CN101817771A - 一种缩氨基硫脲及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种缩氨基硫脲及应用。缩氨基硫脲的结构式为：
Figure 201010177441.0_AB_0
。缩氨基硫脲应用于阴离子(Cl-、Br-、I-、NO3 -、HSO4 -、F-、CH3COO-和H2PO4 -)和阳离子(Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+)的识别，筛选出了一个最佳金属配合物缩氨基硫脲-Zn2+，该配合物可应用于阴离子Cl-、H2PO4 -的识别。该配合物对Cl-、H2PO4 -阴离子表现出高度专一的识别灵敏性。

Description

一种缩氨基硫脲及应用
技术领域
本发明涉及一种缩氨基硫脲及应用，特别涉及一种缩氨基硫脲-锌离子配合物及应用于阴离子Cl-和H2PO4 -的识别。
背景技术
为了进一步提高阴离子识别作用的选择性和专属性，以金属配合物为主体分子对阴离子进行识别成为超分子化学研究领域中的热点课题，此种识别方式被称为阶梯式或瀑布式识别。在众多的金属配合物中，硫脲是金属离子的配位基团之一，可与金属离子形成稳定的金属配合物。硫脲又是一类优良的氢键供体，易与阴离子通过双重氢键形成稳定的氢键配合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种可用于Cl-和H2PO4 -的识别的缩氨基硫脲。
本发明涉及的一种缩氨基硫脲的结构式为：
Figure GSA00000108370500011
缩氨基硫脲应用于阴离子(Cl-、Br-、I-、NO3 -、HSO4 -、F-、CH3COO-和H2PO4 -)和阳离子(Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+)的识别，筛选出了一个最佳金属配合物缩氨基硫脲-Zn2+，该配合物对Cl-、H2PO4 -阴离子表现出高度专一的识别灵敏性，因此该配合物可考虑作为阴离子识别Cl-、H2PO4 -受体。
本发明缩氨基硫脲的金属配合物缩氨基硫脲-Zn2+对识别Cl-、H2PO4 -阴离子具有高度专一的灵敏性。
附图说明
图1为本发明实施例制得的1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲与不同阴离子的吸收光谱图。
图2为本发明实施例制得的1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲与不同金属离子的吸收光谱图。
图3为本发明实施例制得的1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+与不同阴离子的吸收光谱图。
图4为本发明实施例制得的1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+与不同浓度的Cl-的吸收光谱图。
图5为本发明实施例制得的1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+与不同浓度的H2PO4 -的吸收光谱图。
具体实施方式
实施例：
1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲的合成：
在烧瓶中，加入20mL甲醇，0.6mL异硫氰酸苯酯，在30℃恒温条件下，将0.24mL水合肼滴入上述溶液中，片刻溶液由无色变成乳白色，升温至50℃，回流3h，然后缓慢加入0.86g2-羟基萘甲醛，片刻即生成黄色沉淀，回流24h(TLC追踪反应)，静置冷却至室温，过滤，用冷的甲醇洗涤数次，真空干燥后得到黄色的1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基氨基硫脲固体，收率93％。
MS(ESI)：m/z320.09(M-H)-1.                                                                  。HNMR(DMSO-d6，500MHz)δ：10.75(s，1H，OH)，9.71(s，1H，CH＝N-NH)，9.41(s，1H，NH-ph)，8.29(s，H，CH＝N)，7.61-7.96(m，6H，aromatic)，7.22-7.43(m，5H，C6H5).IR(KBr)，v/cm-1：1514，1264(C＝S)，1622(C＝N)，3385，3003(N-H)，3135.71(O-H).
1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲结构式为：
Figure GSA00000108370500021
1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲对各种阴离子的吸收光谱图见图1；在1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲的DMSO(二甲基亚砜)溶液中加入Cl-、Br-、I-、NO3 -、HSO4 -阴离子时，溶液颜色及吸收光谱均无明显变化，说明1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲分子对这几种阴离子没有明显作用，而加入F-、CH3COO-和H2PO4 -时，溶液颜色均由无色变为黄色且吸收光谱发生显著变化，说明这三种阴离子对1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲有较好的选择性识别作用。
1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲对各种阳离子的吸收光谱图见图2；Fe2+、Cu2+对1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲吸收光谱较弱，Co2+、Ni2+、Zn2+对1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲吸收光谱影响较大，吸收光谱及溶液颜色均产生显著变化，同时在440nm左右处出现新的吸收峰
金属配合物1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+应用于阴离子识别吸收光谱图见图3；当向1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲中加入F-、CH3COO-和H2PO4 -时，溶液颜色均由无色变为黄色且吸收光谱发生显著变化，当加入Cl-、Br-、I-、NO3 -、HSO4 -阴离子时，溶液颜色及吸收光谱均无明显变化。但是在1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲与Zn2+(1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲与Zn2+摩尔浓度比1∶10)DMSO溶液体系中引入上述阴离子，50倍主体量的Cl-、H2PO4 -加入后，溶液颜色发生了明显变化(Cl-加入后，溶液颜色由浅黄色变为无色；H2PO4 -加入后，溶液颜色由浅黄色变为金黄色)，这为裸眼检测阴离子提供了理论依据。
1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+与不同浓度的Cl-的吸收光谱图见图4；1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲与Cl-无明显作用，50倍主体量的Cl-加入后，其吸收光谱及溶液颜色均无显著变化；然而1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+配合物对Cl-有灵敏的光谱响应，随着Cl-浓度的增加，420，439nm处的吸收峰逐渐减小，同时在373nm处出现了新的吸收峰，浅黄色的溶液渐渐褪色。
1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+与不同浓度的H2PO4 -的吸收光谱图见图5；当向1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲的DMSO(二甲基亚砜)溶液中加入F-、CH3COO-和H2PO4 -时，溶液颜色均由无色变为黄色且吸收光谱发生显著变化，说明这三种阴离子对1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲均有较好的选择性识别作用。当F-、CH3COO-加入到1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+的DMSO溶液中，随着F-、CH3COO-浓度的增大，溶液颜色及吸收光谱均为明显变化。
而1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+配合物对H2PO4 -却有灵敏的颜色及光谱响应，随着H2PO4 -浓度的增加，1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+溶液颜色逐渐由浅黄色变为金黄色，当H2PO4 -浓度增大到主体浓度的30倍时，在491nm处出现了新的吸收峰，随着H2PO4 -浓度的增大，新的吸收峰的峰值继续增大，并且在388nm和457nm处出现了两个等吸收点，表明有新的配合物生成。鉴于1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+配合物对H2PO4 -具有高度的识别灵敏性及专一性，1-(2-羟基-1-亚甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+配合物可考虑作为阴离子识别H2PO4 -受体。

Claims (2)

1.一种缩氨基硫脲，其特征在于缩氨基硫脲结构式为：
2.如权利要求1所述的缩氨基硫脲的应用，其特征在于所述缩氨基硫脲的金属配合物缩氨基硫脲-Zn2+应用于阴离子Cl-和H2PO4 -的识别。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102911190A (zh) * 2012-10-26 2013-02-06 商丘师范学院 乙醇合2-羟基萘甲醛基缩氨基硫脲·邻菲咯啉合金属配合物及其用途
CN103113275A (zh) * 2013-03-06 2013-05-22 桂林理工大学 双苯基硫脲衍生物及应用
CN103130695A (zh) * 2013-03-24 2013-06-05 桂林理工大学 一种硫脲席夫碱衍生物及应用
CN103145596A (zh) * 2013-03-06 2013-06-12 桂林理工大学 一种双苯基硫脲衍生物及应用
CN103159655A (zh) * 2013-03-28 2013-06-19 桂林理工大学 一种水杨醛硫脲衍生物及应用
CN105885831A (zh) * 2016-05-18 2016-08-24 贵州大学 氨基硫脲缩7-羟基香豆素-8-醛探针试剂及其制备和应用
CN110483572A (zh) * 2019-07-31 2019-11-22 广州钰芯传感科技有限公司 一种具有四面体型含氧阴离子识别功能的三核金炔基脲配合物及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《The International Journal of Biochemistry & Cell Biology》 20041231 A. Walcourt et al. Novel aroylhydrazone and thiosemicarbazone iron chelators with anti-malarial activity against chloroquine-resistant and -sensitive parasites 第403页化合物N4pT 1 第36卷, *
A. WALCOURT ET AL.: "Novel aroylhydrazone and thiosemicarbazone iron chelators with anti-malarial activity against chloroquine-resistant and -sensitive parasites", 《THE INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOCHEMISTRY & CELL BIOLOGY》 *
张晓松等: "2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺双希夫碱Cu(II)配合物的合成及其晶体结构", 《合成化学》 *
樊润梅等: "2-羟基-1-萘甲醛缩N-氨基-N-苯甲酰基硫脲的合成", 《合成化学》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102911190A (zh) * 2012-10-26 2013-02-06 商丘师范学院 乙醇合2-羟基萘甲醛基缩氨基硫脲·邻菲咯啉合金属配合物及其用途
CN102911190B (zh) * 2012-10-26 2015-02-18 商丘师范学院 乙醇合2-羟基萘甲醛基缩氨基硫脲·邻菲咯啉合金属配合物及其用途
CN103113275A (zh) * 2013-03-06 2013-05-22 桂林理工大学 双苯基硫脲衍生物及应用
CN103145596A (zh) * 2013-03-06 2013-06-12 桂林理工大学 一种双苯基硫脲衍生物及应用
CN103130695A (zh) * 2013-03-24 2013-06-05 桂林理工大学 一种硫脲席夫碱衍生物及应用
CN103159655A (zh) * 2013-03-28 2013-06-19 桂林理工大学 一种水杨醛硫脲衍生物及应用
CN103159655B (zh) * 2013-03-28 2014-09-24 桂林理工大学 一种水杨醛硫脲衍生物及应用
CN105885831A (zh) * 2016-05-18 2016-08-24 贵州大学 氨基硫脲缩7-羟基香豆素-8-醛探针试剂及其制备和应用
CN105885831B (zh) * 2016-05-18 2018-12-28 贵州大学 氨基硫脲缩7-羟基香豆素-8-醛探针试剂及其制备和应用
CN110483572A (zh) * 2019-07-31 2019-11-22 广州钰芯传感科技有限公司 一种具有四面体型含氧阴离子识别功能的三核金炔基脲配合物及其制备方法
CN110483572B (zh) * 2019-07-31 2022-04-12 广州钰芯传感科技有限公司 一种具有四面体型含氧阴离子识别功能的三核金炔基脲配合物及其制备方法

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