CN101798269A - 一种用2.4-二氯硝基苯合成2.4-二氯苯胺的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种用2.4-二氯硝基苯合成2.4-二氯苯胺的制备方法。该制备方法将原料2.4-二氯硝基苯、溶剂、催化剂投入反应釜中，在搅拌下于20-100℃和3-30MPa开始通入氢气，反应釜内压力控制在4-25MPa，通入氢气6-16小时，当反应釜内压力开始缓慢增加，停止通入氢气，降温至常压下过滤除掉催化剂，然后常压蒸出溶剂总量的90％，检测产物2.4-二氯苯胺中的氨基值≥99％，即为合格成品，其中2.4-二氯硝基苯为重量百分比含量≥99％的液体原料，溶剂为碳原子小于等于4的醇类、甲苯，催化剂为钯炭系列、雷尼镍、氨基酸抑制脱氯类，氢气是指含量≥99.5％的市售品。本发明具有工艺操作简单，还原终点后处理容易，生产周期短，无三废排放不污染环境，设备利用率高，产品收率高，产品质量好等特点。

Description

一种用2.4-二氯硝基苯合成2.4-二氯苯胺的制备方法

技术领域

本发明涉及到有机合成中间体领域，特别涉及到用2.4-二氯硝基苯在Pd/C催化条件下高压加氢还原成高品质2.4-二氯苯胺的制备方法。

背景技术

2.4-二氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，主要用作抗感染药环丙沙星、农药杀菌剂酰胺唑、除草剂(PUMA)和染料的合成原料。近年来由于其下游产品用量的增加，而使它的产销量随之增加。氯代芳烃苯胺一般由氯代芳烃硝基化合物还原制得，主要途径有：铁粉还原法、硫化碱或水合肼还原法、电化学还原法以及催化加氢还原法.其中，铁粉还原法工艺简单，设备投资小，生产较易控制，但产生大量的含胺废液、废渣，造成严重的环境污染，还原后后处理过程易造成脱氯现象，从而使产品质量不稳定。硫化碱或水合肼还原路线存在着流程长、三废多、产品质量差等问题；电解还原工艺路线虽属清洁工艺，但能耗高，设备投资大。

发明内容

本发明内容的目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种用2.4-二氯硝基苯在Pd/C催化条件下高压加氢还原成高品质2.4-二氯苯胺的制备方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：

用2.4-二氯硝基苯合成2.4-二氯苯胺的制备方法，在一个完整的苯环上含有2个氯原子被保护，只还原苯环上硝基上的硝基进而生成带有一个氨基的化合物。其结构式如下：

反应方程式为：

2.4-二氯苯胺的制备方法按如下步骤进行：

(1)、将原料2.4-二氯硝基苯、溶剂、催化剂投入反应釜中，在搅拌下于20-100℃和3-30MPa开始通入氢气，反应釜内压力控制在4-25MPa，通入氢气6-16小时后，在通入氢气流量不变的情况下，反应釜内压力开始缓慢增加，说明反应已近终点。停止通入氢气，降至常温常压下过滤除掉催化剂，然后常压蒸出溶剂总量的90％，检测产物2.4-二氯苯胺重量百分比含量≥99％，即为合格成品，其中2.4-二氯硝基苯为重量百分比含量≥99％的液体原料，溶剂为碳原子小于等于4的醇类、甲苯，催化剂为钯炭系列、雷尼镍、氨基酸抑制脱氯类，氢气是指含量≥99.5％的市售品。

(2)、原料2.4-二氯硝基苯的投料量占溶剂总量的10-30％，溶剂占总投料量的65-90％，催化剂占总投料量的0.5-5％，氢气通入量在3-30MPa恒压下稳定不变到压力开始增加时停止通入氢气。

本发明的积极效果为：本发明具有工艺操作简单，还原终点后处理容易，生产周期短，无三废排放不污染环境，设备利用率高，产品收率高，产品质量好等特点。

具体实施方式

下面结合具体实施例，对本发明做进一步的说明。

实施例1

所使用的反应釜应带有搅拌装置、温度计、冷凝器、压力表、通气体装置。先检察设备是否完好，然后向反应釜内投入重量百分比含量≥99％的2.4-二氯硝基苯25g，乙醇溶剂200ml，Pd/C催化剂1g和氨基酸0.2g，盖好反应釜盖。升温至20℃-100℃打开通氢气阀门，开始在3-30MPa压力下缓慢通入氢气，反应温度控制在30-100℃，反应釜内压力控制在4-25MPa，通氢气6-16小时，在通氢气流量不变的情况下，反应釜内压力开始缓慢增加，说明反应已近终点。取小样滤除催化剂后，在常温常压下蒸出小样中的溶剂后进行液谱分析，当分析结果达到产物2.4-二氯苯胺重量百分比含量≥99％时，即可停止通入氢气，降温卸压，通过过滤器滤除催化剂后，在常温常压下蒸除溶剂总量的90％后，改用真空抽除剩余溶剂后，取样检测，用化学分析法检测产物2.4-二氯苯胺中的氨基值≥99％时，即为合格品。

实施例2

所使用的反应釜应带有搅拌装置、温度计、冷凝器、压力表、通气体装置。先检察设备是否完好，然后向反应釜内投入重量百分比含量≥99％的2.4-二氯硝基苯25g，丙醇溶剂200ml，Pd/分子筛催化剂1g，盖好反应釜盖。升温至20℃-100℃打开通氢气阀门，开始在3-30MPa压力下缓慢通入氢气，反应温度控制在30-100℃，反应釜内压力控制在4-25MPa，通氢气6-16小时，在通氢气流量不变的情况下，反应釜内压力开始缓慢增加，说明反应已近终点。取小样滤除催化剂后，在常温常压下蒸出小样中的溶剂后进行液谱分析，当分析结果达到产物2.4-二氯苯胺重量百分比含量≥99％时，即可停止通入氢气，降温卸压，通过过滤器滤除催化剂后，在常温常压下蒸除溶剂总量的90％后，改用真空抽除剩余溶剂后，取样检测，用化学分析法检测产物2.4-二氯苯胺中的氨基值≥99％时，即为合格品。

实施例3

所使用的反应釜应带有搅拌装置、温度计、冷凝器、压力表、通气体装置。先检察设备是否完好，然后向反应釜内投入重量百分比含量≥99％的2.4-二氯硝基苯25g，甲醇溶剂200ml，雷尼镍催化剂1g和氨基酸0.2g，盖好反应釜盖。升温至20℃-100℃打开通氢气阀门，开始在3-30MPa压力下缓慢通入氢气，反应温度控制在30-100℃，反应釜内压力控制在4-25MPa，通氢气6-16小时，在通氢气流量不变的情况下，反应釜内压力开始缓慢增加，说明反应已近终点。取小样滤除催化剂后，在常温常压下蒸出小样中的溶剂后进行液谱分析，当分析结果达到产物2.4-二氯苯胺重量百分比含量≥99％时，即可停止通入氢气，降温卸压，通过过滤器滤除催化剂后，在常温常压下蒸除溶剂总量的90％后，改用真空抽除剩余溶剂后，取样检测，用化学分析法检测产物2.4-二氯苯胺中的氨基值≥99％时，即为合格品。

实施例4

所使用的反应釜应带有搅拌装置、温度计、冷凝器、压力表、通气体装置。先检察设备是否完好，然后向反应釜内投入重量百分比含量≥99％的2.4-二氯硝基苯25g，甲苯溶剂200ml，Pd/CaCo₃催化剂1g和氨基酸0.2g，盖好反应釜盖。升温至20℃-100℃打开通氢气阀门，开始在3-30MPa压力下缓慢通入氢气，反应温度控制在30-100℃，反应釜内压力控制在4-25MPa，通氢气6-16小时，在通氢气流量不变的情况下，反应釜内压力开始缓慢增加，说明反应已近终点。取小样滤除催化剂后，在常温常压下蒸出小样中的溶剂后进行液谱分析，当分析结果达到产物2.4-二氯苯胺重量百分比含量≥99％时，即可停止通入氢气，降温卸压，通过过滤器滤除催化剂后，在常温常压下蒸除溶剂总量的90％后，改用真空抽除剩余溶剂后，取样检测，用化学分析法检测产物2.4-二氯苯胺中的氨基值≥99％时，即为合格品。

上述仅为本发明较佳的四个实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

实例检测结果

产品为白色针状结晶，熔点63℃，沸点245℃，密度1.567，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂和酸类，微溶于水，在空气中颜色会逐渐变深。

Claims (2)

1.一种用2.4-二氯硝基苯合成2.4-二氯苯胺的制备方法，其特征在于：在一个含有2个氯原子的苯环上的硝基被加氢还原，氯原子不被取代，并生成一个氨基的化合物，其结构式如下：

反应方程式为：

2.根据权利要求1所述的用2.4-二氯硝基苯合成2.4-二氯苯胺的制备方法，其特征在于：2.4-二氯苯胺的制备方法按如下步骤进行：

(1)、将原料2.4-二氯硝基苯、溶剂、催化剂投入反应釜中，在搅拌下于20-100℃和3-30MPa开始通入氢气，反应釜内压力控制在4-25MPa，通入氢气6-16小时后，在通入氢气流量不变的情况下，反应釜内压力开始缓慢增加，说明反应已近终点，停止通入氢气，降至常温常压下过滤除掉催化剂，然后在常温常压下蒸出溶剂总量的90％，检测产物2.4-二氯苯胺中的氨基值≥99％，即为合格成品，其中2.4-二氯硝基苯为重量百分比含量≥99％的液体原料；溶剂为碳原子小于等于4的醇类、甲苯；催化剂为钯炭系列、雷尼镍、氨基酸抑制脱氯类；氢气是指含量≥99.5％的市售品。

(2)、原料2.4-二氯硝基苯的投料量占溶剂总量的10-30％，溶剂占总投料量的65-90％，催化剂占总投料量的0.5-5％，氢气通入量在3-30MPa恒压下稳定不变到压力开始增加时停止通入氢气。