
(f)将步骤(e)中得到的长丝收集在载体上，和
(g)随后使所收集的长丝进行结合，以形成结合的无纺物。
15.权利要求10～14中任一项的方法，还包括如下步骤：
(h)将膜层压在步骤(g)中得到的所述结合的无纺物上。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103237932A (zh) * 2010-10-28 2013-08-07 鲁姆斯诺沃伦技术公司 含添加剂的无纺型和纺织型聚丙烯
CN103917701A (zh) * 2011-08-30 2014-07-09 道达尔研究技术弗吕公司 包含丙烯无规共聚物的纤维和无纺物、以及所述纤维的制造方法
CN105264134A (zh) * 2013-03-12 2016-01-20 博爱无纺布公司 可延伸的无纺织物
CN108349139A (zh) * 2015-11-05 2018-07-31 弗纳技术股份有限公司 成核改善茂金属聚丙烯树脂中增滑绽放的用途

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8986432B2 (en) 2007-11-09 2015-03-24 Hollingsworth & Vose Company Meltblown filter medium, related applications and uses
EP2113589A1 (en) * 2008-04-29 2009-11-04 Total Petrochemicals Research Feluy Fibers and nonwovens with improved bonding properties
US8950587B2 (en) 2009-04-03 2015-02-10 Hollingsworth & Vose Company Filter media suitable for hydraulic applications
KR20110027973A (ko) * 2009-09-11 2011-03-17 도레이첨단소재 주식회사 소프트성이 우수한 스펀본드 부직포 및 그 제조방법
US8679218B2 (en) 2010-04-27 2014-03-25 Hollingsworth & Vose Company Filter media with a multi-layer structure
US10155186B2 (en) 2010-12-17 2018-12-18 Hollingsworth & Vose Company Fine fiber filter media and processes
US20120231207A1 (en) * 2011-03-07 2012-09-13 Moshe Rock Textile fabric with high insulation to weight ratio
DK2720862T3 (en) 2011-06-17 2016-09-19 Fiberweb Inc Vapor permeable, water impervious TOTAL MAJOR MULTI-LAYER ARTICLE
EP2723568B1 (en) 2011-06-23 2017-09-27 Fiberweb, LLC Vapor permeable, substantially water impermeable multilayer article
US10369769B2 (en) 2011-06-23 2019-08-06 Fiberweb, Inc. Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article
US9765459B2 (en) 2011-06-24 2017-09-19 Fiberweb, Llc Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article
US9322114B2 (en) 2012-12-03 2016-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene fibers and fabrics
WO2014088857A1 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers
US9694306B2 (en) 2013-05-24 2017-07-04 Hollingsworth & Vose Company Filter media including polymer compositions and blends
BE1023505B1 (nl) * 2016-03-24 2017-04-11 Beaulieu International Group Non-woven-structuur met vezels die gekatalyseerd zijn door een metalloceenkatalysator
GB201720899D0 (en) 2017-12-14 2018-01-31 Don & Low Ltd Improved nonwoven fabric
CN111183251B (zh) * 2017-12-21 2022-04-15 Lg化学株式会社 生产聚丙烯非织造织物的方法
KR102278013B1 (ko) 2017-12-21 2021-07-15 주식회사 엘지화학 폴리프로필렌 부직포 제조 방법
JP7255477B2 (ja) * 2018-02-15 2023-04-11 東レ株式会社 不織布およびこれを用いてなるエアフィルター濾材
CN110760130A (zh) * 2018-07-27 2020-02-07 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种低气味聚丙烯材料及其制备方法
KR102388031B1 (ko) 2018-11-06 2022-04-19 주식회사 엘지화학 펠렛형 폴리프로필렌 수지 및 그 제조방법
CN112574511A (zh) * 2020-12-22 2021-03-30 陕西省石油化工研究设计院 一种离心喷吹聚丙烯专用料及其制备方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1331416C (en) * 1987-11-10 1994-08-09 Kizuku Wakatsuki High-strength polypropylene fiber
US5366786A (en) * 1992-05-15 1994-11-22 Kimberly-Clark Corporation Garment of durable nonwoven fabric
CA2163788C (en) * 1993-05-25 2004-04-27 G. Allan Stahl Novel polyolefin fibers and their fabrics
US5733822A (en) * 1995-08-11 1998-03-31 Fiberweb North America, Inc. Composite nonwoven fabrics
US6203905B1 (en) * 1995-08-30 2001-03-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Crimped conjugate fibers containing a nucleating agent
JP4033947B2 (ja) * 1997-04-16 2008-01-16 出光興産株式会社 プロピレン系重合体組成物及びそれからなるフィルム
DE19811934A1 (de) * 1998-03-19 1999-09-23 Basf Ag Ethylencopolymere mit enger Comonomerverteilung
US6300419B1 (en) * 1999-12-08 2001-10-09 The Dow Chemical Company Propylene polymer composition
JP4647109B2 (ja) * 2000-01-28 2011-03-09 三井化学株式会社 医療・衛生用成形体
CZ306914B6 (cs) * 2000-12-06 2017-09-13 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polypropylenová kompozice, způsob získání pryskyřice, použití související sloučeniny, související směs a související sloučeniny
EP1213375A1 (en) * 2000-12-07 2002-06-12 Borealis GmbH Non-postdrawn polyolefin with high tenacity
CN100336853C (zh) * 2001-05-17 2007-09-12 美利肯公司 低收缩聚丙烯纤维、由其制得的织物及它们的制备方法
US6476172B1 (en) * 2001-07-27 2002-11-05 Fina Technology, Inc. Metallocene catalyzed propylene-α-olefin random copolymer melt spun fibers
JP3728414B2 (ja) * 2001-10-30 2005-12-21 日本ポリプロ株式会社 食品用ポリプロピレン系不織布
US6727317B2 (en) * 2002-01-25 2004-04-27 Milliken & Company Transparent plastic articles comprising certain polymeric components to provide temporary and reversible opacity characteristics
CN1443801A (zh) * 2002-03-12 2003-09-24 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司树脂应用研究所 一种透明聚丙烯组合物
WO2004011507A1 (en) * 2002-07-24 2004-02-05 Basell Polyolefine Gmbh At least two-stage process for preparing propylene polymer compositions
US6759124B2 (en) * 2002-11-16 2004-07-06 Milliken & Company Thermoplastic monofilament fibers exhibiting low-shrink, high tenacity, and extremely high modulus levels
US7041368B2 (en) * 2002-11-17 2006-05-09 Milliken & Company High speed spinning procedures for the manufacture of high denier polypropylene fibers and yarns
US20050136772A1 (en) * 2003-12-23 2005-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composite structures containing tissue webs and other nonwovens
JP4741818B2 (ja) * 2004-08-05 2011-08-10 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系不織布成型体
US7074483B2 (en) * 2004-11-05 2006-07-11 Innegrity, Llc Melt-spun multifilament polyolefin yarn formation processes and yarns formed therefrom
CN104963085A (zh) * 2004-12-17 2015-10-07 埃克森美孚化学专利公司 聚合物共混物和由其获得的无纺制品
EP1726603A1 (en) * 2005-05-27 2006-11-29 Borealis Technology Oy Propylene polymer with high crystallinity
AU2006263553B2 (en) * 2005-06-29 2010-05-27 Eidgenossische Technische Hochschule Zurich Unique label for identification or security system
US20070040292A1 (en) * 2005-08-22 2007-02-22 Fina Technology, Inc. Polypropylene composition for high gloss retention

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103237932A (zh) * 2010-10-28 2013-08-07 鲁姆斯诺沃伦技术公司 含添加剂的无纺型和纺织型聚丙烯
CN103237932B (zh) * 2010-10-28 2016-09-28 鲁姆斯诺沃伦技术公司 含添加剂的无纺型和纺织型聚丙烯
CN103917701A (zh) * 2011-08-30 2014-07-09 道达尔研究技术弗吕公司 包含丙烯无规共聚物的纤维和无纺物、以及所述纤维的制造方法
CN103917701B (zh) * 2011-08-30 2016-06-29 道达尔研究技术弗吕公司 包含丙烯无规共聚物的纤维和无纺物、以及所述纤维的制造方法
CN105264134A (zh) * 2013-03-12 2016-01-20 博爱无纺布公司 可延伸的无纺织物
US9994982B2 (en) 2013-03-12 2018-06-12 Fitesa Germany Gmbh Extensible nonwoven fabric
US10156031B2 (en) 2013-03-12 2018-12-18 Fitesa Germany Gmbh Extensible nonwoven fabric
US11591730B2 (en) 2013-03-12 2023-02-28 Fitesa Nonwoven, Inc. Extensible nonwoven fabric
CN108349139A (zh) * 2015-11-05 2018-07-31 弗纳技术股份有限公司 成核改善茂金属聚丙烯树脂中增滑绽放的用途

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