CN101795988A - 确保玻璃窗的可视性的方法 - Google Patents

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Abstract

玻璃窗具有由多片玻璃板对置而成的多层玻璃结构，且关闭玻璃窗时暴露于低温环境的玻璃板表面形成有覆膜，该覆膜由聚氨酯树脂形成，所述聚氨酯树脂至少使用平均分子量400～5000的聚氧化烯系多元醇、和疏水性多元醇聚合而成，该疏水性多元醇为平均分子量500～5000的丙烯酸类多元醇、或平均分子量500～5000且羟值为10～200mg KOH/g的聚酯多元醇，由此在玻璃窗开启时该覆膜吸收与覆膜接触的水，并在关闭所开启的玻璃窗时覆膜放出覆膜中所吸收的水，从而使覆膜处于能够吸水的状态。

Description

确保玻璃窗的可视性的方法
技术领域
本发明涉及具有玻璃窗的物品，涉及确保玻璃窗的可视性的技术。
背景技术
玻璃窗由于能够向内部采光，因此在建筑用途、车辆用途、容器或仪器的窗等中被广泛使用。通过使用玻璃窗，能够确保其内部的可视。例如，具有玻璃窗的冰箱或冷库，由于透过玻璃窗能够使冷藏室或冷冻室内可视，因此在超市或便利商店等零售业界中被广泛使用。
玻璃窗的单侧暴露于低温环境时，有时会发生结露而妨碍玻璃窗的可视。并且，在低温环境为冰点以下(即，冷冻环境)时，该结露有时以冷冻的形式出现，更加难以确保玻璃窗的可视性。
具有由多层玻璃等多片玻璃板对置而成的多层玻璃结构的玻璃窗，由于与单层玻璃窗相比绝热性优异，因此可对抑制结露的发生而发挥效果。因此，在玻璃窗的单侧处于低温环境的环境下，作为玻璃窗，广泛采用具有多层玻璃结构的玻璃窗。特别是，用作冰箱或冷库的窗的频率更高。
然而，在很多情况下，这些玻璃窗被组装到能够活动的装置例如门、盖子、板窗等中而使用。玻璃窗被开启时，与冷藏室、冷冻室等低温环境接触的玻璃板表面由于以冷却的状态而被带到温暖环境中，因此该表面容易产生结露。这会导致妨碍玻璃窗密闭后的可视。为了解决该问题，专利文献1中公开了对该玻璃板面进行加热的玻璃单元系统。
专利文献1：日本特表2002-513507号公报
专利文献2：日本特开平11-63793号公报
专利文献3：日本特开2000-309068号公报
发明内容
关于确保玻璃窗的可视性的技术，认为依然残留以下问题。
1)将玻璃窗加热以防止结露的方式，由于更消耗能量，因此从节能化的观点出发，不是优选的方式。
2)由于玻璃窗的加热与冷藏室或冷冻室的保冷是相反的事项，因此加热可能对冷藏或冷冻室内的保冷特性带来不良影响。
为了解决这些问题，必须在不对玻璃窗加热的情况下使其处于没有妨碍可视的结露的状态。本发明的课题在于提供一种不对玻璃窗加热而确保玻璃窗的可视性的技术。
作为防止玻璃窗的结露的方法，专利文献2和3中公开了使用具有吸水功能的薄膜基材的方法。然而，若将薄膜应用于具有多层玻璃结构的玻璃窗的与冷藏室或冷冻室接触的面，可知存在以下技术问题。原因是，假设将它们使用于陈列橱的外侧面，且为设计有吸水功能的薄膜。
玻璃窗的与冷藏室或冷冻室接触的面，在每次开闭玻璃窗时，低温的环境发生变化。在打开门时，具有吸水功能的薄膜基材会吸水，再次将窗密闭时，所吸收的水若不被放出，则该薄膜基材迟早会达到吸水界限，不能发挥吸水功能，而发生结露。为了使开闭门时覆膜处于能够吸水的状态，在将窗密闭时需要将水从覆膜中有效地脱去，从而产生了设计与上述见解相符的覆膜的必要。
本发明发现了符合该设计思想的覆膜，进而发现了确保玻璃窗的可视性的方法。即，本发明的确保玻璃窗的可视性的方法的特征在于，该玻璃窗具有由多片玻璃板对置而成的多层玻璃结构，在关闭玻璃窗时暴露于低温环境的玻璃板表面形成有覆膜，该覆膜由聚氨酯树脂形成，所述聚氨酯树脂至少使用平均分子量400～5000的聚氧化烯系多元醇、和疏水性多元醇聚合而成，该疏水性多元醇为使用选自平均分子量500～5000的丙烯酸类多元醇、和平均分子量500～5000且羟值为10～200mgKOH/g的聚酯多元醇中的至少一种、或任意一者而成，由此在玻璃窗开启时该覆膜吸收与覆膜接触的水，并在关闭所开启的窗玻璃时，覆膜放出覆膜中所吸收的水，从而使覆膜处于能够吸水的状态。
多层玻璃所代表的多层玻璃结构的物品，与单层的玻璃板相比绝热性优异。由于绝热性良好，因此当处于低温环境的玻璃板表面被带到温暖环境时，玻璃板表面反倒容易保持冷却的状态。本发明中，由于在玻璃窗的与低温环境相接触的玻璃板面形成有上述覆膜，因此即使重复玻璃窗的开关操作，也容易抑制妨碍玻璃窗的可视性的结露的发生。
上述覆膜能够实现即使重复玻璃窗的开闭操作、也容易抑制妨碍玻璃窗的可视性的结露的发生、即在密闭玻璃窗时有效地从覆膜中脱水，其原因被认为是，具有吸水性的树脂具有刚性结构、即交联密度高的结构。
聚氨酯树脂聚合时，通过使原料多元醇为平均分子量400～5000的聚氧化烯系多元醇、及疏水性多元醇，且所述疏水性多元醇为选自平均分子量500～5000的丙烯酸类多元醇和平均分子量500～5000且羟值为10～200mgKOH/g的聚酯多元醇中的至少一种，从而可得到吸水性良好、且交联密度高的聚氨酯树脂。
可推测：该刚性结构能够稳定地提供吸脱水时的路径，使脱水顺利进行。另外，本发明中，平均分子量原则上是指数均分子量。另外，低温环境优选为15℃以下，更优选为10℃以下，进一步优选为5℃以下，更优选为5℃～-30℃。此外，温暖环境优选为10℃以上，更优选为15℃以上，进一步优选为20℃以上，更优选为15℃～40℃。
为了使“关闭所开启的玻璃窗时覆膜放出覆膜中所吸收的水，从而使覆膜处于能够吸水的状态”高效进行，即使重复玻璃窗的开闭操作，也能够推进抑制妨碍玻璃窗的可视性的结露的发生，所述覆膜的吸水率为10～40重量％，优选为15～35重量％。
设成该范围的原因是，吸水率不到10重量％时，重复玻璃窗的开闭操作时，容易发生妨碍玻璃窗的可视性的结露，吸水率超过40重量％时，常常不得不使覆膜的硬度降低。为了清扫会经常擦拭玻璃窗，若覆膜的硬度降低，则覆膜容易破损，会给玻璃窗的可视性带来不良影响。
另外，聚氧化烯系多元醇的数均分子量不到400时，吸收水的能力低，数均分子量超过5000时，覆膜的强度容易降低。
本发明中，尤其是所述聚氧化烯系多元醇为聚乙二醇时，考虑吸水性和所得到的覆膜的强度，数均分子量为400～2000，优选为500～1600。
关于聚乙二醇的亚乙氧链，其吸收水的功能和低温下覆膜中所吸收的水的放出性能优异。吸收水的机理通过亚乙氧链的氧部分将水以结合水的形式吸收而表现。低温下也可放出水的机理为，由于亚乙氧链中所吸收的水以结合水的形式存在，因此即使处于冰点下环境中也不会结冻，而以过冷水的形式存在于覆膜中，因此即使在冰点下环境中只要为湿度较低的状态，则能够将覆膜中所吸收的水有效地脱水。
这样，考虑冰点下环境中的结露抑制效果的话，优选使用具有亚乙氧链的聚乙二醇，但平均分子量不到400时，将水以结合水的形式吸收的能力很低，平均分子量超过2000时，容易发生涂布剂的固化不良或膜强度的降低等不便。
另外，在水吸收到覆膜中后从覆膜放出水时，树脂的骨架硬的话，则由于能够确保树脂内的网眼结构，因此从吸收水后的亚乙氧链放出水时水的路径变得明确，覆膜的吸水和脱水变得顺利。为了得到该具有硬骨架的树脂，作为疏水性多元醇优选使用选自平均分子量500～5000、优选为1000～4000、更优选为1500～3500的丙烯酸类多元醇和平均分子量500～5000、优选为500～4000、更优选为550～3000且羟值为10～200mgKOH/g、优选为50～200mgKOH/g、更优选为100～200mgKOH/g的聚酯多元醇中的至少一种。使用这些多元醇聚合而成的聚氨酯树脂，由于具有刚性结构，因此能够稳定地提供吸脱水时的路径，使脱水顺利进行。
该丙烯酸类多元醇优选平均分子量为500～5000。平均分子量不到500时，树脂的网眼结构变小，放出水时的水的路径变窄，脱水的能力容易降低。另一方面，平均分子量超过5000时，覆膜的强度容易降低。
另外，该聚酯多元醇优选平均分子量为500～5000且羟值为10～200mgKOH/g。该多元醇的情况下，超过该数值范围时，由于树脂的网眼结构变小、或者覆膜的刚性降低等原因，放出水时的水的路径变窄，脱水的能力容易降低。
进而本发明中，为了使覆膜的表面具有滑移性、提高清扫时等的擦拭操作性，覆膜优选进一步具有二甲基硅氧烷单元(Si(CH3)2O)的数目为5～300的直链状聚二甲基硅氧烷作为交联单元。
这里，使所述直链状聚二甲基硅氧烷中二甲基硅氧烷单元(Si(CH3)2O)的数目为5～300是由于，二甲基硅氧烷单元的数目不到5、或超过300时，难以将直链状聚二甲基硅氧烷作为交联单元导入聚氨酯树脂中。
作为该原因考虑如下。二甲基硅氧烷单元的数目不到5时，对覆膜的滑移性提高没有效果，另一方面，超过300时，直链状聚二甲基硅氧烷的应该形成氨酯键的部位相对地减少，因此树脂形成时直链状聚二甲基硅氧烷很可能不会作为交联单元而导入树脂中，结果，所得到的覆膜中直链状聚二甲基硅氧烷容易溶出。
并且，若考虑使所述覆膜的滑移性、清扫时等的擦拭操作性提高的效果，所述直链状聚二甲基硅氧烷相对于覆膜以重量浓度计优选添加0.05～3.0重量％。
进而本发明中，覆膜的膜厚优选为3μm以上60μm以下。由于覆膜的吸水量还有依赖于膜厚的倾向，因此为了能够确保覆膜某种程度的吸水量，其膜厚为3μm以上、优选为10μm以上、更优选为20μm以上。另一方面，如果欲形成厚的膜，则会给覆膜的制造带来不利的条件。因此，其膜厚为60μm以下，优选为55μm，更优选为50μm。
附图说明
图1是说明本发明的冰箱或冷库的玻璃窗的一个例子的主要部分的截面图。
附图标记说明
1玻璃窗
2形成有覆膜的玻璃板
3玻璃板
4覆膜
5间隔物
6内部空间
具体实施方式
由于玻璃窗具有呈可逆的吸脱水性的覆膜，因此该覆膜吸收与覆膜接触的水，若在湿度低的状态下，则覆膜中所吸收的水从覆膜中有效地放出。这样，覆膜容易成为能够吸水的状态，能够确保玻璃窗的可视性。
用附图对本发明的玻璃窗的例子进行说明。图1是说明本发明的玻璃窗的一个例子的主要部分的截面图。玻璃窗具有多片玻璃板3对置而成的多层玻璃结构，并通过在周围配置间隔物5而形成内部空间6。玻璃窗2具有覆膜4和玻璃板3。间隔物5和玻璃板3之间，优选用粘合剂形成气密结构、或水密结构。玻璃窗1为密闭状态时，覆膜4暴露于低温环境中。为这样的状态的代表性例子是，玻璃窗1被用于冰箱或冷库的门的情形。
玻璃板3可以使用由钠钙硅酸盐玻璃、或无碱玻璃、硼硅酸盐玻璃等形成的玻璃板，在通常用于汽车用、建筑用、和产业用玻璃等的平板玻璃中，特别优选使用通过浮法、连续双面磨光法(duplex process，)、压延法(roll out process)等制得的板玻璃。作为玻璃种类，可以使用透明玻璃、绿色玻璃、青铜色玻璃等各种着色玻璃或防UV玻璃、防IR玻璃、电磁屏蔽玻璃等各种功能性玻璃，夹丝玻璃、低膨胀玻璃、零膨胀玻璃等能够供于防火玻璃的玻璃，风冷钢化玻璃、化学钢化玻璃、夹层玻璃。除了所述无机系的玻璃以外，也可以使用塑料制的玻璃等。
玻璃板3的板厚没有特别限定，优选为0.1mm以上、10mm以下，特别优选为0.2mm以上、5.0mm以下。
间隔物5是为了提高玻璃板3对置而成的多层玻璃结构的绝热性能、用于设置某种程度的空间而使用的，所使用的材料没有特别限定，可以使用氯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、ABS树脂、丙烯酸树脂等通用的树脂制成的材料，或金属制材料，工程塑料等。
内部空间6通常为封装有干燥空气或氮气的结构，通过在内部空间分别封装氦气、氖气、氩气、氪气、氙气等惰性气体，可以提高绝热性能。
覆膜4使用具有包含聚氧化烯链的聚氨酯的覆膜。聚氨酯由于具有氨酯特有的弹性，因此与其他的树脂相比，耐磨性优异。若考虑经济性，覆膜优选单独使用树脂。
聚氨酯是使异氰酸酯预聚物和多元醇反应而得到的，通过适当选择多元醇能够设定覆膜的功能，将具有异氰酸酯预聚物、多元醇、及其他化学种类、和/或它们的反应物的涂布剂通过旋转涂布法、浸涂法、流涂法、帘流涂布法等公知的涂布手段涂布于玻璃板表面，并使其固化，由此可以得到覆膜。此时，也可以在玻璃基材上形成底漆层。
所述异氰酸酯预聚物中，可以使用以二异氰酸酯、优选以六亚甲基二异氰酸酯作为起始原料的缩二脲和/或具有异氰脲酸酯结构的3官能的多异氰酸酯。该物质具有耐候性、耐化学试剂性、耐热性，特别是对于耐候性有效。此外，除了该物质以外，也可以使用二异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、双(甲基环己基)二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯等。
优选将所述异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目调整为：相对于多元醇成分中存在的羟基的数目为1倍量～3倍量、更优选调整为1.2倍量～2.5倍量。不到1倍量时，涂布剂的固化性会恶化，并且所形成的膜柔软，耐候性、耐溶剂性、耐化学试剂性等耐久性会降低。另一方面，超过3倍量时，由于过度固化，覆膜容易难以制造。
给聚氧化烯系多元醇那样的覆膜带来吸水性的吸水性多元醇，其分子内的羟基与异氰酸酯预聚物的异氰酸酯基反应而生成氨酯键，能够在聚氨酯中导入吸水性的性状。
调整吸水性多元醇的用量，调整覆膜中的来源于吸水性多元醇的吸水成分量，使得吸水饱和时的覆膜的吸水率优选达到15重量％以上。该吸水性成分可以使用来源于氧化烯系的多元醇的物质，优选具有亚乙氧链、亚丙氧链等，特别优选为具有吸水性优异的亚乙氧链的聚乙二醇。
使用聚乙二醇时，考虑吸水性和所得到的覆膜的强度，优选使数均分子量为400～2000。
另外，疏水性多元醇能够提高覆膜的耐水性和耐磨性，进一步确保覆膜内的网眼结构，使从吸收有水的亚乙氧链中放出水时水的路径变得明确，覆膜的吸水和脱水能够顺利进行。所述疏水性多元醇优选为丙烯酸类多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇。
为丙烯酸类多元醇时，其兼具挠性和耐擦伤性这两种性质，不易使覆膜的吸水性的功能降低，结果，能够提高覆膜的耐水性和耐磨性。不仅如此，丙烯酸类多元醇能够缩短流平工序，即缩短用于形成覆膜的涂布剂涂布到基材上时的膜厚偏差变均匀的时间。因此，为了得到适于冷冻和冷藏陈列橱的平坦的膜表面，优选使用该丙烯酸类多元醇。
调整所述聚氧化烯系多元醇和所述疏水性多元醇的比，以使覆膜的吸水率达10～40重量％。例如，聚乙二醇和丙烯酸类多元醇的情况下，优选为以重量比计“聚乙二醇∶丙烯酸类多元醇＝50∶50～70∶30”的成分比。
来源于疏水性多元醇的疏水成分，优选按照覆膜的吸水率达上述范围的方式导入，将其导入后，根据“JIS K5600(1999年)”所测得的覆膜的铅笔硬度在覆膜吸水饱和时达到HB～H。这是因为，覆膜的硬度降低时，难以得到清扫冷冻和冷藏陈列橱等的擦拭操作性。
另外，若考虑所述清扫等的擦拭操作性，可以将两侧末端具有能够与异氰酸酯基反应的官能团的直链状聚二甲基硅氧烷导入覆膜中。优选导入覆膜中的直链状聚二甲基硅氧烷，可以作为形成覆膜的树脂中的交联单元而导入。
作为该能够与异氰酸酯基反应的官能团，可以使用羟基、羧基、氨基、亚氨基、巯基、亚磺基、磺基等含有与电负性大的氧、氮、硫结合的活性氢的官能团。其中，若考虑操作的难易度、作为涂布剂时的储存期、所得到的覆膜的耐久性，作为能够与异氰酸酯基反应的官能团，优选使用羟基。
另外，在玻璃板上涂布涂布剂形成覆膜时，为了提高基材与覆膜的密合性，优选在涂布所述涂布剂前预先涂布具有硅烷偶联剂的液体。作为适当的硅烷偶联剂，可以列举氨基硅烷、巯基硅烷和环氧基硅烷。优选为γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明。另外，对形成有本实施例和比较例中得到的覆膜的物品，通过以下所示的方法进行品质评价。
[覆膜的吸水率]：测定在湿度50％、温度55℃的环境下保持12小时后在该湿度、温度25℃的环境下保持12小时时的形成有覆膜的物品的重量(a)，使覆膜与43℃饱和水蒸汽接触5分钟，然后，立即将覆膜表面的水膜擦拭后，测定物品的重量(b)，将由[b-a]/[a-(玻璃板的重量)]×100(％)的计算式得到的值作为吸水饱和时的吸水率。即，吸水率是以重量百分率表示的、能够吸收的水分量相对于覆膜的重量的值。另外，这里的(a)值，相当于覆膜没有吸水的状态的值。
[覆膜所吸收的水的脱水速度]：对如上述那样得到的吸水饱和状态的覆膜，将在湿度50％、温度25℃的环境中放置时从上述重量(b)达到上述重量(a)的时间在3分钟以内的覆膜作为水的脱水性优异的覆膜，为合格(○)，将不满足该条件的覆膜作为不合格(×)。
[覆膜的结露抑制效果]：根据“JIS S 4030眼镜用防雾剂试验法”，对在来自设定为43℃的温水的饱和水蒸汽中保持1分钟时的起雾情况、和保持后取出至常温(23℃、湿度63％)中时的呼气所致的起雾情况进行观察。将该操作作为1个循环并进行30个循环，将膜的外观没有异常且没有发生起雾的覆膜作为合格(○)，将发生起雾的覆膜作为不合格(×)。
[冷冻环境下覆膜的结露抑制效果]：对在设定为-25℃的冷库内保持30分钟后取出至常温(23℃，湿度63％)中时的外观、起雾情况、呼气所致的起雾进行观察。将该操作作为1个循环并进行10个循环，膜的外观没有异常且没有发生起雾的覆膜作为合格(○)，发生起雾的覆膜作为不合格(×)。
[耐横向往复(traverse)磨损性]：对在膜表面以载荷4.9N/4cm2使法兰绒(棉300号)往返5000次时的外观和呼气防雾性进行测定，将没有异常的覆膜作为合格(○)，将有异常的覆膜作为不合格(×)。
[铅笔硬度]：根据“JIS K 5600涂料一般试验方法”，用铅笔在膜表面刮5次，将膜的破损不到2次的铅笔作为铅笔硬度。该铅笔硬度可以作为耐擦伤性的指标。
[耐水性]：在40±2℃的水中浸渍24小时，将浸渍后外观没有异常的覆膜、和没有因呼气发生起雾的覆膜、以及铅笔硬度的降低为1级以内的覆膜作为(○)，将降低2级以上的覆膜作为不合格(×)。
[滑移性]：根据“JIS K 7125塑料薄膜以及片摩擦系数试验方法“，将接触面积40cm2(一边的长度为6.3cm)的正方形的滑片以200g载荷放置到覆膜上，测定滑移性。另外，假设滑片为实际使用中用布擦拭而将滑片的底面(与供试体的接触面)用法兰绒(棉300号)覆盖。
这里，在通过测定值导出的静摩擦系数中，将覆膜在没有吸水的状态下为0.8以下、覆膜在吸水饱和状态下为0.9以下的覆膜作为合格(○)，将不满足该条件的覆膜作为不合格(×)。
另外，所试验的覆膜由树脂单独构成时，耐横向往复磨损性、铅笔硬度、耐水性、和滑移性的评价结果，也可以作为评价树脂的刚性的评价结果而代替使用。
[覆膜上水滴的接触角]：关于覆膜上水滴的接触角，根据“JISR 3257‘基板玻璃表面的润湿性试验方法’”进行测定。通过将切断为100mm方形的试验片在湿度50％、温度55℃的环境下保持12小时后，在该湿度、温度25℃的环境下保持12小时，作为覆膜没有吸水的状态的试验片。将该试验片设置于协和界面科学制接触角测量仪(CA-2型)中，在覆膜上滴加2μl的水，测定水滴的接触角。另外，使该试验片的覆膜与43℃饱和水蒸汽接触5分钟，使覆膜处于吸水饱和状态，将该试验片设置于所述接触角计中，在覆膜上滴加2μl的水，测定水滴的接触角。
[覆膜的膜厚测定]：制作试样时在基材的一部分上贴附掩蔽膜(商品名“SPV-400X”日东电工制)，制作形成有覆膜的物品后，将掩蔽膜剥离。然后，通过用高精度微细形状测定器(SURFCORDER ET 4000A小坂研究所制)测定由覆膜和基材形成的阶梯部分，测定覆膜的膜厚。
实施例1
(用于形成覆膜的涂布剂的制备)
作为具有异氰酸酯基的异氰酸酯，将六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲型多异氰酸酯(商品名“N3200”住友バイエルウレタン制)作为涂布剂A。
准备平均分子量1000的聚乙二醇、和具有50重量％的平均分子量3000且羟值为33mgKOH/g的丙烯酸类多元醇的溶液(“Desmophen A450BA”；住化バイエルウレタン公司制)，按聚乙二醇和丙烯酸类多元醇的重量比为“聚乙二醇∶丙烯酸类多元醇＝60∶40”的方式混合，将其作为涂布剂B。
对100g的涂布剂B添加并混合33g的涂布剂A，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达1.6倍量，并按照氨酯成分总量达35重量％的方式在涂布剂A和涂布剂B的混合物中添加并混合作为稀释溶剂的醋酸异丁酯，制备用于形成覆膜的涂布剂。
(在玻璃板表面上形成覆膜)
按照γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(LS-3150，信越シリコ一ン公司制)在由90重量％的乙醇和10重量％的异丙醇构成的改性醇(EKINEN F-1，Kishida Chemical Co.，Ltd.制)中达到1重量％的方式，制备溶液。接着用吸收有该溶液的由纤维素纤维形成的擦拭纸(商品名“BEMCOT”，型号M-1，50mm×50mm，小津产业制)，擦拭通过浮法得到的100mm×100mm(3.5mm厚)的玻璃板的表面，由此来涂布该溶液，在室温状态下干燥后，使用自来水并用擦拭纸水洗膜表面，由此来准备玻璃板。
通过旋转涂布法在该玻璃板上涂布由上述得到的用于形成覆膜的涂布剂，将该被涂布玻璃板在约100℃下热处理约30分钟，由此得到形成有膜厚56μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，确认由上述方法得到的覆膜为各种性能优异的覆膜。
[表1]
实施例2
按照实施例1中的涂布剂B的制备中的各成分的重量比为“聚乙二醇∶丙烯酸类多元醇＝50∶50”的方式混合，并使100g的涂布剂B中的涂布剂A的添加混合量为35g，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达1.8倍量，除此之外进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚27μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，确认由上述方法得到的覆膜为各种性能优异的覆膜。
实施例3
按照实施例1中的涂布剂B的制备中的各成分的重量比为“聚乙二醇∶丙烯酸类多元醇＝70∶30”的方式混合，并使100g的涂布剂B中的涂布剂A的添加混合量为30g，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达2.0倍量，除此以外进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚33μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，确认由上述方法得到的覆膜为各种性能优异的覆膜。
实施例4
在实施例1中的聚氨酯成分总量为35重量％的涂布剂A和涂布剂B的混合物中，相对于氨酯成分总量添加1.0重量％的二甲基硅氧烷单元的数目为7的两末端为羟基的直链状聚二甲基硅氧烷(商品名“DMS-S12”AZmax Co.Ltd.制)，除此以外进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚20μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，确认由上述方法得到的覆膜为各种性能优异的覆膜。
实施例5
除了使用二甲基硅氧烷单元的数目为243的两末端羟基直链状聚二甲基硅氧烷(商品名“DMS-S27”AZmax Co.Ltd.制)以外，全部进行与实施例4相同的操作，得到形成有膜厚8μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，确认由上述方法得到的覆膜为各种性能优异的覆膜。
实施例6
在实施例1中的涂布剂B的制备中，代替丙烯酸类多元醇，使用具有80重量％的平均分子量1400且羟值为124mgKOH/g的聚碳酸酯多元醇的溶液作为呈疏水性的多元醇(商品名“PC-61”日本ポリウレタン公司制)，且按照各成分的混合比为“聚乙二醇∶聚碳酸酯多元醇＝60∶40”的方式混合，相对于100g的涂布剂B，添加并混合73g的涂布剂A，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达1.7倍量，除此之外进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚40μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，确认由上述方法得到的覆膜为各种性能优异的覆膜。
实施例7
在实施例1中的涂布剂B的制备中，代替丙烯酸类多元醇，使用平均分子量550且羟值为198mgKOH/g的聚己内酯三醇(商品名“PLACCEL308”Daicel Chemical Industries，Ltd.制)作为呈疏水性的多元醇，且按照各成分的混合比为“聚乙二醇∶聚己内酯三醇＝60∶40”的方式混合，并且相对于100g的涂布剂B，添加并混合64g的涂布剂A，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达1.6倍量，除此之外进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚30μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，确认由上述方法得到的覆膜为各种性能优异的覆膜。
比较例1
涂布剂B中，不使用聚乙二醇而只使用丙烯酸类多元醇，且相对于100g的涂布剂B，添加并混合18g的涂布剂A，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达1.6倍量，除此之外进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚11μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，由上述方法得到的覆膜完全没有显示出结露抑制效果。
比较例2
涂布剂B中，不使用丙烯酸类多元醇而只使用聚乙二醇，且相对于100g的涂布剂B，添加并混合51g的涂布剂A，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达1.4倍量，除此之外进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚28μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，由上述方法得到的覆膜在耐横向往复磨损性试验中，布附着于膜面，外观不良，并且滑移性很差，膜表面有发粘感。另外，在[覆膜中所吸收的水的脱水速度]试验中，至被脱水需要6分钟，为吸脱水的应答性差的覆膜。
比较例3
按照实施例1中的涂布剂B的制备中的各成分的重量比为“聚乙二醇∶丙烯酸类多元醇＝25∶75”的方式混合，并使100g的涂布剂B中的涂布剂A的添加混合量为20g，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达1.4倍量，除此以外进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚15μm的覆膜的玻璃板。
如表1所示，由上述方法得到的覆膜结露抑制效果很差。
比较例4
在实施例1中的涂布剂B的制备中，代替丙烯酸类多元醇，使用平均分子量300且羟值为305mgKOH/g的聚己内酯三醇(商品名“PLACCEL305”Daicel Chemical Industries，Ltd.制)作为呈疏水性的多元醇，按照各成分的混合比为“聚乙二醇∶聚己内酯三醇＝60∶40”的方式混合，并且相对于100g的涂布剂B，添加并混合73g的涂布剂A，使得涂布剂A的异氰酸酯成分中存在的异氰酸酯基的数目相对于涂布剂B中的多元醇成分中存在的羟基的数目达1.8倍量，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到形成有膜厚19μm的覆膜的物品。
如表1所示，由上述方法得到的物品结露抑制效果很差，另外，膜很脆，在耐横向往复磨损性试验中膜受损，外观不良。

Claims (5)

1.一种确保玻璃窗的可视性的方法，其特征在于，该玻璃窗具有由多片玻璃板对置而成的多层玻璃结构，且关闭玻璃窗时暴露于低温环境的玻璃板表面形成有覆膜，该覆膜由聚氨酯树脂形成，所述聚氨酯树脂至少使用平均分子量400～5000的聚氧化烯系多元醇、和疏水性多元醇聚合而成，该疏水性多元醇为选自平均分子量500～5000的丙烯酸类多元醇和平均分子量500～5000且羟值为10～200mgKOH/g的聚酯多元醇中的至少一种，由此在玻璃窗开启时该覆膜吸收与覆膜接触的水，并在关闭所开启的玻璃窗时覆膜放出覆膜中所吸收的水，从而使覆膜处于能够吸水的状态。
2.根据权利要求1所述的确保玻璃窗的可视性的方法，其特征在于，覆膜的吸水率为10～40重量％。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的确保玻璃窗的可视性的方法，其特征在于，聚氧化烯系多元醇为平均分子量400～2000的聚乙二醇。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的确保玻璃窗的可视性的方法，其特征在于，所述覆膜进一步具有二甲基硅氧烷单元(Si(CH3)2O)的数目为5～300的直链状聚二甲基硅氧烷作为交联单元。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的确保玻璃窗的可视性的方法，其特征在于，覆膜的膜厚为3～60μm。
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