CN101842426B

CN101842426B - 减少沥青类物质气味的方法

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Publication number: CN101842426B
Application number: CN2008801023713A
Authority: CN
Inventors: 罗伯特·伍斯特; 劳伦·科尔森鲍曼
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 2007-08-09
Filing date: 2008-08-08
Publication date: 2013-03-27
Anticipated expiration: 2028-08-08
Also published as: EP2185640B8; HK1143827A1; DE102007037534A1; CA2695829C; WO2009019041A8; DE502008001788D1; NZ583229A; ATE487760T1; CA2695829A1; CN101842426A; EP2185640A1; AU2008285878B2; AU2008285878A1; WO2009019041A1; EP2185640B1; DK2185640T3

Abstract

本发明涉及通过将活性剂与稀释剂混合入液态沥青类物质以减少沥青类物质的气味的方法，其中所用的活性剂是特殊的醛和醇，另外，若合适，还有萜、酮和羧酸酯。

Description

减少沥青类物质气味的方法

本发明涉及通过混合活性剂减少沥青类物质气味的方法。

沥青类物质是由烃及其衍生物组成的高粘性流体或固体，其可溶于三氯乙烯，在高于100℃的温度下变软，并在高于约150℃的温度下变成低粘液。沥青类物质用于工业规模，例如铺路，其中应用了沥青类物质与大量石头的混合物；此外，沥青类物质用作防止水分和水汽渗入建筑的绝缘层，并且用于生产密封板材(sealing sheeting)和沥青纸。

在全部所述应用中，在高于约140℃的温度下加工液化形式的沥青类物质。在该温度下，大部分存在于沥青类物质中的挥发性物质蒸发了，例如可以导致臭味的硫和氮化合物。

US-A5,271,767描述了没有臭味的沥青组合物，其中将0.5wt.-％至1wt.-％的混合物混合入液态沥青中(表示沥青类物质)，该混合物是

10wt.-％至15wt.-％的柠檬烯，

85wt-％至90wt-％的植物油，

以及约2wt-％的硅油。

在这个背景下，必须使用相对大量的活性剂。

EP-A1235768描述了用于抑制诸如沥青和沥青类物质的烃的气味的组合物，其由醛或酮以及10wt-％至90wt-％的碳酸烷基酯组成。该实例中的组合物含有总共31wt-％的酯和60wt.-％的苯甲醛。因为苯甲醛对健康是有害的(参见2004年3月31日的Merk的原料安全性数据表)，所以这种组合物并不是无害的。

WO2004/099352描述了用于减少气味的添加剂，例如用于减少液态沥青膏(表示沥青类物质)的气味，该添加剂优选地含有

35vol.-％至45vol.-％的柠檬烯，

25vol.-％至35vol.-％的松树提取物或松树油，

1vol.-％至5vol.-％的欧洲赤松油，

3vol.-％至8vol.-％的茴香籽油，

以及20vol.-％至25vol.-％的其它油。

能够用诸如矿物油、植物油或脂肪酸烷基酯的载体油稀释所述组合物。然而，据显示，所述组合物对减少沥青类物质气味也不是最优的。

EP-A1772158描述了减少沥青类物质的罐装容器中臭味物质的方法，其中将活性剂与惰性气体一起导入液体水平上的气体空间中。该活性剂能够是，例如，长链醛、酮、酯或醇，例如，C7至C12的醛或诸如树脂油的天然油精，而且，还有香料类物质，例如香草醛、薄荷醇或α-蒎烯。EP-A1772158没有提供关于该活性剂的组合物的更详细的说明。

因此，本发明的目的是提供减少沥青类物质气味的方法，其中使用了相对少量的对健康无害的活性剂。

通过权利要求1所述的活性剂的混合物实现了这个目的。显而易见的是，所述这种试剂不应当是有臭味的，即，所述选择的物质应该不含有任何，例如，硫醇或氨基。

根据本发明，不将所述活性剂的混合物混合入气体空间，而是直接混合入液态沥青类物质中，这能获得更高的效率。

在本发明的背景下，使用了普通的商业用沥青类物质。所述沥青类物质可能含有原油蒸馏的残留物以及通过裂化法获得的残留物。还可以使用天然存在的沥青类物质或各种类型沥青类物质的混合物。这种类型沥青类物质的实例包括直馏沥青，沉淀沥青类物质，例如丙烷沥青类物质、氧化的沥青类物质、环烷烃沥青类物质及其混合物。还能够通过与环烷基或石蜡基沥青稀释油或植物油混合来制备非常合适的沥青类物质。同样，其能够含有聚合物，从而产生聚合物改性的沥青类物质。非常合适的聚合物包括热塑性弹性体或塑性体，例如苯乙烯嵌段共聚物和/或烯烃共聚物，例如乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物。

组分A的醛选自：

A1.α-己基肉桂醛((α-己基肉桂醛)(jasmonal H))，

A2.2-(4-叔丁基苄基)丙醛(铃兰醛)，和

A3.2-亚苄基庚醛(茉莉醛)或其混合物。在具体的优选实施方案中，组分A含有全部三种上文指定的醛。

组分B的其它任选的醛优选自：

B1.3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛(仙客来醛)，其具体的量为2wt.％至12wt.％，和

B2.2-甲基十一醛，其具体的量为2wt.％至8wt.％，

B3.2-甲基-3-(3，4-亚甲基-二氧基苯基)丙醛(新洋茉莉醛)，其具体的量为0.5wt.％至5wt.％，或其混合物。在具体的优选实施方案中，组分B含有全部三种上文指定的醛。此外，EP-A1235768中所列的醛也是非常合适的。优选地，苯甲醛和柠檬醛存在的量至多为5wt.％。

优选地，将天然存在的醇用作组分C。该醇优选自：

C1.沸点为198℃的里哪醇，其具体的量为5wt％至25wt％，

C2.沸点为253℃的丁子香酚，其具体的量为3wt.％至12wt.％，

C3.沸点为230℃的香叶醇，其具体的量为3wt.％至12wt.％，以及

C4.沸点为219℃的α-萜品醇，其具体的量为0.5wt.％至5wt.％，或其混合物。在具体的优选实施方案中，组分C含有全部四种上文指定的醇。诸如香草醛和百里酚的其它醇也是非常合适的。

组分D的任选的萜优选自：

D1.沸点为176℃的柠檬烯，其具体的量为0.5wt.％至5wt.％，以及

D2.沸点为156℃的α-蒎烯，其具体的量为0.5wt.％至5wt.％，或其混合物。在具体的优选实施方案中，组分D含有全部两种上文指定的萜。存在于天然精油中的萜以及WO-A2004/099352中所列的萜也是非常合适的。

任选的组分E中的非常合适的酮是，例如，二苯甲酮、丁基-甲基-酮和1，8-桉油醇以及在天然精油中存在的其它酮。WO-A2004/099352中所列的酮也是非常合适的。

任选组分F的很合适的碳酸酯是，例如，水杨酸苄酯、丁酸戊酯、丁酸乙酯和乙酸戊酯以及EP-A1235768中所列的其它碳酸酯。

优选地，将活性剂与稀释剂的混合物混合入液态沥青类物质中。所述稀释剂同时作为混合单独组分期间的混合介质。

优选地，该混合物含有5wt.％至50wt.％，具体地，10wt.％至40wt.％的活性剂和95wt.％至50wt.％，具体地，90wt.％至60wt.％的稀释剂。

优选的稀释剂包括矿物油，即，烃中间馏出物，例如，如Shell制造的CATENEX，以及植物油，例如主要由亚油酸组成的向日葵油。CATENEX与向日葵油的混合物也被证明是有用的，该混合物的特征是具有特别高的闪点，这降低了着火的风险。

优选地，将将活性剂与稀释剂的混合物以10ppm至200ppm的量混合入液态沥青类物质中，具体地，20ppm至180ppm，并且特别地，所述量为50ppm至150ppm。优选地，在高于140℃的温度下进行该混合，具体地，在150℃至250℃的温度下进行该混合。

通常，能够将所述混合物直接导入存在于罐装容器或货车中的液态沥青类物质。然而，因为通常通过货车运输液体沥青物质，并且通过软管或优选的管道将液态沥青类物质装入罐装容器中，所以经由定量泵，通过侧道，将该混合物从存储容器中导入管道中是有利的。在这个背景下，该管道能够以旁路的形式在一个位置分成两个通道，使得主要量的液态沥青类物质流入直径较大的通道，而将活性剂与稀释剂的混合物导入较窄的旁路通道。这简化了配料系统并且混合物是更均匀的。这种配料系统示于附图的示意图中。1表示沥青类物质罐，2是将该沥青类物质运输至该罐的货车，3是含有所述活性剂的混合物的存储容器，并且4是所述旁路。

假定上文指定的活性剂，具体地，所述醛，与诸如硫醇和胺的臭味物质发生了化学反应，从而除去和/或中和了臭味物质。

使用本发明的方法，能够将液态沥青类物质加工期间的臭味减少60％至90％，在某些情况下，甚至减少超过90％，这可以通过嗅觉测量来检测。

实施例1

从以下化合物制备活性剂的混合物：

22.9重量份的α-己基肉桂醛

19.1重量份的2-亚苄基庚醛

9.8重量份的2-(4-叔丁基苄基)丙醛

16.5重量份的里哪醇

7.7重量份的丁子香酚

7.7重量份的香叶醇

7.7重量份的3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛

3.1重量份的2-甲基十一醛

1.9重量份的α-萜品醇

1.2重量份的柠檬烯

1.2重量份的2-甲基-3-(3，4-亚甲基-二氧基苯基)丙醛

1.2重量份的α-蒎烯。

将30重量份的这种混合物与70重量份的稀释剂CATENEX混合。这种混合物的闪点(开杯)是165℃。

在170℃的温度下，将总共3.75kg(150ppm)的上文指定的混合物导入含有25吨液态沥青类物质的货车中。

实施例2

将30重量份的实施例1的混合物与70重量份的稀释剂混合，该稀释剂是比率为85∶15的CATENEX与向日葵的混合物。这种混合物的闪点(开杯)是168℃。

将液态沥青类物质从货车通过管道装入容积为25吨的罐中。所述管道分成内径分别为200mm和20mm的两个通道。将全部2.5kg(100ppm)上文指定的混合物导入该管道较窄的通道中。

Claims

1.减少沥青类物质的气味的方法，所述方法通过将活性剂与稀释剂混合入液态沥青类物质实现，所述方法的特征在于

所述活性剂含有：

A：20wt.％至60wt.％的醛，所述醛选自

A1.α-己基肉桂醛，

A2.2-(4-叔丁基苄基)丙醛，

A3.2-亚苄基庚醛

或其混合物，

B：0wt.％至20wt.％的在分子中具有至少10个碳原子的一种或多种其它醛，

C：10wt.％至40wt.％的沸点至少为150℃的一种或多种醇，

D：0wt.％至20wt.％的沸点至少为150℃的一种或多种萜，

E：0wt.％至10wt.％的沸点至少为150℃的酮，

F：0wt.％至10wt.％的碳酸酯，

使得所述百分比总共是100％。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于组分B的所述醛选自：

B1.3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛

B2.2-甲基十一醛

B3.2-甲基-3-(3，4-亚甲基-二氧基苯基)丙醛

或其混合物。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于苯甲醛和柠檬醛存在的量至多为5wt.％。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于组分C的所述醇选自：

C1.里哪醇

C2.丁子香酚

C3.香叶醇，和

C4.α-萜品醇

或其混合物。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于组分D的所述萜选自：

D1.柠檬烯，和

D2.α-蒎烯

或其混合物。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于将5wt.％至50wt.％的所述活性剂与95wt.％至50wt.％的所述稀释剂的混合物混合入所述液态沥青类物质中。

7.如权利要求6所述的方法，其中所述稀释剂为矿物油。

8.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于将10ppm至200ppm的所述活性剂与所述稀释剂的混合物混合入所述液态沥青物质中。

9.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于在高于140℃的温度下进行所述混合。

10.如权利要求8所述的方法，其特征在于在高于140℃的温度下进行所述混合。

11.含有10ppm至200ppm的混合物的沥青类物质，所述混合物含有5wt.％至50wt.％的活性剂，所述活性剂由以下组分组成：

A：20wt.％至60wt.％的醛，所述醛选自

A1.α-己基肉桂醛，

A2.2-(4-叔丁基苄基)丙醛，

A3.2-亚苄基庚醛

或其混合物，

B：0wt.％至20wt-％的在分子中具有至少10个碳原子的一种或多种其它醛，

C：10wt.％至40wt.％的沸点至少为150℃的一种或多种天然存在的醇，

D：0wt.％至20wt.％的沸点至少为150℃的一种或多种萜，

E：0wt.％至10wt.％的沸点至少为150℃的酮，

F：0wt.％至10wt.％的碳酸酯，

使得所述百分比总共是100％，以及

95wt.％至50wt.％的稀释剂。

12.如权利要求11所述的沥青类物质，其中所述稀释剂为矿物油。