CN101830994A - 马铃薯羧甲基淀粉的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及变性淀粉的制备方法，特别涉及马铃薯羧甲基淀粉的制备方法，是将马铃薯原淀粉和乙醇溶液混合制成浆料，再加入氢氧化钠进行碱化反应，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和氢氧化钠，搅拌分散均匀后，在微波条件下进行醚化反应，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和，滤过，滤饼用乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉；本发明方法能够简便、快速地制备马铃薯羧甲基淀粉，且生产成本低，适用于工业化生产。

Description

马铃薯羧甲基淀粉的制备方法

技术领域

本发明涉及一种变性淀粉的制备方法，特别涉及马铃薯羧甲基淀粉的制备方法。

背景技术

马铃薯淀粉是以马铃薯为原料加工而成。与其他淀粉(如玉米淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉等)相比，马铃薯淀粉在物理性能上有许多特点，主要表现为淀粉颗粒大，支链淀粉量高，易糊化，糊透明度好、粘度高、不易老化等，目前已在食品、医药、纺织、造纸、铸造、建筑、农业、化工、石油等方面得到广泛应用。但是，马铃薯原淀粉在加工过程中仍然存在较多不足之处，如冷水可溶性差，糊热稳定性差，成膜性差等，使得其直接应用在工业中受到诸多限制。为了克服马铃薯原淀粉的缺点，提高其使用性能，马铃薯变性淀粉的研究逐渐受到重视。

羧甲基淀粉(carboxymethal starch，CMS)是一类重要的变性淀粉，由于结构中含有负电荷功能团(-CH₂COO^-)，使其产生了许多独特的性质，如易溶于水，糊热稳定性好，糊的粘度稳定且透明度高，分散性、乳化性和成膜性好，不易腐败霉变等，目前已广泛用于食品、医药、纺织、造纸等行业中。羧甲基淀粉的现有制备方法主要有水媒法(以水为反应介质)、溶媒法(以含少量水的低碳有机溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮等为反应介质)和干法(不使用溶剂)，是用一氯乙酸或其钠盐在强碱存在下对淀粉葡萄糖单元中C₂、C₃和C₆上的羟基进行醚化而制得。其中，水媒法只能制得取代度(DS)及粘度较低的产品，且产物后处理困难，耗水量大，目前工业上已较少使用；溶媒法可以制得高取代度且取代基分布较均匀的产品，但制备时间长，生产成本高；干法由于淀粉与反应试剂之间难以混合均匀，碱及醚化剂较难渗透至淀粉颗粒内部，只能制得取代度较低且取代基分布不均匀的产品。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于对现有溶媒法进行改进，提供一种能够简便、快速制备马铃薯羧甲基淀粉的方法。

为达到上述目的，本发明提供的马铃薯羧甲基淀粉的制备方法，包括以下步骤：

a、碱化：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为75～95％的乙醇溶液按质量体积比为6～14∶100混合制成浆料，再加入部分氢氧化钠，温度25～45℃搅拌反应30分钟，得碱化液；

b、醚化：向步骤a所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶0.6～1.6∶1～3，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率100～300W、温度30～50℃条件下反应0.5～25分钟，得醚化液；

c、后处理：将步骤b所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉。

进一步，所述步骤a是将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为84％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠；

进一步，所述步骤a是在温度40℃搅拌反应30分钟；

进一步，所述马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶0.8∶2.6；

进一步，所述步骤b是在微波功率200W、温度45℃条件下反应。

本发明的有益效果在于：本发明在现有溶媒法的基础上引入微波处理，先采用单因素试验分别考察了料液比、乙醇浓度、碱化温度及碱化时间、一氯乙酸及氢氧化钠用量、醚化温度、微波处理功率及醚化时间等因素对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响，再采用响应面分析法对马铃薯羧甲基淀粉的制备工艺进行了优化，所得优化工艺的产品取代度达到现有溶媒法的取代度水平，且制备时间较现有溶媒法大大缩短，因此，本发明方法能够简便、快速地制备马铃薯羧甲基淀粉，且生产成本低，适用于工业化生产。

附图说明

为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作进一步的详细描述，其中：

图1为本发明方法流程图；

图2为料液比对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响；

图3为乙醇浓度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响；

图4为碱化温度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响；

图5为碱化时间对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响；

图6为一氯乙酸用量对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响；

图7为氢氧化钠用量对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响；

图8为醚化温度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响；

图9为微波处理功率及醚化时间对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响；

图10为响应面分析图，其中A为Y＝f₁(X₁，X₂)的等值线图和曲面图(X₃＝0，X₄＝0)，B为Y＝f₂(X₁，X₃)的等值线图和曲面图(X₂＝0，X₄＝0)，C为Y＝f₃(X₁，X₄)的等值线图和曲面图(X₂＝0，X₃＝0)，D为Y＝f₄(X₂，X₃)的等值线图和曲面图(X₁＝0，X₄＝0)，E为Y＝f₅(X₂，X₄)的等值线图和曲面图(X₁＝0，X₃＝0)，F为Y＝f₆(X₃，X₄)的等值线图和曲面图(X₁＝0，X₂＝0)。

具体实施方式

以下将参照附图，对本发明的优选实施例进行详细的描述。

一、实验材料和仪器

马铃薯原淀粉购自重庆金田农业开发有限公司；一氯乙酸、氢氧化钠和95％乙醇均为分析纯，购自成都市科龙化工试剂厂。

FA2004型电子天平购自上海恒平科学仪器有限公司；gg-1型增力电动搅拌器和HH-2型数显恒温水浴锅购自金坛市富华仪器有限公司；MAS-II型微波反应站，上海新仪化学科技有限公司；DHG-9140型电热恒温鼓风干燥箱购自上海齐欣科学仪器有限公司。

二、反应各因素对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响考察

1、料液比对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响

方法：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为85％的乙醇溶液按质量体积比分别为6∶100、8∶100、10∶100、12∶100、14∶100(即料液比为6～14％)混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，温度40℃搅拌反应30分钟，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶1∶2，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率200W、温度45℃条件下反应25分钟，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为85％的乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉，采用酸洗法测定取代度。

酸洗法测定羧甲基淀粉取代度(Wang Yanli，Carboxymethyl Chinese yamstarch：synthesis，characterization，and influence of reaction parameters，Carbohydrate Research，2009)：取羧甲基淀粉(5g)分散于丙酮(150mL)中，加入浓度为6mol/L的盐酸溶液(10mL)，搅拌30分钟，滤过，滤饼用体积百分浓度为80％的甲醇洗涤至pH呈中性，再次分散于丙酮中搅拌15分钟，滤过，滤饼于45℃干燥12小时后，用蒸馏水(100mL)分散，用标准氢氧化钠溶液(0.1mol/L)滴定至酚酞指示剂变粉红色(30秒不褪色)为止，按下述公式计算取代度：

$\mathrm{DS}=\frac{n_{\mathrm{NaOH}}\×M_0}{M_c-n_{\mathrm{NaOH}}\×M_R},$ $m_c=m_P-\left[\frac{m_P\×F}{100}\right]$

式中，M₀为一分子脱水葡萄糖的分子质量，162g/mol；M_R为羧甲基的分子质量，58g/mol；n_NaOH为滴定时氢氧化钠的用量(mol)；m_P为滴定时羧甲基淀粉的用量(g)；m_C为羧甲基淀粉的实际用量(g)；F为淀粉水分含量(％)。

结果：料液比对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响如图2所示，可见随着料液比的增大，马铃薯羧甲基淀粉的取代度逐步上升，当料液比达到10％时，马铃薯羧甲基淀粉的取代度达到最大值，之后继续加大料液比，马铃薯羧甲基淀粉的取代度又逐渐降低。

2、乙醇浓度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响

方法：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度分别为75％、80％、85％、90％、95％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100(即料液比为10％)混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，温度40℃搅拌反应30分钟，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶1∶2，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率200W、温度45℃条件下反应25分钟，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为75％～95％的乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉，采用酸洗法测定取代度。

结果：乙醇浓度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响如图3所示，可见随着乙醇浓度的增加，马铃薯羧甲基淀粉的取代度逐步上升，但当乙醇浓度超过85％以后，马铃薯羧甲基淀粉的取代度陡然降低。推测其原因在于，淀粉分子的润胀与水分有直接关系，乙醇浓度低则水分含量高，适量的水分能够使淀粉充分润胀后增大反应表面积，并使反应试剂易于扩散到淀粉内部，但水分过多，体系吸收的热量增加会加速淀粉结块糊化，不利于反应进行；水分过少，不易吸收微波，反应进行缓慢，产品取代度均较低。

3、碱化温度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响

方法：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为85％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100(即料液比为10％)混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，分别在温度25、30、35、40、45℃条件下搅拌反应30分钟，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶1∶2，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率200W、温度45℃条件下反应25分钟，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为85％的乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉，采用酸洗法测定取代度。

结果：碱化温度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响如图4所示，可见随着碱化温度的升高，马铃薯羧甲基淀粉的取代度逐步增大，当碱化温度为40℃时，马铃薯羧甲基淀粉的取代度达到最大值，此后继续增大碱化温度，马铃薯羧甲基淀粉的取代度又逐渐降低。推测其原因在于，随着碱化温度的升高，淀粉分子的氢键被破坏，氢氧化钠分子更易渗透到淀粉分子中，从而提高醚化反应活性，但由于碱化反应属于放热反应，温度过高不利于碱化反应的发生，也易使淀粉分子糊化，反而使取代度下降。

4、碱化时间对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响

方法：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为85％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100(即料液比为10％)混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，温度40℃分别搅拌反应10、30、50、70、90分钟，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶1∶2，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率200W、温度45℃条件下反应25分钟，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为85％的乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉，采用酸洗法测定取代度。

结果：碱化时间对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响如图5所示，可见随着碱化时间的延长，马铃薯羧甲基淀粉的取代度逐步增大，当碱化时间为30分钟时，马铃薯羧甲基淀粉的取代度达到最大值，此后继续延长碱化时间，马铃薯羧甲基淀粉的取代度又逐渐降低。推测其原因在于，淀粉与氢氧化钠作用生成淀粉钠活性中心的反应是一个平衡过程，随着碱化时间的延长，反应物之间的接触更加充分，氢氧化钠渗透到淀粉分子中，生成淀粉钠活性中心增多，从而使取代度增大；但碱化时间过长，淀粉分子会发生碱性降解，反而使取代度降低。

5、一氯乙酸用量对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响

方法：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为85％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100(即料液比为10％)混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，温度40℃搅拌反应30分钟，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，一氯乙酸和马铃薯原淀粉的摩尔比分别为0.6∶1、0.8∶1、1.0∶1、1.2∶1、1.4∶1、1.6∶1，总氢氧化钠和马铃薯原淀粉的摩尔比为2∶1，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率200W、温度45℃条件下反应25分钟，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为85％的乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉，采用酸洗法测定取代度。

结果：一氯乙酸用量对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响如图6所示，可见随着一氯乙酸比例的增大，马铃薯羧甲基淀粉的取代度逐步上升，当一氯乙酸和马铃薯原淀粉的摩尔比达到1∶1时，马铃薯羧甲基淀粉的取代度达到最大值，此后继续增大一氯乙酸的比例，马铃薯羧甲基淀粉的取代度又逐步下降。推测其原因在于，在上述反应条件下，一氯乙酸的用量增加使副反应加剧，氢氧化钠的消耗量增多，从而在总氢氧化钠的用量固定的情况下导致马铃薯羧甲基淀粉的取代度下降。

6、氢氧化钠用量对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响

方法：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为85％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100(即料液比为10％)混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，温度40℃搅拌反应30分钟，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，一氯乙酸和马铃薯原淀粉的摩尔比为1∶1，总氢氧化钠和马铃薯原淀粉的摩尔比分别为1.5∶1、2.0∶1、2.5∶1、3.0∶1、3.5∶1，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率200W、温度45℃条件下反应25分钟，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为85％的乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉，采用酸洗法测定取代度。

结果：氢氧化钠用量对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响如图7所示，由于氢氧化钠为反应提供碱性环境，可以促进淀粉分子的润胀进而加速醚化剂的扩散，提高醚化反应效率，因此，随着氢氧化钠比例的增大，马铃薯羧甲基淀粉的取代度逐步上升，当氢氧化钠和马铃薯原淀粉的摩尔比达到3∶1时，马铃薯羧甲基淀粉的取代度达到最大值，此后继续增大氢氧化钠的比例，马铃薯羧甲基淀粉的取代度又逐步下降。推测其原因在于，在上述反应条件下，过量的碱会加剧副反应，从而降低马铃薯羧甲基淀粉的取代度。

7、醚化温度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响

方法：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为85％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100(即料液比为10％)混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，温度40℃搅拌反应30分钟，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶1∶2，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率200W、温度分别为30、35、40、45、50℃条件下反应25分钟，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为85％的乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉，采用酸洗法测定取代度。

结果：醚化温度对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响如图8所示，可见随着醚化温度的升高，马铃薯羧甲基淀粉的取代度迅速上升，当温度超过45℃时，取代度的上升趋势变缓。推测其原因在于，温度过高会使反应体系中的分子运动过快，不利于醚化反应的进行，同时淀粉会发生局部糊化，使反应效率降低。

8、微波处理功率及醚化时间对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响

方法：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为85％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100(即料液比为10％)混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，温度40℃搅拌反应30分钟，得碱化液；向所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶1∶2，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率分别为100、200、300W，温度45℃条件下分别反应5、10、15、20、25、30分钟，得醚化液；将所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为85％的乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉，采用酸洗法测定取代度。

结果：微波处理功率及醚化时间对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响如图9所示，可见微波加热速度快且均匀，在短时间内马铃薯羧甲基淀粉的取代度已明显上升；当微波功率在200W以上时，醚化时间相同，马铃薯羧甲基淀粉的取代度相近；当微波功率固定时，由于醚化时间延长能够促进淀粉分子的润胀，碱及醚化剂容易渗透至淀粉颗粒内部，故马铃薯羧甲基淀粉的取代度随着醚化时间的延长而增加，但醚化时间超过25分钟，马铃薯羧甲基淀粉取代度的上升趋势变缓且产品易出现糊化结块现象。

三、响应面分析法优化马铃薯羧甲基淀粉的制备工艺

根据中心组合试验设计(Central composite design，CCD)原理，综合单因素试验结果，固定料液比为10％、碱化温度为40℃、碱化时间为30分钟、微波功率为200W、醚化温度为45℃，选取对马铃薯羧甲基淀粉取代度有显著影响的四个因素为自变量：一氯乙酸用量、氢氧化钠用量、醚化时间和乙醇浓度，每个自变量各取5个水平，分别以-2、-1、0、1、2编码，以马铃薯羧甲基淀粉的取代度为响应值，采用Design Expert 7.0软件设计响应面试验方案并对实验结果进行回归分析。试验因素和水平见表1，试验方案及结果见表2。

表1响应面试验因素与水平

表2响应面试验方案及结果

对表2中不同试验条件下所制得的马铃薯羧甲基淀粉的取代度进行响应面回归分析，得回归方程：Y＝0.31405+0.01250 X₁+0.014042 X₂+0.010883 X₃-0.003875 X₄-0.00815 X₁X₂-0.0174 X₁X₃+0.012812 X₁X₄-0.000013 X₂X₃-0.0002 X₂X₄-0.015225 X₃X₄-0.00991 X₁ ²-0.0127604 X₂ ²-0.009773 X₃ ²-0.036498 X₄ ²；R²＝0.9121。

试验结果的二次响应模型方差分析见表3。

表3响应面试验结果的二次响应模型方差分析

注：^**为差异极显著(p＜0.01)；^*为差异显著(p＜0.05)。

由表3可知，X₂、X₁X₃、X₃X₄、X₂ ²对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响极显著，X₁、X₃、X₄、X₁X₂、X₁X₄、X₁ ²、X₃ ²、X₄ ²对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响显著，说明各因素对响应值的影响不是简单的线性关系，交互项和二次项都有显著影响；模型的P＜0.0001，差异极显著；失拟项的P＝0.0848，差异不显著，说明未知因素对试验结果干扰小。此外，回归方程线性相关系数的平方R²＝0.9121，说明模型拟合程度良好，试验误差小。因此，可以使用该模型来分析和预测不同反应条件下所制备的马铃薯羧甲基淀粉的取代度。

从方差分析中可知，4因素的两两交互作用对马铃薯羧甲基淀粉取代度的影响显著。根据回归分析结果作出相应响应面分析图，如图10所示。

利用Design Expert 7.0软件进行分析计算，得马铃薯羧甲基淀粉的最佳制备工艺条件为：一氯乙酸与原淀粉的摩尔比为0.8，氢氧化钠与原淀粉的摩尔比为2.6，醚化时间为25分钟，乙醇的体积百分浓度为84％，马铃薯羧甲基淀粉取代度的预测值为0.328。按照上述最佳制备工艺条件进行实验验证，重复3次，所得马铃薯羧甲基淀粉的取代度为0.325±0.07，与预测值基本一致(相对误差1％)，产品取代度达到现有溶媒法的取代度水平(0.3)。

四、本发明的优选实施例

马铃薯羧甲基淀粉的制备方法如图1所示，包括以下步骤：

a、碱化：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为84％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠，温度40℃搅拌反应30分钟，得碱化液；

b、醚化：向步骤a所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶0.8∶2.6，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率200W、温度45℃条件下反应一定时间，得醚化液；

c、后处理：将步骤b所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用体积百分浓度为84％的乙醇溶液洗涤至洗液用硝酸银溶液检验无白色沉淀生成，温度45℃干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉。

结果：醚化时间及产品取代度结果见表4。

表4醚化时间及产品取代度结果

本发明方法与现有溶媒法制备马铃薯羧甲基淀粉的耗时比较见表5。

表5本发明方法与现有溶媒法制备马铃薯羧甲基淀粉的耗时比较

最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。

Claims (5)

1.马铃薯羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

a、碱化：将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为75～95％的乙醇溶液按质量体积比为6～14∶100混合制成浆料，再加入部分氢氧化钠，温度25～45℃搅拌反应30分钟，得碱化液；

b、醚化：向步骤a所得碱化液中加入一氯乙酸和剩余氢氧化钠，马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶0.6～1.6∶1～3，搅拌分散均匀，置微波反应器中，在微波功率100～300W、温度30～50℃条件下反应0.5～25分钟，得醚化液；

c、后处理：将步骤b所得醚化液用冰醋酸中和至pH 6～7，滤过，滤饼用乙醇溶液洗涤，干燥，粉碎，即得马铃薯羧甲基淀粉。

2.根据权利要求1所述马铃薯羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于：所述步骤a是将马铃薯原淀粉和体积百分浓度为84％的乙醇溶液按质量体积比为10∶100混合制成浆料，再加入1/2量的氢氧化钠。

3.根据权利要求2所述马铃薯羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于：所述步骤a是在温度40℃搅拌反应30分钟。

4.根据权利要求3所述马铃薯羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于：所述马铃薯原淀粉、一氯乙酸和总氢氧化钠的摩尔比为1∶0.8∶2.6。

5.根据权利要求4所述马铃薯羧甲基淀粉的制备方法，其特征在于：所述步骤b是在微波功率200W、温度45℃条件下反应。

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