CN101809127A - 燃料油组合物及其添加剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含氮分散剂作为包含生物燃料的燃料组合物中的抗氧化添加剂的用途。该含氮分散剂优选是选自：(i)烃基取代的羧酸或者其衍生物与胺的反应产物，该产物包括具有至少8个碳原子的烃基取代基；(ii)包含具有至少8个碳原子的烃基基团的长链脂肪族胺；和(iii)酚、胺和醛的曼尼希反应产物。

Description

燃料油组合物及其添加剂
本发明涉及燃料添加剂。具体的，本发明涉及添加剂，其用于生物燃料或者含有生物燃料的燃料，特别是生物柴油或者含有生物柴油的燃料；以及适用于燃料油组合物，例如加热用油(heating oil)或者重质燃料油中的生物燃料。
本发明的生物燃料组合物适用于柴油发动机中，用于汽车或者非汽车用途，或者作为燃料油例如加热用油或者重质燃料油。通常具有相同组成的中间馏分燃料油可以用于柴油发动机中或者作为加热用油，并因此此处所述的作为生物燃料或者生物柴油组合物的燃料组合物还可以适用于作为燃料油，例如加热用油或者重质燃料油。
生物柴油是矿物柴油机燃料(或者石油柴油)的一种替代选择，并且包含了例如植物油、动物脂肪和用过的烹饪脂肪的酯类。生物柴油是通过在催化剂存在下，将油与醇(通常是一元醇)进行酯交换反应而获得的，所述的油是例如菜籽油，大豆油，红花油，棕榈油，玉米油，花生油，棉籽油，牛脂，椰子油，麻风树油(麻风树属)，葵花籽油，用过的烹饪油或者其任意的混合物。因为环境原因，作为柴油机燃料替代选择品的生物柴油的重要性逐年增加。本发明涉及基本上由生物柴油组成的燃料，并且还涉及混合的燃料组合物，其包含例如来自原油的矿物柴油机燃料和生物柴油。
本发明还涉及燃料组合物，其包含生物柴油和选自下面的燃料：重质燃料油，汽油，航空燃料，航海燃料，锅炉燃料和加热用油；中间馏分油和重质燃料油；和GTL(天然气合成油)，CTL(煤合成油)，BTL(生物合成油)和OTL(油砂合成油)。
中间馏分燃料稳定性和不稳定性化学是复杂的。环烷酸，含有硫和氮的杂环化合物和萘芳族化合物可以在馏分燃料组分中找到。通过缩合类型反应导致的降解是司空见惯的。中间馏分燃料还可以包含烯烃物质，其能够与大气中的氧气反应来产生氢过氧化物。这些物质可以进一步反应，并且参与缩合反应来产生高分子量沉积物形成化合物。同时，有效的防止燃料的自由基氧化降解的抗氧化剂化合物例如传统的受阻酚和亚苯基二胺抗氧化剂是公知的，这些添加剂通常不足以为中间馏分燃料提供所期望的稳定性能。
中间馏分燃料稳定剂通常是具有不同功能的不同添加剂的混合物。这些稳定剂可以或者可以不包含抗氧化剂，并且可以经常包括分散剂。分散剂的目的是防止形成不溶性胶质和沉淀物，防止它们沉积到金属表面上，和在某些情况中用来增溶或者分散任何已经存在的沉积物。
术语分散剂和清洁剂有时用来表示添加剂的不同特性或者化学性，但是在本申请文件中，该术语是可交替使用的。
柴油机燃料的稳定性典型的是通过观察胶质形成倾向，沉淀物形成倾向和燃料的颜色来测量的。加入分散剂降低了胶质和沉淀物形成倾向。用于矿物柴油机燃料的典型的添加剂包描述在GB2156848中。
这里存在着许多可利用的用于评估柴油机燃料稳定性的标准测试，包括下面的ASTM方法。
在ASTM D4625方法中，将4个100ml的过滤燃料样品在43℃老化0，4，8，12，18和24周。在老化所选择的时间之后，将该样品冷却到室温，然后分析可滤过的材料和粘着的不溶性材料。
在ASTM D6488方法中，将2个50ml的过滤燃料样品在曝露于空气的开口管中，在150℃老化90或者180min。在老化和冷却后，过滤样品，并且沉淀物的评估是通过测量滤板的放射系数来进行的。
在ASTM D2274方法中，将350ml的过滤燃料样品在95℃老化16h，同时将氧气以3L/h的速率鼓泡通过该样品。在老化后，将该样品冷却到室温，并过滤来得到可滤过的不溶物。通过用溶剂冲洗玻璃器皿来除去粘着的不溶物，蒸发该溶剂和称重残留物。可滤过的和粘着的不溶物之和是总的不溶物，用mg/100ml来表示。
在这三种ASTM测试的每一种中，加入分散剂会具有积极的效果，这归因于它能够防止形成不溶性胶质和沉淀物。
氧化稳定性可以通过许多不同的方法来测量。对于生物燃料来说，经常使用的方法是Rancimat测试。Rancimat测试是一种加速的氧化测试，在其中将样品加热，并且用空气鼓泡穿过。将挥发性分解产物通入去离子水中，并且测量该水的电导率。燃料分解所花费的时间是通过记录观察到电导率升高的时间来测量的。因为Rancimat测量了分解过程中产生的酸的电导率，因此典型的分散剂将被认为不会在Rancimat测试中产生积极的结果。
在近几年中，已经将柴油机燃料加氢处理来除去硫化合物。这导致了柴油机燃料润滑性的降低，因此目前加入润滑添加剂。还认为通过加氢处理而除去的含硫化合物和/或其他材料会具有抗氧化剂性能。在加氢处理燃料中有时候观察到过氧化物的形成。如果必需，则可以加入抗氧化剂化合物。这些化合物典型的是受阻酚化合物或者亚苯基二胺化合物，如Kim B Peyton的“Ondeo/Nalco Fuel Field Manual”，McGraw-HillPublishing Co.，第2修订版(2001年12月1日)中所述。
更最近的，因为环境原因，包含生物柴油的燃料已经获得了越来越多的应用。
生物柴油具有高含量的不饱和脂肪酸酯，其能够容易的被大气中的氧气所氧化。氧化产物会导致喷射泵和/或燃料管线中的腐蚀和堵塞。结果，将抗氧化剂化合物加入到生物柴油和含有生物柴油的燃料中。这些化合物典型的是亚苯基二胺，或者特别是受阻酚化合物，如US2006/0218855中所述。
加入燃料添加剂增加了燃料的成本，并且在竞争性市场上，令人期望的是使得添加剂的浓度最小，并且限制加入到燃料中的添加剂的数目和类型。
本发明的一个目标提供添加的包含生物柴油的燃料组合物，其具有改进性能。
根据本发明的第一方面，这里提供了含氮分散剂的用途，其作为抗氧化添加剂用于包含生物燃料的燃料组合物中。
优选该生物燃料是生物柴油。
该燃料组合物可以基于重质燃料油，柴油，汽油，航空燃料，生物燃料，航海燃料，锅炉燃料和加热用油；中间馏分油和重质燃料油；和GTL(天然气合成油)，CTL(煤合成油)，BTL(生物合成油)，OTL(油砂合成油)或者其任意的混合物。优选它是柴油机燃料组合物。
可以使用本领域已知的任何合适的用于润滑剂或者燃料油的含氮无灰清洁剂或者分散剂。
优选该分散剂选自：
(i)羧酸衍生的酰化剂与氨基化合物的产物，该酰化剂通过酰亚胺，酰胺，脒，或者酰氧基铵连接来连接到所述的氨基化合物上，并且该产物含有具有至少8个脂肪族碳原子的取代基；
(ii)烃基取代的胺，其中该烃基取代基基本上是脂肪族的，并且包含至少8个碳原子；
(iii)酚，醛和伯或者仲胺的含氮缩合物；
(iv)取代羧酸的酯类；
(v)聚合物分散剂；
(vi)烃取代的酚类分散剂；和
(vii)醇，酚或者胺的燃料的可溶性烷氧基化衍生物。
优选该分散剂选自(i)，(ii)，(iii)或者其混合物。最优选该分散剂选自(i)，(iii)或者其混合物。
(i)羧酸衍生的酰化剂与胺的产物
本领域技术人员已知许多的酰化的含氮化合物，其具有至少8个碳原子的烃基取代基，并且是通过将羧酸酰化剂与氨基化合物反应来制备的。在这样的组合物中，酰化剂是通过酰亚胺，酰胺，脒或者酰氧基铵连接来连接到氨基化合物上的。至少8个碳原子的烃基取代基可以处于羧酸酰化剂衍生部分的分子中或者处于氨基化合物衍生部分的分子中，或者二者中。但是，优选它处于酰化剂部分中。该酰化剂可以从甲酸及它的酰化衍生物变到具有高到5000，10000或者20000个碳原子的高分子量脂肪族取代基的酰化剂。氨基化合物可以从氨本身变到具有高到大约30个碳原子的脂肪族取代基的胺。
适用于本发明的一种典型种类的酰化氨基化合物是通过下面的二者反应而形成的这些：具有至少8个碳原子的烃基取代基的酰化剂与包含至少一个伯或者仲胺基团的化合物。该酰化剂可以是单-或者多羧酸(或者其反应性等价物)例如取代的琥珀酸，邻苯二甲酸或者丙酸，氨基化合物可以是多胺或者多胺的混合物，例如亚乙基多胺的混合物。可选择的，该胺可以是羟烷基取代的多胺。在这样的酰化剂中的烃基取代基优选包含至少10个，更优选至少12个，例如30或者50个碳原子。它可以包含高到大约200个碳原子。优选该酰化剂的烃基取代基的数均分子量(Mn)是170-2800，例如250-1500，优选500-1500和更优选500-1100。特别优选的Mn是700-1300。
基于含有至少8个碳原子的基团的示例性的烃基取代基是正辛基，正癸基，正十二烷基，四丙烯基，正十八烷基，油基，氯代十八烷基，三十烷基等等。该烃基基取代基可以由具有2-10个碳原子的单-和二-烯烃的均-或者互聚物(例如共聚物，三元聚合物)制成，所述的烯烃例如是乙烯，丙烯，丁烷-1，异丁烯，丁二烯，异戊二烯，1-己烯，1-辛烯等等。优选这些烯烃是1-单烯烃。该烃基取代基也可以衍生自这样的均-或者互聚物的卤代(例如氯代或者溴代)类似物。可选择的，该取代基可以由其他来源制成，例如单体高分子量链烯烃(例如1-四十烯)及其氯代类似物和氢氯代类似物，脂肪族石油馏分，例如固体石蜡及其裂解的和氯代的类似物和氢氯代的类似物，白油，合成链烯烃例如通过齐格勒-纳塔方法所生产的烯烃(例如聚(乙烯)油脂)和本领域技术人员已知的其他来源。如果期望，在取代基中任何的不饱和度可以通过本领域已知的前体的氢化来降低或者消除。
作为此处使用的，术语“烃基”表示这样的基团，其具有直接连接到分子的其他部分上的碳原子，并且主要具有脂肪族烃的特性。合适的烃基基基团可以包含非烃部分。例如它们可以包含对于每10个碳原子来说高到1个的非烃基基团，前提是这个非烃基基团不会明显的改变该烃基的烃特性。本领域技术人员将知道这样的基团，其包括例如羟基，卤素(特别氯和氟)，烷氧基，烷基巯基，烷基次硫基(sulfoxy)等等。优选的烃基基取代基是纯的脂肪族烃特性，并且不包含这样的基团。
该烃基-基取代基优选主要是饱和的，即，对于所存在的每10个碳碳单键来说，它们包含不大于1个的碳碳不饱和键。最优选对于所存在的每50个碳碳键来说，它们包含不大于1个的碳碳非芳族不饱和键。
优选的烃基-基取代基是本领域已知的聚-(异丁烯)。
特别优选的烃基取代的琥珀酸衍生物包括聚异丁烯琥珀酸衍生物，其具有下面的PIB分子量：500-1500，优选500-1100或者700-1300，最优选700-1100。
用于与这些酰化剂反应的氨基化合物包括下面的：
(1)下面通式的聚亚烷基多胺：
(R3)2N[U-N(R3)]nR3
其中每个R3独立的选自氢原子，烃基基团或者羟基取代的烃基基团，其含有至多大约30个碳原子，并且前提是至少一个R3是氢原子，n是1-10的整数，U是C1-18亚烷基基团。优选每个R3独立的选自氢，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基及其异构体。最优选每个R3是乙基或者氢。U优选是C1-4亚烷基基团，最优选亚乙基。
(2)杂环取代的多胺包括羟烷基取代的多胺，其中该多胺如上所述，该杂环取代基选自含氮脂肪族和芳香族杂环，例如哌嗪，咪唑啉，嘧啶，吗啉等等。
(3)下面通式的芳香族多胺：
Ar(NR3 2)y
其中Ar是6-20个碳原子的芳香族核，每个R3定义如上，y是2-8。
聚亚烷基多胺(1)的具体例子包括亚乙基二胺，四(亚乙基)五胺，三-(三亚甲基)四胺，五亚乙基六胺，六亚乙基七胺，1，2-亚丙基二胺，和其他市售材料，其包含多胺复杂的混合物。例如，高级亚乙基多胺任选的含有全部或者某些上面的除了含有8或者更多个氮原子的高沸点馏分之外的部分等。羟烷基取代的多胺的具体例子包括N-(2-羟基乙基)亚乙基二胺，N，N’-双(2-羟基乙基)亚乙基二胺，N-(3-羟基丁基)四亚甲基二胺，等等。杂环取代的多胺(2)的具体例子是N-2-氨基乙基哌嗪，N-2和N-3氨基丙基吗啉，N-3(二甲基氨基)丙基哌嗪，2-庚基-3-(2-氨基丙基)咪唑啉，1，4-双(2-氨基乙基)哌嗪，1-(2-羟基乙基)哌嗪，和2-十七烷基-1-(2-羟基乙基)-咪唑啉，等等。芳香族多胺(3)具体例子是不同的异构化亚苯基二胺，不同的异构化萘二胺，等等。
优选该多胺选自乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，四亚乙基五胺，五亚乙基六胺，六亚乙基七胺，二甲基氨基丙基胺，氨基乙基乙醇胺，及其混合物。
许多专利已经描述了有用的酰化的氮化合物，包括US专利No.3172892；3219666；3272746；3310492；3341542；3444170；3455831；3455832；3576743；3630904；3632511；3804763，4234435和US6821307。
这个种类的典型的酰化的含氮化合物是通过将聚(异丁烯)取代的琥珀酸衍生的酰化剂(例如，酸酐，酸，酯等等)(其中该聚(异丁烯)取代基具有大约12-大约200个碳原子)与亚乙基多胺的混合物进行反应来制成的，该亚乙基多胺具有3-大约9氨基氮原子/亚乙基多胺和大约1-大约8亚乙基基团。这些酰化的氮化合物是下面的摩尔比的酰化剂：氨基化合物反应来形成的：10∶1-1∶10，优选5∶1-1∶5，更优选2∶1-1∶2和最优选2∶1-1∶1。这种类型的酰化的氨基化合物及其制备是本领域技术人员公知的，并且描述在上述的参考US专利中。
属于这个种类的另一类型的酰化的氮化合物是通过将上述的亚烷基胺与上述的取代的琥珀酸或者酸酐和具有2-大约22个碳原子的脂肪族单羧酸进行反应来制成的。在这些类型的酰化的氮化合物中，琥珀酸与单羧酸的摩尔比范围是大约1∶0.1-大约1∶1。典型的单羧酸是甲酸，乙酸，十二烷酸，丁酸，油酸，硬脂酸，硬脂酸异构体如已知为异硬脂酸的市售混合物，甲苯酸，等等。这样的材料更充分的描述在US专利No.3216936和3250715中。
适用于本发明的另一类型的酰化的氮化合物是下面二者的反应产物：具有大约12-30个碳原子的脂肪单羧酸与上述亚烷基胺，典型的是含有2-8个氨基基团的亚乙基，亚丙基或者三亚甲基多胺及其混合物。该脂肪单羧酸通常是含有12-30个碳原子的直链和支链脂肪羧酸的混合物。脂肪二羧酸也可以使用。广泛使用类型的酰化的氮化合物是通过将上述亚烷基多胺与脂肪酸的混合物反应来制成的，该脂肪酸具有5-大约30mol％的直链酸和大约70-大约95mol％的支链脂肪酸。市售的混合物是作为异硬脂酸交易的这些广泛已知的混合物。这些混合物是作为不饱和脂肪酸二聚合的副产物来生产的，如US专利No.2812342和3260671所述。
支链脂肪酸也可以包括其中支链可以不是烷基性质的这些，例如苯基和环己基硬脂酸和氯代硬脂酸。支链脂肪羧酸/亚烷基多胺产物已经深入的在本领域进行了描述。参见例如US专利No.3110673；3251853；3326801；3337459；3405064；3429674；3468639；3857791。这些专利可以参考它们公开的脂肪酸/多胺缩合物它们在润滑油配方中的用途。
(ii)烃基取代的胺
适用于本发明的燃料组合物的烃基取代的胺是本领域技术人员公知的，并且描述在许多专利中。在这些专利中是US专利No.3275554；3438757；3454555；3565804；3755433和3822209。这些专利描述了用于本发明的合适的烃基胺，包括它们的制备方法。
(iii)酚，醛和氨基化合物的含氮缩合物，
在本发明燃料组合物中作为分散剂的酚/醛/胺缩合物包括通常称作曼尼希缩合物的这些。这样的化合物可以通过下面的三种物质的同时或者依次反应来制成的：至少一种活性氢化合物例如烃取代的酚(例如，烷基酚，其中该烷基基团具有至少平均为大约8-200个；优选至少12至多大约200个碳原子)，具有键合到芳香族碳上的至少一个氢原子，与至少一种醛或者产生醛的材料(典型的是形成醛或者其前体)和至少一种氨基或者具有至少一个NH基团的多氨基化合物进行反应。该氨基化合物包括伯或者仲单胺，其具有1-30个碳原子的烃取代基或者1-大约30个碳原子的羟基取代的烃取代基。另一类型的典型的氨基化合物是上述与酰化的含氮化合物相关描述的多胺。
用于本发明中的一个优选种类的含氮分散剂是由下面的组分通过曼尼希反应所形成的这些：
(a)醛；
(b)多胺；和
(c)任选的取代的酚。
任何醛都能够用作醛组分(a)，但优选的是脂肪族醛。优选该醛具有1-10个碳原子，优选1-6个碳原子，更优选1-3个碳原子。最优选该醛是甲醛。
多胺组分(b)可以选自包括两个或者多个胺基团的任何化合物。优选该多胺是聚亚烷基多胺。合适的聚亚烷基多胺如上所述。
优选该多胺具有1-15个氮原子，优选1-10个氮原子，更优选3-8个氮原子。
优选该多胺选自乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，四亚乙基五胺，五亚乙基六胺，六亚乙基七胺和七亚乙基八胺。最优选它是四亚乙基五胺或者亚乙基二胺。
市售来源的多胺典型的包含异构体和/或低聚物的混合物，并且由这些市售混合物所制成的产物也落入本发明的范围内。
任选的取代的酚组分(c)可以是用0-4个基团在芳环上取代的(除了酚OH之外)。例如它可以是三-或者二取代的酚。最优选组分(c)是单取代的酚。取代可以在邻位和/或间位和/或对位进行。
优选该酚组分(c)带有一种或多种任选的取代的烷基取代基。优选该组分(c)是单烷基酚，特别是对位取代的单烷基酚。
在一些优选的实施方案中，组分(c)包含烷基取代的酚，在其中该酚带有具有下面的碳原子数的一种或多种烷基链：总共小于28个碳原子，优选小于24个碳原子，优选小于20个碳原子，更优选小于18个碳原子，优选小于16个碳原子和最优选小于14个碳原子。
例如组分(c)可以具有4-20个碳原子，优选6-18个，更优选8-16个，特别10-14个碳原子。在一些特别优选的实施方案中，组分(c)是具有C12烷基取代基的酚。
在其他优选的实施方案中，组分(c)是用更大的烷基链，例如具有超过20个碳原子的这些烷基链取代的。特别优选的化合物是在其中酚是用烃残基取代的这些化合物，该烃残基是由具有2-10个碳原子的单-和二-烯烃(例如乙烯，丙烯，丁烷-1，异丁烯，丁二烯，异戊二烯，1-己烯，1-辛烯等)的均或者互聚物(例如共聚物，三元聚合物)制成的。优选这些烯烃是1-单烯烃。该烃基取代基也可以衍生自这样的均-或者互聚物的卤代(例如氯代或者溴代)类似物。可选择的，该取代基可以由本领域技术人员公知的其他来源制成。
特别优选的是用聚异丁烯残基取代的酚，该聚异丁烯残基的分子量是250-5000，例如500-1500，优选650-1200，最优选700-1000。
合适的分散剂包括通过组分(a)，(b)和(c)以下面的比例反应而获得的反应产物：5∶1∶5-0.1∶1∶0.1，更优选3∶1∶3-0.5∶1∶0.5。
组分(a)和(b)优选是以4∶1-1∶1(醛∶多胺)，优选2∶1-1∶1的比例来反应的。组分(a)和(c)优选是以4∶1-1∶1(醛∶酚)，更优选2∶1-1∶1的比例反应的。
特别优选的分散剂是通过将组分(a)，(b)和(c)以1∶1∶1或者2∶1∶2的比例反应来形成的这些。还可以使用这些化合物的混合物。典型的组分(b)包含异构体和/或低聚物的混合物。组分(c)也可以包含异构体和/或同族体的混合物。
本发明包括含氮分散剂的用途，其作为抗氧化添加剂用于任何的含有生物柴油的燃料中。这种燃料可以是基本上由生物柴油组成的燃料。可选择的，它可以是包含混合有一定量的生物柴油的矿物柴油机燃料(萃取自原油)这样的燃料。例如本发明的燃料组合物可以包含至多1wt％的生物柴油，例如至多2wt％，至多3wt％，至多4wt％，至多5wt％，至多10wt％，至多15wt％，至多20wt％。该燃料组合物可以包含至多25wt％，至多30wt％，至多40wt％，至多50wt％，至多60wt％，至多70wt％，至多75wt％，至多80wt％，至多85wt％，至多90wt％，至多95wt％，或者至多99wt％的生物柴油。
在一种优选的实施方案中，该燃料组合物包含1-30wt％的生物柴油。
包含100％生物柴油的燃料被称为B100，包含90％矿物柴油和10％生物柴油的燃料被称为B10；包含50％矿物柴油和50％生物柴油的燃料被称为B50；依此类推。
在一些实施方案中，本发明的燃料组合物是如下来制备的：将含氮分散剂加入到纯的B100生物柴油中，然后将该混合物用矿物柴油以适当的比例混合。
合适的，该含氮分散剂添加剂在燃料中的加入量至少是5ppm，优选至少10ppm，更优选至少15ppm和最优选至少20ppm。合适的，该含氮分散剂/抗氧化添加剂在燃料组合物中的加入量是至多20000ppm，优选至多10000ppm，更优选至多5000ppm，优选至多1000ppm和最优选至多500ppm。
优选该含氮分散剂在燃料组合物中的存在量是组合物中存在的生物柴油量的10ppm-5000ppm(重量)，优选是50ppm-3000ppm，更优选100ppm-2000ppm和最优选200ppm-1000ppm。
生物燃料的氧化稳定性可以通过Rancimat方法来测定。Rancimat测试是一种在高温进行的加速氧化测试，在其中将燃料样品曝露于空气。
图1表示了用于典型的Rancimat测试方法中示意性的测量配置。在该Rancimat方法中，将生物燃料4的样品保持在通过加热块3控制的恒定温度的密封反应管1中，该恒定温度选自50-220℃的范围，同时将连续的空气流经由入口管2通过该样品。样品中的脂肪酸甲酯被氧化成为过氧化物如伯氧化产物。在一段时间之后，脂肪酸完全分解成仲氧化产物。除了挥发性有机化合物之外，这些包括低分子量有机酸，主要是甲酸和乙酸。空气流将它们经由出口管5传输到测量容器6中，该容器含有蒸馏水水作为吸收溶液7。使用电导率测量室8连续的记录这种水的电导率。一旦样品中形成了挥发性羧酸，则观察到在测量容器中电导率的升高。检测到仲氧化产物所消耗的时间称作诱导时间，观察到达到预定的电导率升高所消耗的时间称作稳定时间。这些测量提供了用于氧化稳定性的良好的特性值。
在Rancimat测试的欧洲标准测试方法EN14112中，测试样品是脂肪酸甲酯，测试温度是110℃，氧化稳定性的度量是诱导时间。
在欧洲标准的用于生物柴油质量的EN14214中，所指定的最小诱导时间是6小时。
在本发明人所进行的测试中，测量了稳定时间。在这种情况中，记录了达到电导率升高200μS/cm所消耗的时间。
优选使用含氮分散剂来提高燃料组合物通过Rancimat测试所测量的氧化稳定性，该组合物含有至少5％，优选至少10％，更优选至少15％的生物柴油。
令人惊讶的，已经发现当含氮分散剂与已知的抗氧化添加剂一起用于含有生物柴油的燃料组合物中时，观察到该燃料的氧化稳定性获得了很大的提高。已经发现这两种添加剂的作用显示出出乎意料的提高，其可能是协同增效的。燃料的氧化稳定性可以例如通过Rancimat测试程序来测量。
根据本发明第二方面，这里提供了含氮分散剂添加剂的用途，其用于提高含有生物柴油和抗氧化添加剂的燃料组合物的氧化稳定性。
可以使用任何已知的抗氧化添加剂。优选的抗氧化剂是酚类抗氧化剂和亚苯基二胺抗氧化剂。同样有用的是天然存在的抗氧化剂例如生育酚(维生素E及其衍生物)；和硝基氧化合物，例如2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)，4-羟基-TEMPO，4-氧-TEMPO等等。
用酚类抗氧化添加剂表示包括任何这样的化合物，其包含酚部分，即，用羟基基团取代的苯环。这可以是非常简单的化合物，例如苯二醇，烷基取代的酚或者苯三醇。可选择的，该酚类抗氧化剂可以是更复杂的分子的一部分。它可以包括两个酚部分，例如参见在US2006/0219979中公开的化合物。
用于本发明的合适的酚类抗氧化剂化合物包括式II的这些：
Figure GPA00001073208600111
其中R1选自任选的取代的烷基或者链烯基基团，芳基基团，酯，羧酸，醛，酮，醚，醇，胺或者酰胺；R2和R3独立的选自氢，任选的取代的烷基或者链烯基基团，芳基基团，酯基团，酮，醛，羧酸，醚，醇，胺或者酰胺；n是1-5的整数。
优选R1是烷基基团，优选具有1-9个碳原子，并且可以是直链的或者支链的。优选R1选自甲基，乙基，异丙基和叔丁基。R1和R2可以一起形成环状取代基，是烷基或者芳基。R2和R3优选是氢或者具有1-9个碳原子的烷基基团。优选R2和R3独立的选自氢，甲基，乙基，叔丁基和异丙基。优选n是1，2或者3。
优选用于本发明中的酚类抗氧化剂化合物是取代的苯化合物，其具有1或者多个羟基取代基。例子包括叔丁基对苯二酚(TBHQ或者MTBHQ)，2，5-二-叔丁基对苯二酚(DTBHQ)，连苯三酚，焦儿茶酚2，6-二-叔丁基-4-甲基酚(BHT)，五倍子酸丙酯和叔丁基儿茶酚。
适用于本发明的优选的亚苯基二胺抗氧化剂包括式III的这些：
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7独立的选自任选的取代的烷基或者链烯基基团，芳基基团，酯，羧酸，醛，酮，醚，醇，胺或者酰胺。优选R1是氢。优选R3是氢。优选R2是烷基基团，优选具有1-10个碳原子。更优选R2是具有1-5个碳原子的烷基基团。优选R2选自甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基和叔丁基。最优选R2是异丙基或者仲丁基。优选R4是烷基基团，优选具有1-10个碳原子。更优选R4是具有1-5个碳原子的烷基基团。R4优选选自甲基，乙基，丙基，异丙基，仲丁基，丁基，叔丁基和异丁基。最优选R4是异丙基或者仲丁基。
R5，R6和R7优选选自氢或者烷基基团，更优选氢和具有1-10个碳原子的烷基基团，更优选氢和具有1-5个碳原子的烷基基团。优选R5，R6和R7独立的选自氢，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，叔丁基和异丁基。最优选R5是氢。最优选R6是氢。最优选R7是氢。
但是，在一种优选的实施方案中，本发明的抗氧化剂组分是酚类抗氧化剂化合物，特别是受阻酚类抗氧化剂化合物。用受阻酚类抗氧化剂表示这样的酚化合物，其优选是邻位取代的。它还可以是对位取代的。
在一些实施方案中(其中含氮分散剂是羧酸衍生的酰化剂和氨基化合物的反应产物)，抗氧化添加剂不包含2，4-二-叔丁基羟基甲苯或者2，5-二-叔丁基对苯二酚。
合适的，该抗氧化添加剂的存在量是至少1ppm，更优选至少5ppm，优选至少10ppm，更优选至少15ppm和最优选至少20ppm(重量)。该酚类抗氧化剂在组合物中的存在量可以至多20000ppm，优选至多10000ppm，更优选至多5000ppm，优选至多1000ppm和最优选至多500ppm。
优选该抗氧化添加剂在燃料组合物中的存在量是该组合物中存在的生物柴油量的10ppm-5000ppm(重量)，优选是50ppm-1000ppm，更优选100ppm-500ppm和最优选150ppm-300ppm。
合适的，含氮分散剂与酚类抗氧化剂的重量比是20∶1-1∶20，合适的是10∶1-1∶10，优选5∶1-1∶5，更优选3∶1-1∶3，例如2∶1-1∶2。
优选使用含氮分散剂来提高燃料组合物通过Rancimat测试所测量的氧化稳定性，该燃料组合物含有生物柴油和下面量的抗氧化添加剂：至少5％，优选至少10％，更优选至少15％。
本发明提供了一种燃料组合物，其包含生物柴油，任选的抗氧化添加剂和一定量的含氮分散剂，该含氮分散剂的量足以相比于不包含所述的含氮分散剂的组合物而言将该包含所述含氮分散剂的组合物的氧化稳定性提高。合适的，该氧化稳定性被提高了至少10％，优选至少20％，更优选至少30％，最优选至少40％。
氧化稳定性可以合适的通过记录Rancimat测试中所测量的稳定时间或者诱导时间来测量。
优选的，该组合物的特征如上所述。
在提高含有生物柴油和任选的酚类抗氧化剂的燃料的氧化稳定性的同时，本申请人还发现含氮分散剂单独表现出在高温时优异的抗氧化剂性能，例如，典型的在现代柴油发动机中所遇到的温度。
现代柴油发动机包括HSDI(高速直喷)发动机，其提供了改进的性能，并且是更加环境友好的。
在这些发动机中的燃料可以是再循环的，并且因此可以达到非常高的温度例如150℃或者更高的温度。
生物柴油燃料具有比矿物柴油更差的氧化稳定性，并且这种效应在高温时特别明显。
根据本发明第三方面，这里提供了含氮分散剂的用途，其用于提高含有生物柴油的燃料组合物在高于110℃温度时的氧化稳定性。
在适当之处，该含氮分散剂和燃料优选的定义同第一和/或第二方面。
合适的，该含氮分散剂提高了燃料组合物在下面温度时的氧化稳定性：高于120℃，优选高于130℃，更优选高于140℃，例如150℃。
因此，含氮分散剂可以用来提高HSDI发动机中所用的含有生物柴油的燃料组合物的氧化稳定性。
因为该含氮分散剂在高温具有优异的抗氧化剂性能，因此可以不一定必需包括传统抗氧化添加剂。因此本发明进一步提供来一种含有生物柴油和含氮分散剂的燃料组合物，其基本上没有传统的抗氧化添加剂。
用“基本上没有”表示没有加入受阻酚类或者亚苯基二胺类型的抗氧化剂，但是痕量可以自然的存在于燃料中。这样的燃料组合物是高度有利的，因为使用了单个添加剂来提供分散性和氧化稳定性，因此是成本有效的。
本发明因此可以提供一种燃料组合物，其含有生物柴油和1-10000ppm，例如1-1000ppm的含氮分散剂，该组合物基本上没有传统抗氧化添加剂。用“传统抗氧化添加剂”表示受阻酚抗氧化剂化合物和亚苯基二胺抗氧化剂。
可选择的，本发明可以提供一种燃料组合物，其包含着含氮分散剂和传统的抗氧化剂，其中传统抗氧化剂的处理率小于在不包含该含氮分散剂的组合物中需达到等价氧化稳定性所需要的处理率。本发明因此可以提供一种组合物，其包含生物柴油，1-10000ppm例如1-1000ppm的含氮分散剂和小于100ppm的传统抗氧化剂，优选小于50ppm，例如小于30ppm，优选小于20ppm，更优选小于10ppm，最优选小于5ppm，例如小于1ppm的传统抗氧化剂；基于生物柴油的重量。
合适的所述的组合物包含生物柴油重量的至少5ppm，优选至少10ppm，更优选至少15ppm和最优选至少20ppm的含氮分散剂。
合适的所述的组合物包含生物柴油重量的至多500ppm，优选至多400ppm，优选至多300ppm的含氮分散剂。
高温氧化稳定性可以合适的通过使用在150℃进行的Rancimat测试来测量。
合适的，本发明提供了含氮分散剂的用途，其用于将含有生物柴油的燃料组合物的氧化稳定性提高了至少5％，优选至少10％，更优选至少15％和最优选至少20％，该氧化稳定性是通过Rancimat测试在150℃测量的。这种提高应当是相对于没有加入添加剂的燃料来测量的。
本发明进一步提供了上述组合物的用途，其用作加热用油或者重质燃料油。
本发明任何方面的任何特征可以与任何其他方面适当的结合。
本发明现在将用下面的非限定性的实施例来进一步描述。
实施例1
对包含来自西班牙的油菜籽甲酯基燃料的生物柴油样品进行Rancimat测试方法。将该样品加热到110℃，同时用空气鼓泡通过。将挥发性分解产物通入去离子水中，并且测量电导率。燃料到分解所消耗的稳定时间是通过记录稳定时间(电导率增加200μS/cm所消耗的时间)来测量的。然后将不同的添加剂加入到该基础生物柴油燃料中，并且重复进行Rancimat测试。结果在表1中给出。
表1
  燃料   添加剂  处理率，ppm活性   温度℃   稳定时间(h)   ％提高
  B100   -   -   110   5.96   -
  B100   添加剂A   250   110   6.73   13
  B100   TBHQ   250   110   8.13   36
  B100   连苯三酚   250   110   10.09   69
  B100   焦儿茶酚   250   110   6.02   1
  B100   叔丁基儿茶酚   250   110   5.18   -13
添加剂A是聚异丁烯基琥珀酰亚胺的60％的活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该聚异丁烯基琥珀酰亚胺获自下面二者的缩合反应：衍生自Mn大约750的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐与平均组成接近于四亚乙基五胺的聚亚乙基多胺混合物。添加剂A1是聚异丁烯基琥珀酰亚胺的60％的活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该聚异丁烯基琥珀酰亚胺获自下面二者的缩合反应：衍生自Mn大约750的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐与平均组成接近于四亚乙基五胺的聚亚乙基多胺混合物。聚异丁烯基琥珀酸酐∶聚亚乙基多胺的摩尔比是大约1∶1。
B100指的是其完全由生物柴油基燃料组成的燃料组合物。
实施例2
将实施例1的Rancimat测试然后在生物柴油B100样品上在110℃进行，在这种场合使用仅仅单个的添加剂，和添加剂组合。添加剂A定义同实施例1。结果在表2中给出。
表2
  燃料   添加剂   处理率，ppm活性   温度℃   稳定时间(h)   ％提高
  B100   -   -   110   5.96   -
  B100   添加剂A   190   110   6.83   15
  B100   TBHQ   250   110   8.13   36
  B100   TBHQ+添加剂A   250+190   110   11.23   88
  B100   连苯三酚   250   110   10.09   69
  B100   连苯三酚+添加剂A   250+190   110   16.83   182
  B100   焦儿茶酚   250   110   6.02   1
  B100   焦儿茶酚+添加剂A   250+190   110   10.66   79
  B100   叔丁基儿茶酚   250   110   5.18   -13
  B100   叔丁基儿茶酚+添加剂A   250+190   110   10.31   73
上面的结果清楚的表明对于每个含有酚类抗氧化添加剂的生物柴油燃料来说，通过共同加入含氮分散剂添加剂A能够获得稳定性的协同提高。
实施例3
接着重复实施例1的测试，除了Rancimat测试是在150℃进行之外，并且全部的其他变量保持不变。结果在表3中示出。
表3
  燃料   添加剂  处理率，ppm活性   温度℃   稳定时间   ％提高
  B100   -   -   150   0.68   -
  B100   添加剂A   250   150   1.84   171
  B100   TBHQ   250   150   1.77   160
  B100   连苯三酚   250   150   1.24   82
  B100   焦儿茶酚   250   150   1.17   72
  燃料   添加剂  处理率，ppm活性   温度℃   稳定时间   ％提高
  B100   叔-丁基儿茶酚   250   150   1.08   59
这些结果清楚的表明通常在现代HSDI柴油发动机中遇到的温度150℃的高温时，添加剂A(一种含氮分散剂)的表现优于常规的酚类抗氧化添加剂。
实施例4
然后在150℃，在样品B10上进行Rancimat测试，该样品B10包含来自西班牙的10重量％基础RME生物柴油和来自Haltermans的90％常规矿物柴油机油(已知为RF-06)。
结果表示在表4中。燃料RF-06的规格表示在表5中。
表4
  燃料   添加剂   处理率，ppm活性   温度℃   稳定时间   ％提高
  B10   -   -   150   2.05   -
  B10   添加剂A   25   150   2.76   35
  B10   添加剂A   96   150   3.48   70
  B10   TBHQ   25   150   3.39   65
  B10   连苯三酚   25   150   3.45   68
  B10   焦儿茶酚   25   150   2.3   12
  B10   叔-丁基儿茶酚   25   150   2.66   30
表5
Figure GPA00001073208600171
Figure GPA00001073208600181
含氮分散剂典型的以大约100ppm的处理率加入到B10燃料中(来实现分散性/去垢性)。表4所示的结果表明这个单独组分将150℃时的氧化稳定性提高的量大于加入常规的酚类抗氧化添加剂所获得的量。
实施例6
将实施例1的Rancimat测试接着在生物柴油B100样品(衍生自芥花籽的RME生物柴油，来自USA)上在110℃进行，该样品包括表6中所列出的本发明的氮分散剂添加剂。
表6
  燃料   添加剂  处理率(ppm活性)   温度℃   诱导时间h   ％提高
  B100   -   -   110   4.58   -
  B100   A1   250   110   5.47   19％
  B100   A1   500   110   6.23   36％
  B100   A2   250   110   4.41   -4％
  燃料   添加剂  处理率(ppm活性)   温度℃   诱导时间h   ％提高
  B100   A2   500   110   4.17   -9％
  B100   B1   250   110   6.03   32％
  B100   B2   250   110   5.04   10％
  B100   B2   500   110   5.86   28％
  B100   B3   250   110   5.17   13％
  B100   B3   500   110   5.34   17％
  B100   B4   250   110   4.52   -1％
  B100   B4   500   110   4.62   1％
  B100   C1   250   110   6.17   35％
  B100   C2   250   110   5.3   16％
  B100   C2   500   110   6.08   33％
  B100   C3   250   110   5.4   18％
添加剂A1是聚异丁烯基琥珀酰亚胺的60％的活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该聚异丁烯基琥珀酰亚胺获自下面二者的缩合反应：衍生自Mn大约750的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐与平均组成接近于四亚乙基五胺的聚亚乙基多胺混合物。聚异丁烯基琥珀酸酐∶聚亚乙基多胺的摩尔比是1∶1。
添加剂A2是聚异丁烯基琥珀酰亚胺的60％的活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该聚异丁烯基琥珀酰亚胺获自下面二者的缩合反应：衍生自Mn大约750的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐与平均组成接近于四亚乙基五胺的聚亚乙基多胺混合物。聚异丁烯基琥珀酸酐∶聚亚乙基多胺的摩尔比是4∶1。
添加剂B1是聚异丁烯基琥珀酰亚胺的60％的活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该聚异丁烯基琥珀酰亚胺获自下面二者的缩合反应：衍生自Mn大约750的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐与平均组成接近于六亚乙基七胺的聚亚乙基多胺混合物。聚异丁烯基琥珀酸酐∶聚亚乙基多胺的摩尔比是1∶1。
添加剂B2是聚异丁烯基琥珀酰亚胺的60％的活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该聚异丁烯基琥珀酰亚胺获自下面二者的缩合反应：衍生自Mn大约750的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐与平均组成接近于六亚乙基七胺的聚亚乙基多胺混合物。聚异丁烯基琥珀酸酐∶聚亚乙基多胺的摩尔比是1.4∶1。
添加剂B3是聚异丁烯基琥珀酰亚胺的60％的活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该聚异丁烯基琥珀酰亚胺获自下面二者的缩合反应：衍生自Mn大约750的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐与平均组成接近于六亚乙基七胺的聚亚乙基多胺混合物。聚异丁烯基琥珀酸酐∶聚亚乙基多胺的摩尔比是2∶1。
添加剂B4是聚异丁烯基琥珀酰亚胺的60％的活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该聚异丁烯基琥珀酰亚胺获自下面二者的缩合反应：衍生自Mn大约750的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐与平均组成接近于六亚乙基七胺的聚亚乙基多胺混合物。聚异丁烯基琥珀酸酐∶聚亚乙基多胺的摩尔比是4∶1。
添加剂C1是曼尼希反应产物的75％活性成分溶液(在芳香族溶剂中)，该曼尼希反应产物是通过将4-十二烷基酚，多聚甲醛，四亚乙基五胺和甲苯混合来制备的。将该混合物加热到110℃，并回流6小时。然后真空下除去反应的溶剂和水。醛∶多胺∶酚的摩尔比是2∶1∶2。
添加剂C2是83％活性成分曼尼希反应产物，该产物是通过在甲苯中将聚异丁烯基取代的酚(其中聚异丁烯分子量是大约780)，多聚甲醛和四亚乙基五胺反应来制备的。将该混合物加热到110℃，并回流6小时。然后真空下除去反应的溶剂和水。醛∶多胺∶酚的摩尔比是1∶1∶1。
添加剂C3是100％活性成分曼尼希反应产物，该产物是通过在甲苯中将聚异丁烯基取代的酚(其中聚异丁烯分子量是大约750)，多聚甲醛和四亚乙基五胺反应来制备的。将该混合物加热到110℃，并回流6小时。然后真空下除去反应的溶剂和水。醛∶多胺∶酚的摩尔比是2∶1∶2。
实施例7
将实施例1的Rancimat测试接着在生物柴油B100样品(衍生自芥花籽的RME生物柴油，来自USA)上在110℃进行，该样品包括本发明的氮分散剂添加剂与表7中详细给出的酚类抗氧化剂的组合。
表7
燃料 添加剂   处理率，ppm活性   温度℃   诱导时间h ％提高   AO单独的％提高
  B100   -   -   110   4.58
  B100   TBHQ   125   110   7.99   74％
  B100   TBHQ+B1   125+125   110   9.78   114％   22％
  B100   TBHQ+C1   125+125   110   10.06   120％   26％
  B100   TBHQ+C3   125+125   110   9.51   108％   19％
燃料 添加剂   处理率，ppm活性   温度℃   诱导时间h ％提高   AO单独的％提高
  B100   连苯三酚   125   110   13.45   194％
  B100   连苯三酚+B1   125+125   110   14.92   226％   11％
  B100   连苯三酚+C1   125+125   110   15.98   249％   19％
  B100   连苯三酚+C3   125+125   110   15.03   228％   12％
  B100   焦儿茶酚   125   110   6.49   42％
  B100   焦儿茶酚+B1   125+125   110   7.68   68％   18％
  B100   焦儿茶酚+C1   125+125   110   7.88   72％   21％
  B100   焦儿茶酚+C3   125+125   110   7.47   63％   15％
  B100   叔丁基儿茶酚   125   110   7.17   57％
B100   叔丁基儿茶酚+B1 125+125 110 9.1 99％ 27％
B100   叔丁基儿茶酚+C1 125+125 110 9.21 101％ 28％
B100   叔丁基儿茶酚+C3 125+125 110 7.61 66％ 6％
  B100   BHT   125   110   5.23   14％
  B100   BHT+B1   125+125   110   6.3   38％   20％
  B100   BHT+C1   125+125   110   6.65   45％   27％
  B100   BHT+C3   125+125   110   6.19   35％   18％

Claims (17)

1.一种含氮分散剂的用途，其作为抗氧化添加剂用于包含生物燃料的燃料组合物中。
2.根据权利要求1的用途，其中该燃料组合物是柴油机燃料组合物，并且该生物燃料是生物柴油。
3.根据任何一个前述权利要求的用途，其中该含氮分散剂选自下面的至少一种：
(i)烃基取代的羧酸或者其衍生物与胺的反应产物，该产物包括具有至少8个碳原子的烃基取代基；
(ii)包含具有至少8个碳原子的烃基基团的长链脂肪族胺；和
(iii)酚、胺和醛的曼尼希反应产物。
4.根据权利要求3的用途，其中当(i)存在时，其是烃基取代的琥珀酸衍生物与多胺的反应产物。
5.根据权利要求4的用途，其中该烃基取代的琥珀酸衍生物是PIB分子量为500-1500的聚异丁烯琥珀酸衍生物，该多胺选自乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、二甲基氨基丙胺、氨基乙基乙醇胺及其混合物。
6.根据权利要求4或者权利要求5的用途，其中该烃基取代的琥珀酸衍生物与多胺的比例是5∶1-1∶2。
7.一种含氮分散剂添加剂的用途，其用于提高含有生物柴油和抗氧化添加剂的燃料组合物的氧化稳定性。
8.根据权利要求7的用途，其中该抗氧化添加剂是选自下面的酚类抗氧化剂：叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、连苯三酚、五倍子酸丙酯、BHT、焦儿茶酚和叔丁基儿茶酚。
9.根据权利要求7或者权利要求8的用途，其中该含氮分散剂与抗氧化剂比例是3∶1-1∶3。
10.一种含氮分散剂的用途，其用于提高含有生物柴油和至少15％的抗氧化添加剂的燃料组合物的氧化稳定性，该稳定性是通过Rancimat测试来测量的。
11.一种燃料组合物，其包含生物柴油、任选的抗氧化添加剂和一定量的含氮分散剂，该含氮分散剂的量足以相比于不包含所述含氮分散剂的组合物而言提高包含所述含氮分散剂的组合物的氧化稳定性。
12.根据权利要求11的组合物，其中通过Rancimat方法所测量的该组合物的氧化稳定性被提高了至少20％。
13.一种含氮分散剂的用途，其用于提高包含生物柴油的燃料组合物在高于120℃温度下的氧化稳定性。
14.一种燃料组合物，其包含有含氮分散剂和传统抗氧化剂，其中传统抗氧化剂的处理率小于在不包含该含氮分散剂的组合物中需达到等价氧化稳定性所需要的处理率。
15.一种燃料组合物，其含有生物柴油和1-10000ppm的含氮分散剂，其中该组合物基本上没有传统抗氧化添加剂。
16.一种含氮分散剂的用途，其用于提高含有生物柴油的燃料组合物在HSDI发动机中的氧化稳定性。
17.权利要求11、12、14或者15中任何一个所要求的燃料组合物的用途，其用作加热用油或者重质燃料油。
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ZA (1) ZA201000626B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102453553A (zh) * 2010-10-25 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物和提高生物柴油氧化安定性的方法
CN103254945A (zh) * 2012-02-17 2013-08-21 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物和提高生物柴油氧化安定性的方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8430936B2 (en) 2007-11-30 2013-04-30 Baker Hughes Incorporated Stabilization of fatty oils and esters with alkyl phenol amine aldehyde condensates
US20100005706A1 (en) 2008-07-11 2010-01-14 Innospec Fuel Specialties, LLC Fuel composition with enhanced low temperature properties
US8709108B2 (en) 2008-09-24 2014-04-29 Afton Chemical Corporation Fuel compositions
CN101899331B (zh) * 2009-05-27 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物和提高生物柴油氧化安定性的方法
EP2169034B1 (en) * 2009-10-05 2017-05-17 Afton Chemical Corporation Fuel compositions
FR2969620B1 (fr) 2010-12-23 2013-01-11 Total Raffinage Marketing Resines alkylphenol-aldehyde modifiees, leur utilisation comme additifs ameliorant les proprietes a froid de carburants et combustibles hydrocarbones liquides
CN103370400B (zh) 2011-03-25 2016-12-14 赢创油品添加剂有限公司 用于改进燃料油氧化稳定性的组合物
US20130104447A1 (en) 2011-10-28 2013-05-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Dye-stable biofuel blend compositions
FR2984918B1 (fr) 2011-12-21 2014-08-01 Total Raffinage Marketing Compositions d’additifs ameliorant la resistance au lacquering de carburants de type diesel ou biodiesel de qualite superieure
RU2015113314A (ru) 2012-09-13 2016-11-10 Эвоник Ойл Эддитивс ГмбХ Композиция для улучшения низкотемпературных свойств и устойчивости к окислению растительных масел и животных жиров
KR101446018B1 (ko) * 2013-09-24 2014-10-06 한국화학연구원 바이오디젤용 산화방지제 조성물
US20170121628A1 (en) * 2014-05-30 2017-05-04 The Lubrizol Corporation Low molecular weight amide/ester containing quaternary ammonium salts
RU2616624C1 (ru) * 2016-03-17 2017-04-18 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Многофункциональная присадка к автомобильным бензинам
TWI768076B (zh) * 2017-07-10 2022-06-21 荷蘭商安科智諾貝爾化學國際公司 製造直鏈及非直鏈伸乙基胺混合物之方法
RU2704799C1 (ru) * 2019-05-06 2019-10-31 Вячеслав Валентинович Пащенко Композиция противоизносной присадки к топливам для дизельных двигателей
RU2705197C1 (ru) * 2019-05-06 2019-11-06 Вячеслав Валентинович Пащенко Композиция противоизносной присадки к топливам для реактивных двигателей
CA3180811A1 (en) * 2020-06-09 2021-12-16 Lisa M. Guay Marine fuel compositions
US11603502B2 (en) * 2020-11-30 2023-03-14 ExxonMobil Technology and Engineering Company Marine fuel compositions
JP6957070B1 (ja) * 2021-06-04 2021-11-02 竹本油脂株式会社 合成繊維用処理剤、及び合成繊維
GB202204084D0 (en) 2022-03-23 2022-05-04 Innospec Ltd Compositions, methods and uses
GB202401977D0 (en) 2023-02-14 2024-03-27 Innospec Fuel Specialties Llc Compositions, methods and uses

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2812342A (en) 1955-04-29 1957-11-05 Emery Industries Inc Hydrogenation of structurally modified acids and products produced thereby
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3444170A (en) 1959-03-30 1969-05-13 Lubrizol Corp Process which comprises reacting a carboxylic intermediate with an amine
US3110673A (en) 1961-03-31 1963-11-12 California Research Corp Lubricant composition
US3251853A (en) 1962-02-02 1966-05-17 Lubrizol Corp Oil-soluble acylated amine
US3429674A (en) 1962-02-02 1969-02-25 Lubrizol Corp Oil-soluble nitrogen composition
NL300948A (zh) 1962-11-23
US3405064A (en) 1963-06-06 1968-10-08 Lubrizol Corp Lubricating oil composition
NL137371C (zh) 1963-08-02
US3455832A (en) 1963-09-09 1969-07-15 Monsanto Co Schiff bases
US3455831A (en) 1963-09-27 1969-07-15 Monsanto Co Imines containing a polyalkenylsuccinic anhydride substituent
US3250715A (en) 1964-02-04 1966-05-10 Lubrizol Corp Terpolymer product and lubricating composition containing it
US3216936A (en) 1964-03-02 1965-11-09 Lubrizol Corp Process of preparing lubricant additives
US3310492A (en) 1964-09-08 1967-03-21 Chevron Res Oils for two-cycle engines containing basic amino-containing detergents and aryl halides
NL145565B (nl) 1965-01-28 1975-04-15 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van een smeermiddelcompositie.
US3337459A (en) 1965-06-04 1967-08-22 Shell Oil Co 2-stroke lubricant
US3326801A (en) 1965-07-16 1967-06-20 Shell Oil Co Lubricating oil compositions
US3468639A (en) 1965-08-06 1969-09-23 Chevron Res Gasolines containing deposit-reducing monoamides of polyamines characterized by improved water tolerance
US3574576A (en) 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3272746A (en) 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
US3822209A (en) 1966-02-01 1974-07-02 Ethyl Corp Lubricant additives
US3445386A (en) 1967-01-13 1969-05-20 Mobil Oil Corp Detergent compositions
GB1282887A (en) 1968-07-03 1972-07-26 Lubrizol Corp Acylation of nitrogen-containing products
US3576743A (en) 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3632511A (en) 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US3804763A (en) 1971-07-01 1974-04-16 Lubrizol Corp Dispersant compositions
US3755433A (en) 1971-12-16 1973-08-28 Texaco Inc Ashless lubricating oil dispersant
US3857791A (en) 1972-05-25 1974-12-31 Cities Service Oil Co Lubricating oil additive and lubricating oil compositions containing same
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
GB2156848A (en) 1984-03-15 1985-10-16 Exxon Research Engineering Co Fuel additive
EP0203692B1 (en) * 1985-04-26 1989-12-20 Exxon Chemical Patents Inc. Fuel oil compositions
US5049293A (en) * 1989-12-13 1991-09-17 Mobil Oil Corporation Borated triazole-substituted polyalkenyl succinimides as multifunctional lubricant and fuel additives
US5468262A (en) * 1993-04-19 1995-11-21 Texaco Inc. Thermal stability additives for jet fuels
FR2753455B1 (fr) * 1996-09-18 1998-12-24 Elf Antar France Additif detergent et anti-corrosion pour carburants et composition de carburants
US6821307B2 (en) 1997-05-15 2004-11-23 Infineum International Ltd. Oil composition
DE19905211A1 (de) * 1999-02-09 2000-08-10 Basf Ag Kraftstoffzusammensetzung
FR2839315B1 (fr) 2002-05-03 2006-04-28 Totalfinaelf France Additif pour ameliorer la stabilite thermique de compositions d'hydrocarbures
PL203138B1 (pl) * 2002-11-13 2009-08-31 Lanxess Deutschland Gmbh Sposób zwiększania stabilności podczas przechowywania biopaliwa dieslowskiego, sposób wytwarzania ciekłego roztworu, ciekły roztwór podstawowy, zastosowanie 2,6-di-tert-butylo-p-krezolu i biopaliwo dieslowskie
AU2004295472B2 (en) * 2003-12-01 2009-02-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Power increase and increase in acceleration performance of a compression ignition engine provided by the diesel fuel composition
ES2261063B1 (es) * 2005-02-28 2007-12-01 Repsol Ypf, S.A. Formulacion de gasoleo de automocion estabilizada.
DE102005015474A1 (de) 2005-04-04 2006-10-05 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel
DE102005015475A1 (de) 2005-04-04 2006-10-05 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel
EP1847583A3 (en) * 2006-04-21 2008-11-05 Infineum International Limited Improvements in Biofuel
KR20090081376A (ko) * 2006-10-27 2009-07-28 바스프 에스이 바이오연료 오일에 대한 산화 안정제로서의 올리고아민 또는 폴리아민
CA2681312C (en) * 2007-04-04 2015-10-27 The Lubrizol Corporation A synergistic combination of a hindered phenol and nitrogen containing detergent for biodiesel fuel to improve oxidative stability

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102453553A (zh) * 2010-10-25 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物和提高生物柴油氧化安定性的方法
CN103254945A (zh) * 2012-02-17 2013-08-21 中国石油化工股份有限公司 一种柴油组合物和提高生物柴油氧化安定性的方法

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