CN101812031A - 一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，由羟烷基腈和叠氮化钠、三乙胺在高压条件下反应生成5-羟烷基四氮唑。本发明工艺简单，易操作，无废水废气产生，产品收率高，达85％。
Description
技术领域：
本发明涉及一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法。
背景技术：
5-羟烷基四氮唑是BASF等国外公司生产新药的一种关键中间体，目前主要处于小批量合成。
5-羟烷基四氮唑生产，现有的美国专利US333325主要是以羟基乙腈或羟基丙腈、氯化铵和叠氮化钠在DMF溶剂中反应，后处理得到产品；US 5284957是以羟基乙腈或羟基丙腈、三丁基氯化锡和叠氮化钠在甲苯溶剂中反应，后处理得到产品；该工艺复杂，收率低，三废多。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种工艺简单，收率高，无废水的5-羟烷基四氮唑的生产方法。
本发明的技术解决方案是：
一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：由羟烷基腈和叠氮化钠、三乙胺在高压条件下反应生成5-羟烷基四氮唑反应式：
其烷基的个数n是1，2，3，4，5，6，7，8，9，10。
进一步的，所述反应是在加热80-200℃条件下进行。
进一步的，所述加热的优选温度为100-160℃。
进一步的，羟烷基腈和叠氮化钠、三乙胺的摩尔比为∶羟烷基腈∶叠氮化钠∶三乙胺＝1∶0.8～2.5∶0.8～50。
进一步的，所述羟烷基腈和叠氮化钠、三乙胺的优选摩尔比为∶羟烷基腈∶叠氮化钠∶三乙胺＝1∶1.0～1.5∶6～15。
进一步的，所述反应时间为2-60小时。
进一步的，所述反应时间优选5-40小时。
本发明工艺优点在于：工艺简单，易操作，产品收率高达85％。
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
具体实施方式：
实施例1：
投料摩尔比为羟基乙腈∶叠氮化钠∶三乙胺盐酸∶三乙胺＝1∶1∶2∶10。
在带有搅拌的高压釜中按照上面的配比加入反应物料后，关闭反应釜，加热升温到145℃，反应6小时，反应结束后加入液碱分层，油层用盐酸酸化到PH1-2，减压蒸去水得到固体产品，将蒸出的水和固体氢氧化钠用于配制液碱。将该产品固体用醋酸乙酯加热提取，精制得到产品，含量99.6％摩尔收率85％。
实施例2：
投料摩尔比为羟基丙腈∶叠氮化钠∶三乙胺盐酸∶三乙胺＝1∶1∶2∶10。
在带有搅拌的高压釜中按照上面的配比加入反应物料后，关闭反应釜，加热升温到145℃，反应6小时，反应结束后加入液碱分层，油层用盐酸酸化到PH1-2，减压蒸去水得到固体产品，将蒸出的水和固体氢氧化钠用于配制液碱。将该产品固体用醋酸乙酯加热提取，精制得到产品，含量99.4％摩尔收率88％。
实施例3：
投料摩尔比为为羟基乙腈∶叠氮化钠∶三乙胺盐酸∶三乙胺＝1∶1∶2∶10。
在带有搅拌的高压釜中按照上面的配比加入反应物料后，关闭反应釜，加热升温到135℃，反应12小时，反应结束后加入液碱分层，油层用盐酸酸化到PH1-2，减压蒸去水得到固体产品，将蒸出的水和固体氢氧化钠用于配制液碱。将该产品固体用醋酸乙酯加热提取，精制得到产品，含量99.2％摩尔收率87％。
实施例4：
投料摩尔比为为羟基丙腈∶叠氮化钠∶三乙胺盐酸∶三乙胺＝1∶1∶2∶10。
在带有搅拌的高压釜中按照上面的配比加入反应物料后，关闭反应釜，加热升温到135℃，反应12小时，反应结束后加入液碱分层，油层用盐酸酸化到PH1-2，减压蒸去水得到固体产品，将蒸出的水和固体氢氧化钠用于配制液碱。将该产品固体用醋酸乙酯加热提取，精制得到产品，含量99.5％摩尔收率92％。
将实施例1和例3中的反应原料羟基乙腈用羟基丁腈或羟基戊腈、羟基己腈、羟基庚腈、羟基辛腈、羟基壬腈替代，生成相应的5-羟基烷烃四氮唑，其余反应条件、用量、产品回收等步骤均同实施例1和例3，又形成新的实施例。
Claims (8)
1.一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：由羟烷基腈和叠氮化钠、三乙胺在高压条件下反应生成5-羟炕基四氮唑反应式：
2.根据权利要求1所述的一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：其烷基的个数n是1，2，3，4，5，6，7，8，9，10。
3.根据权利要求1或2所述的一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：反应是在加热80-200℃条件下进行。
4.根据权利要求3所述的一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：所述加热的优选温度为100-160℃。
5.根据权利要求1所述的一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：羟烷基腈和叠氮化钠、三乙胺的摩尔比为：羟烷基腈∶叠氮化钠∶三乙胺＝1∶0.8～2.5∶0.8～50。
6.根据权利要求5所述的一种5羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：所述羟烷基腈和叠氮化钠、三乙胺的优选摩尔比为：羟烷基腈∶叠氮化钠∶三乙胺＝1∶1.0～1.5∶6～15。
7.根据权利要求1所述的一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：所述反应时间为2-60小时。
8.根据权利要求7所述的一种5-羟烷基四氮唑的高压生产方法，其特征在于：所述反应时间优选5-40小时。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1091129A (zh) * | 1992-09-03 | 1994-08-24 | 伊莱利利公司 | 兴奋性氨基酸受体拮抗剂 |
| CN101260084A (zh) * | 2008-03-17 | 2008-09-10 | 江苏德峰医药化工有限公司 | 一种高压法制备5-烷烃四氮唑的生产工艺 |
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2010
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