CN101773123A - 一种防治果蔬病害的增效组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有溴菌腈和二氰蒽醌的杀菌组合物及应用，组合物中的溴菌腈和二氰蒽醌的重量份数比为100∶1至1∶100，组合物中活性组分的重量百分含量为1～90％。该杀菌组合物采用溴菌腈和二氰蒽醌进行复配，起到协同增效的作用。用来防治果树、蔬菜上的叶斑病、炭疽病、轮纹病、霜霉病、黑星病、斑点落叶病、疮痂病、锈病等多种病害，具有延缓病菌抗性、高效、低毒、适用范围广等优点。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有溴菌腈与二氰蒽醌复配的杀菌组合物，用来防治作物病害，尤其是果树、蔬菜上的病害。
技术背景
近年来，随着农村种植结构的调整，果树种植面积不断增加，果树上的许多病害的发生程度也随之增加，如苹果树上的轮纹病、斑点落叶病、炭疽病，梨黑星病，桃杏褐腐病，葡萄霜霉病等病害发生严重，且难以防治，使我国果农每年都蒙受巨大的经济损失。据统计我国每年仅因苹果斑点落叶病、轮纹病危害造成的经济损失就高达30亿人民币以上。目前，由于老的药剂一直在被使用，如已使用多年的甲基硫菌灵、代森锰锌等药剂，使得病原菌对这些药剂的抗性上升很快，防效不断下降，导致病害发生越来越重，寻找新的防效优异的杀菌剂品种显得十分迫切。
蔬菜病害多是病菌直接侵染植物使之发病，并以菌丝体随病残体遗落土壤中或分生孢子随着在种子表面越冬。翌年，土壤中病菌产生分生孢子，通过雨水飞溅传播到菜株上，萌发产生芽管，从伤口或直接穿透表皮侵入，经三至五天潜育期而发病，发病后病部又产生孢子，借风雨传播蔓延，反复进行再侵染，使病害迅速扩大蔓延，严重影响蔬菜的品质和长势。目前的防治多采用单一杀菌剂进行防治，由于病菌抗药性的发展，对于危害严重的病害如炭疽病、霜霉病等更是用药次数增多，用药量加大，防治效果越来越差。另外农药的大量使用，造成农产品的农药残留量高，对出口造成很大的影响，也不符合绿色环保的社会潮流，同时也造成了对环境的严重破坏和污染，引起一系列的恶性循环。因此，需要绿色环保的农药品种，满足未来社会的需要。
溴菌腈(Bromothalonil)，化学名称为2-溴2溴甲基戊二腈，是一种新型高效杀菌剂，可以被菌体细胞迅速吸收，在细胞中传导干扰其正常发育，从而达到抑菌、杀菌的作用。溴菌腈毒性低、安全性高，三倍于使用浓度的溴菌腈对人体皮肤的刺激性比肥皂还温和。溴菌腈的杀菌谱广、适用范围宽，对鞭毛菌亚门、子囊菌亚门、半知菌亚门的多种真菌和一些细菌性病害都有较好抑制、杀灭作用。溴菌腈的实践使用表明，它不仅可以防治植物病害，减少产量损失，同时该药剂本身具有刺激作物体内多种酶的活性，增加光合作用，使植株叶色浓绿、健壮，提高作物品质与产量。溴菌腈能够很好的抑制和铲除病菌，是一种优秀的杀菌剂，但长期大量单一使用，难免导致病菌对其产生抗性而使防效大大降低。
二氰蒽醌(Dithianon)，化学名称2，3-二腈基-1，4-二硫代蒽醌，是一种保护性杀菌剂，具有多种作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制病菌导致其死亡。二氰蒽醌具很好的保护活性，对病害的防治以预防为主，治疗效果不甚理想。
目前有关溴菌腈与二氰蒽醌复配产品，国内外尚未见报道。
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种含有溴菌腈与二氰蒽醌的高效低毒的杀菌组合物用于防治果树、蔬菜上的多种病害，可以大大延缓病原菌抗性的发生和发展，用量省，防效高，对环境影响程度低，利于农业生产的可持续发展。
本发明通过以下技术方案实现的：
本发明涉及一种含有溴菌腈和二氰蒽醌的杀菌组合物，活性组分溴菌腈和二氰蒽醌的重量份数比为100∶1～1∶100。作为优选，活性组分溴菌腈和二氰蒽醌的重量份数比为5∶1～1∶20。
本发明涉及的杀菌组合物活性组分重量百分含量为1～90％，加入适宜的已知助剂及赋形剂，按照本领域技术人员均知的方法制成适合农业上使用的剂型，较好的是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。所述的已知助剂、赋形剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等。
本发明涉及的杀菌组合物可用来防治由病原真菌引起的作物病害，尤其是果树、蔬菜上的叶斑病、炭疽病、轮纹病、霜霉病、黑星病、斑点落叶病、疮痂病、锈病等多种病害。
本发明的有益效果：一是将溴菌腈和二氰蒽醌复配使用，由于彼此作用机理不同，作用位点多样化，从而可以大大延缓病原菌抗性的发生和发展，有利于延长优秀杀菌剂的使用寿命。二是溴菌腈和二氰蒽醌的复配剂同时具备很高的保护活性和治疗、铲除活性，按一定比例复配后具有明显的增效作用，与单剂相比，可明显提高防效，从而节省了用药量、用药成本以及大量的人力物力，达到事半功倍的效果。三是由于溴菌腈和二氰蒽醌都属于低毒农药，其复配制剂高效低毒，用量减少，因而对环境的危害程度大幅度降低，减轻了社会环境的承受压力，具有较好的经济效益、社会效益和环境效益，有利于农业生产的可持续发展，符合绿色环保的发展潮流。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明溴菌腈和二氰蒽醌的杀菌组合物做进一步说明，但本发明并不局限于此。
生测实施例1：溴菌腈和二氰蒽醌复配对苹果轮纹病菌的毒力测定
以菌丝生长速率法研究了溴菌腈和二氰蒽醌不同配比的混剂对苹果轮纹病菌的室内毒力，实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果，CTC值大于120时认为混剂具有增效作用，小于80时认为是拮抗作用，介于80～120之间时认为具有相加作用。
具体方法如下：
取配好的药液置于100ml50-60℃PDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为4mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，所有操作均在超净工作台进行无菌操作，每处理设3次重复。放入27℃恒温培养箱中培养3-8天后，采用十字交叉法测量菌落直径，计算抑菌率、EC50、CTC等相关参数，有关计算公式如下：
纯生长量＝菌落平均直径-菌饼直径(0.4cm)
抑菌率＝[(对照纯生长量-处理纯生长量)×100/对照纯生长量]×100％
毒力指数TI(B)＝标准剂A的EC50/B剂的EC50*100
实际毒力指数ATI(AB)＝A的EC50/AB的EC50*100
理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)*A在混剂中的百分数+TI(B)*B在混剂中的百分数
共毒系数CTC＝ATI(AB)/TTI(AB)*100
试验结果表明，溴菌腈和二氰蒽醌复配，对苹果轮纹病菌具有很好的室内毒力，所有配比的CTC值均超过120，表明这两个杀菌剂在此配比下具有很好的协同增效作用，并且当混配比例在5∶1～1∶20之间时，增效尤为显著。实验数据见下表1。
表1溴菌腈和二氰蒽醌复配对苹果轮纹病菌的毒力测定对照表
| 供试药剂 | 有效成分比 | EC 50(ppm) | AT I | TT I | 共毒系数(CTC) |
| 溴菌腈 | 19.28 | 100 | |||
| 二氰蒽醌 | 25.52 | 75.55 | |||
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 100∶1 | 16.03 | 120.27 | 99.76 | 120.57 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 80∶1 | 14.91 | 129.31 | 99.70 | 129.70 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 40∶1 | 12.87 | 149.81 | 99.40 | 150.70 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 20∶1 | 11.26 | 171.23 | 98.84 | 173.24 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 10∶1 | 9.96 | 193.57 | 97.78 | 197.97 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 5∶1 | 8.63 | 223.41 | 95.92 | 232.90 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 2∶1 | 9.27 | 207.98 | 91.85 | 226.44 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶1 | 8.24 | 233.98 | 87.77 | 266.57 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶2 | 7.21 | 267.41 | 83.70 | 319.49 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶5 | 8.12 | 237.44 | 79.62 | 298.20 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶10 | 9.96 | 193.57 | 77.77 | 248.90 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶20 | 11.36 | 169.72 | 76.71 | 221.24 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶40 | 14.78 | 130.45 | 76.14 | 171.31 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶80 | 17.11 | 112.68 | 75.85 | 148.56 |
| 供试药剂 | 有效成分比 | EC 50(ppm) | AT I | TT I | 共毒系数(CTC) |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶100 | 21.18 | 91.03 | 75.79 | 120.11 |
生测实施例2：溴菌腈和二氰蒽醌复配对黄瓜霜霉病菌的毒力测定
采用平皿叶片法测定溴菌腈和二氰蒽醌对黄瓜霜霉病菌的室内毒力。试验方法：将黄瓜叶片置于培养皿中进行保湿处理，按设计的剂量分别喷施药剂，24小时后接种黄瓜霜霉病菌，并于培养箱中保湿培养，7d后调查防效，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。试验结果表明，溴菌腈和二氰蒽醌复配，对黄瓜霜霉病菌具有很好的室内毒力，所有配比的CTC值均超过120，表明这两个杀菌剂在此配比下具有很好的协同增效作用，并且当混配比例在5∶1～1∶20之间时，增效尤为显著。实验数据见下表2。
表2溴菌腈和二氰蒽醌复配对黄瓜霜霉病菌的毒力测定对照表
| 供试药剂 | 有效成分比 | EC50(ppm) | AT I | TT I | 共毒系数(CTC) |
| 溴菌腈 | 38.20 | 100 | |||
| 二氰蒽醌 | 49.62 | 76.99 | |||
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 100∶1 | 31.82 | 120.05 | 99.77 | 120.32 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 80∶1 | 28.93 | 132.04 | 99.72 | 132.42 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 40∶1 | 25.25 | 151.29 | 99.44 | 152.14 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 20∶1 | 23.94 | 159.57 | 98.90 | 161.33 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 10∶1 | 21.18 | 180.36 | 97.91 | 184.21 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 5∶1 | 18.16 | 210.35 | 96.16 | 218.74 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶1 | 15.32 | 249.35 | 88.49 | 281.77 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶5 | 17.6 | 217.05 | 84.66 | 268.55 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶10 | 19.21 | 198.85 | 80.82 | 251.47 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶20 | 19.82 | 192.73 | 79.08 | 246.84 |
| 供试药剂 | 有效成分比 | EC50(ppm) | AT I | TT I | 共毒系数(CTC) |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶40 | 24.55 | 155.60 | 78.08 | 200.66 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶80 | 28.62 | 133.47 | 77.55 | 172.74 |
| 溴菌腈∶二氰蒽醌 | 1∶100 | 30.14 | 126.74 | 77.27 | 164.15 |
应用实施例1防治葡萄霜霉病的药效试验
20％溴菌腈·二氰蒽醌可湿性粉剂的制备：
溴菌腈 16％
二氰蒽醌 4％
十二烷基硫酸钠 2.5％
木质素磺酸钠 5％
白炭黑 10％
轻质碳酸钙 余量
将上述活性组分，各种助剂及填料等按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到20％溴菌腈·二氰蒽醌可湿性粉剂。
采用温室盆栽扦插葡萄幼苗，测定上述混剂对葡萄霜霉病的防治效果。温室扦插葡萄幼苗长至3-4片叶时，选择2片生长均匀一致的叶片，按设计剂量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理，24小时后接种病原菌，保湿培养7天后调查结果：
表3对葡萄霜霉病的防治效果
| 供试药剂 | 使用剂量(μg/mL) | 病情指数 | 防治效果(％) |
| 25％溴菌腈WP | 100 | 8.76 | 84.55 |
| 22.7％二氰蒽SC | 100 | 12.32 | 78.27 |
| 20％溴菌腈·二氰蒽醌WP | 100 | 6.12 | 89.20 |
| 清水对照 | 56.70 |
由上表可看出溴菌腈·二氰蒽醌混配制剂对葡萄霜霉病有很好的防治效果，且优于单剂的防效。
应用实施例2防治苹果轮纹病的药效试验
42％溴菌腈·二氰蒽醌可湿性粉剂的制备：
溴菌腈 2％
二氰蒽醌 40％
十二烷基硫酸钠 3％
木质素磺酸钠 5％
白炭黑 10％
轻质碳酸钙 余量
将上述活性组分，各种助剂及填料等按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到42％溴菌腈·二氰蒽醌可湿性粉剂。
在田间测定上述溴菌腈和二氰蒽醌混剂对苹果轮纹病的防治效果。在苹果轮纹病发病前或发病初期第1次施药，共喷药5次，间隔10天，第5次施药后10天调查防效，结果如下：
表4对苹果轮纹病的防治效果
| 供试药剂 | 有效用量(g/hm2) | 病情指数 | 防治效果(％) |
| 25％溴菌腈WP | 2500 | 10.12 | 76.04 |
| 22.7％二氰蒽SC | 2500 | 6.83 | 83.83 |
| 42％溴菌腈·二氰蒽WP | 3000 | 5.14 | 87.83 |
| 清水对照 | 42.24 |
由上表可看出溴菌腈·二氰蒽醌混配制剂对苹果轮纹病有很好的防治效果，且优于单剂的防效。
应用实施例3防治梨黑星病的药效试验
64％溴菌腈·二氰蒽醌可湿性粉剂的制备：
溴菌腈 4％
二氰蒽醌 60％
十二烷基硫酸钠 3％
木质素磺酸钠 5％
白炭黑 10％
轻质碳酸钙 余量
将上述活性组分，各种助剂及填料等按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到64％溴菌腈·二氰蒽醌可湿性粉剂。
在田间测定混剂对梨黑星病的防治效果。在梨黑星病发病前或发病初期第1次施药，共喷药4次，间隔7天，第4次施药后10天调查防效，结果如下：
表5对梨黑星病的防治效果
| 供试药剂 | 稀释倍数 | 病情指数 | 防治效果 |
| 25％溴菌腈WP | 1500 | 12.62 | 80.63 |
| 供试药剂 | 稀释倍数 | 病情指数 | 防治效果 |
| 22.7％二氰蒽SC | 1800 | 9.93 | 84.76 |
| 64％溴菌腈·二氰蒽醌WP | 2500 | 7.16 | 89.01 |
| 清水对照 | 65.18 |
由上表可看出溴菌腈·二氰蒽醌混配制剂对梨黑星病有很好的防治效果，且优于单剂的防效。
应用实施例4防治苹果斑点落叶病的药效试验
20％溴菌腈·二氰蒽醌水分散粒剂的制备：
溴菌腈 10％
二氰蒽醌 10％
烷基萘磺酸钠 3％
十二烷基硫酸钠 3％
木质素磺酸钠 2％
尿素 5％
高岭土 余量
将上述活性组分、分散剂、崩解剂及填料等按配方比例混合均匀，经气流粉碎成可湿粉，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到20％溴菌腈·二氰蒽醌水分散粒剂。
在田间测定混剂对苹果斑点落叶病的防治效果。在苹果园初现病斑时第1次施药，共喷药3次，间隔10-14天，第3次施药后14天调查防效，结果如下：
表6对苹果斑点落叶病的防治效果
| 供试药剂 | 稀释倍数 | 病情指数 | 防治效果 |
| 25％溴菌腈WP | 1500 | 11.34 | 76.53 |
| 22.7％二氰蒽醌SC | 1800 | 8.81 | 81.77 |
| 20％溴菌腈·二氰蒽WDG | 1800 | 7.16 | 85.18 |
| 清水对照 | 48.32 |
由上表可看出溴菌腈·二氰蒽醌混配制剂对苹果斑点落叶病有很好的防治效果，且优于单剂的防效。
应用实施例5防治香蕉叶斑病的药效试验
25％溴菌腈·二氰蒽醌水分散粒剂的制备：
溴菌腈 5％
二氰蒽醌 20％
烷基萘磺酸钠 3％
十二烷基硫酸钠 3％
木质素磺酸钠 2％
尿素 5％
高岭土 余量
将上述活性组分、分散剂、崩解剂及填料等按配方比例混合均匀，经气流粉碎成可湿粉，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到25％溴菌腈·二氰蒽醌水分散粒剂。
在田间测定混剂对香蕉叶斑病的防治效果。在香蕉叶斑病发生初期第1次施药，以喷湿叶片正反面为宜，以清水作为空白对照，共喷药3次，间隔10天，第3次施药后10天调查防效，结果如下：
表7对香蕉叶斑病的防治效果
| 供试药剂 | 稀释倍数 | 病情指数 | 防治效果(％) |
| 25％溴菌腈WP | 800 | 15.20 | 77.55 |
| 22.7％二氰蒽醌SC | 1000 | 12.89 | 80.96 |
| 25％溴菌腈·二氰蒽醌WDG | 1000 | 10.34 | 84.73 |
| 清水对照 | 67.72 |
由上表可看出溴菌腈·二氰蒽醌混配制剂对香蕉叶斑病有很好的防治效果，且优于单剂的防效。
应用实施例6防治柑橘疮痂病的药效试验
30％溴菌腈·二氰蒽醌悬浮剂的制备
溴菌腈 25％
二氰蒽醌 5％
烷基萘磺酸钠 7％
丙三醇 2％
黄原胶 1％
有机硅消泡剂 0.2％
水 余量
将上述各组分按配方比例混合均匀，经砂磨研磨粉碎后，再混合均匀，即得到30％溴菌腈·二氰蒽醌悬浮剂。
在田间测定混剂对柑橘疮痂病的防治效果。在柑橘疮痂病发生初期第1次施药，连喷药3次，间隔10天，以清水作为空白对照，第3次施药后10天调查防效，结果如下：
表8对柑橘疮痂病的防治效果
| 供试药剂 | 稀释倍数 | 病情指数 | 防治效果(％) |
| 25％溴菌腈WP | 1800 | 12.32 | 76.86 |
| 22.7％二氰蒽醌SC | 1500 | 8.86 | 83.36 |
| 30％溴菌腈·二氰蒽SC | 2000 | 7.12 | 86.63 |
| 清水对照 | 53.24 |
由上表可看出溴菌腈·二氰蒽醌混配制剂对柑橘疮痂病有很好的防治效果，且优于单剂的防效。
应用实施例7防治辣椒炭疽病的药效试验
22％溴菌腈·二氰蒽醌悬浮剂的制备
溴菌腈 2％
二氰蒽醌 20％
烷基萘磺酸钠 7％
丙三醇 2％
黄原胶 1％
有机硅消泡剂 0.2％
水 余量
将上述各组分按配方比例混合均匀，经砂磨研磨粉碎后，再混合均匀，即得到22％溴菌腈·二氰蒽醌悬浮剂。
在田间测定混剂对辣椒炭疽病的防治效果。在辣椒炭疽病发生初期第1次施药，连喷药3次，间隔7天，以清水作为空白对照，第3次施药后7天调查防效，结果如下：
表9对辣椒炭疽病的防治效果
| 供试药剂 | 有效用量(g/hm2) | 病情指数 | 防治效果(％) |
| 25％溴菌腈WP | 200 | 8.67 | 87.39 |
| 22.7％二氰蒽SC | 250 | 11.08 | 83.89 |
| 22％溴菌腈·二氰蒽SC | 200 | 5.67 | 91.75 |
| 清水对照 | 68.8 |
由上表可看出溴菌腈·二氰蒽醌混配制剂对辣椒炭疽病有很好的防治效果，且优于单剂的防效。
Claims (6)
1.一种杀菌组合物，其特征在于含有杀菌活性组分溴菌腈和二氰蒽醌。
2.按照权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的活性组分溴菌腈和二氰蒽醌的重量份数比为100∶1至1∶100。
3.按照权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于所述的活性组分溴菌腈和二氰蒽醌的重量份数比为5∶1～1∶20。
4.按照权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的活性组分重量百分含量为1～90％。
5.按照权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的活性组分可与已知的助剂和赋形剂配制成可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。
6.按照权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于该杀菌组合物用来防治果树、蔬菜上的叶斑病、炭疽病、轮纹病、霜霉病、黑星病、斑点落叶病、疮痂病、锈病等多种病害。
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2010
- 2010-01-07 CN CN201010011809A patent/CN101773123A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101731221A (zh) * | 2009-12-23 | 2010-06-16 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种杀菌组合物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20100714 |