CN101766917B - 乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,主要解决以往技术中存在的塔顶大量低温热无法充分回收的问题。本发明通过采用乙苯/苯乙烯分离塔塔顶气体蒸发乙苯/水的液态混合物,其中塔顶气体与乙苯/水混合物进行换热的塔顶热回收换热器,壳体四周外部设置有外部封闭的夹套,夹套上开有供气体进料的进口,被夹套包住的壳体相应部分,四周均匀地开有分布槽的技术方案较好地解决了该问题,可用于乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收工业的生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法。
背景技术
苯乙烯是最重要的基本有机化工原料之一,用于制造聚苯乙烯PS和EPS、ABS和SAN等共聚物树脂、苯乙烯/丁二烯共聚胶乳SB、丁苯橡胶和胶乳SBR、不饱和聚酯以及其它如苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯胶乳、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物MBS、离子交换树脂和药物等。
苯乙烯生产工艺中精馏部分的关键在于乙苯和苯乙烯的分离,由于乙苯和苯乙烯的沸点差很小,常压下相差仅9摄氏度,因此,为分离乙苯/苯乙烯(一般要求塔顶苯乙烯<2%,塔釜乙苯<500PPm),工业上乙苯/苯乙烯分离塔常采用负压操作,分离塔理论板数在80块以上,回流比>6.5。
由于乙苯/苯乙烯分离塔在负压条件下操作,塔顶温度较低,通常乙苯/苯乙烯分离塔塔顶操作压力为6~40千帕(绝压),对应的操作温度为60~103摄氏度。对于乙苯/苯乙烯分离塔来说,塔压的降低有利于降低回流比,减少蒸汽和冷却水的消耗,但是由于塔顶温度低(<100摄氏度),大量低温热难以采用发生蒸汽等常规方法加以回收利用。即使乙苯/苯乙烯分离塔采用高真空操作[塔顶压力<10千帕(绝压)],乙苯/苯乙烯分离塔系统的操作能耗仍然很高,其低压蒸汽用量占整个苯乙烯单元的30%以上,冷却水用量也占整个苯乙烯单元的近35%,综合能耗占苯乙烯单元的30~40%。
为充分回收乙苯/苯乙烯分离塔塔顶大量的低温热,美国专利US4628136公开了一种乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热量的回收方法,该方法利用塔顶蒸汽来蒸发乙苯和水的共沸混合物,乙苯和水的共沸混合物在蒸发后送至乙苯脱氢反应系统。该方法需要乙苯/苯乙烯分离塔塔顶在足够高的压力下操作,才能保证有足够的温差来蒸发乙苯和水的混合物。
我们知道,乙苯和水的混合物能形成共沸物,据文献报道,25%摩尔浓度的乙苯和75%摩尔浓度的水形成的混合物在一定压力下共沸温度最低,而对乙苯脱氢制苯乙烯反应来说,乙苯和水的共沸物必须具有一定压力,用于克服反应系统及后续冷却系统的压降,工业装置上乙苯和水的共沸混合物压力一般在92千帕(绝压)以上,对应的最低共沸温度在90摄氏度以上,因此采用这种方法回收乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热量,必需提高塔顶压力,使得塔顶热回收换热器获得足够的换热温差。
然而提高乙苯/苯乙烯塔塔顶操作压力,意味着乙苯/苯乙烯塔塔釜温度也相应提高,温度的上升导致苯乙烯的聚合速率增加,从而带来直接的苯乙烯收率损失,对于苯乙烯单体来说,根据实验数据及文献介绍,苯乙烯在100摄氏度以上时,温度每上升6~7摄氏度,苯乙烯聚合速率约增加1倍,因此,从经济性考虑,为避免苯乙烯聚合损失和昂贵的阻聚剂用量的大幅增加,乙苯/苯乙烯塔塔顶操作压力不宜太高。
综合考虑以上两种因素,在回收乙苯/苯乙烯分离塔塔顶大量低温热量的同时,塔釜苯乙烯的聚合也不宜大量增加,因此塔顶操作压力必需在一个狭窄的范围操作。事实上,采用该方法的工业装置塔顶操作压力通常低于40千帕(绝压),塔顶温度最高在103摄氏度左右,塔顶热回收换热器的换热温差在2~10摄氏度之间,这对于乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收换热器的操作提出了较高要求,一方面,塔顶气体为真空操作,在换热温差小压降低的前提下要使换热管受热均匀;另一方面,乙苯和水必需混合均匀,否则无法形成低温共沸物而蒸发,据文献报道,乙苯在90千帕(绝压)压力下沸点为132摄氏度,而水为97摄氏度,如果两者混合不均匀,在此压力下乙苯根本无法气化而回收塔顶热量。
工业装置上,该乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收换热器由于乙苯和水混合效果不佳和换热管受热不均等原因,换热效果并不理想,无法达到充分回收塔顶大量低温热量的目的,甚至影响了装置的正常运行。解决这个问题的关键在于既要在低换热温差的条件下达到高换热效率(传热系数),又要保证乙苯和水的快速充分混合。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是以往技术中存在的塔顶大量低温热无法充分回收的问题,提供一种新的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法。该方法具有能充分回收塔顶低温热,同时保持塔顶气体换热后压降小的特点。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:一种乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,乙苯脱氢制苯乙烯工艺中,乙苯脱氢反应产物经冷凝形成主要含苯、甲苯、乙苯和苯乙烯的脱氢液,脱氢液进入精馏工段进行组分分离最终得到苯乙烯产品,其中乙苯/苯乙烯分离塔塔顶气体在负压条件下进入塔顶热回收换热器的壳程进行冷凝,同时塔顶气作为热源蒸发管程乙苯和水的混合物来回收塔顶大量的低温热,其中塔顶热回收换热器包括立式管壳体和夹套,管壳体自上而下依次由上管箱I、壳体II和下管箱III组成,上下管箱均为空心箱体,上管箱I分别设置有供排出液体和气体的出口,下管箱III内设置有喷口倾斜向下的分布器,分布器与需喷淋的第一种液体进口相连通,另外在下管箱III内分布器下方还设置有供第二种液体进料的进口,壳体II内均匀地设置有换热管,换热管与上下管箱III相连通,壳体II四周外部设置有外部封闭的夹套,夹套上开有供气体进料的进口,被夹套包住的壳体II相应部分,四周均匀地开有分布槽,使从夹套上进口中进料的气体能够均匀地进入壳体II内与换热管内的物流进行换热。
上述技术方案中,乙苯/苯乙烯分离塔塔顶为负压操作,操作压力为20~40千帕(绝压),温度为90~103摄氏度,优选操作压力范围为34~40千帕(绝压),温度为95~103摄氏度;塔顶热回收换热器壳体II外设有夹套,夹套长度为换热器壳体II长度的1/5~4/5,优选范围为换热器壳体II长度的1/3~2/3;夹套至换热器壳体II距离为塔顶气体通过夹套与换热器壳体II之间流道流速2~30米/秒所需的距离,优选范围为塔顶气体通过夹套与换热器壳体II之间流道流速5~20米/秒所需的距离;被夹套包住的壳体II相应部分四周均匀地开有气体分布槽,气体分布槽总面积为塔顶气体通过流速为2~25米/秒所需的面积,优选范围为塔顶气体通过流速为5~15米/秒所需的面积;换热器下管箱III内设有圆环形或树枝排管型液体进口分布器,该分布器沿圆周或排管均布小孔或喷头,小孔或喷头的开孔直径和开孔数量为第一种液体通过小孔保持流速1~10米/秒所需的直径和开孔数量,优选范围为第一种液体通过小孔保持流速4~8米/秒所需的直径和开孔数量;小孔或喷头的方向为面向第二种液体进口80度~-80度之间,优选范围为面向第二种液体进口60度~-60度之间;换热器下管箱III内第二种液体进口前方设有单级挡板分布器,挡板为平板或圆锥形单级挡板,圆锥形单级挡板的圆锥角为90~175度,优选范围为120~150度;单级挡板的侧向环隙面积为该液体通过分布器环隙时保持平均流速为0.1~2米/秒所需的面积,优选范围为该液体通过分布器环隙时保持平均流速为0.2~1米/秒所需的面积;换热器下管箱III内的第二种液体进口方向与第一种液体的进口方向相对,优选第一种液体进口方向为自下而上,第二种液体的进口方向为自上而下;管程两种混合液体经换热后气相和液相分别离开换热器,其中液相出口位于气相出口的下部,液相出口为2~4个,气相出口为1~2个,沿换热器出口管箱均布;壳程未凝气出口位于换热器壳体II上部,数量为2~4个,沿壳体II均布;夹套上部开有排气口,下部开有放清口。
本发明通过采用图1工艺流程和图2换热器设备结构的技术方案,乙苯脱氢反应后经冷凝的主要含苯、甲苯、乙苯和苯乙烯的脱氢液,进入精馏工段乙苯/苯乙烯分离塔,塔顶气体在负压条件下进入塔顶热回收换热器的壳程进行冷凝,同时蒸发管程乙苯和水的混合物,来达到回收塔顶大量低温热的目的。其中塔顶热回收换热器壳体II外设有夹套,塔顶气体进入夹套后,再通过夹套内壳体II四周开有的气体均布槽进入壳体II,这样保证塔顶气体流经夹套和气体均布槽后能均匀进入换热器主体和换热管内的乙苯/水的混合物进行换热,使得每根换热管在大部分长度上有相同的换热温差,从而提高换热效率,同时气体均布槽的存在也能降低换热器壳程的压降。而一般换热器通常只能在换热管一端(靠塔顶气进口处)能维持一定温差,在本身温差较小的条件下,换热管大部分长度温差很小,造成整个换热器换热效果不佳。同时,本发明还在换热器下部管箱内设有单级挡板的水进口分布器和圆环形乙苯进口分布器,水进口分布器和乙苯进口分布器的存在,能使乙苯和水快速均匀的混合,进入每根换热管的混合物都有相同比例的乙苯和水,在一定压力下每根换热管都有相同的共沸温度,保证乙苯和水的混合物能得到充分换热蒸发而回收塔顶气体热量,使用本发明的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收技术方案,塔顶气低温热量的回收率最高可达86%,换热器壳程压降仅为2千帕,达到了较好的技术效果。
附图说明
图1为乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法工艺流程示意图。
图2为采用本发明技术方案的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热量回收换热器的示意图。
图1中,101为主要含乙苯和苯乙烯的脱氢液,102为乙苯/苯乙烯分离塔塔顶气,103为主要含苯乙烯的乙苯/苯乙烯分离塔塔釜液,104为乙苯/苯乙烯分离塔,105为来自界外的液体乙苯,106为来自界外的液体水,107为乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收换热器,108为乙苯/苯乙烯分离塔塔顶后冷器,109为主要含乙苯的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶气冷凝液,110为返回反应区的乙苯/水共沸物。
图1中,从乙苯脱氢反应区来的主要含乙苯和苯乙烯的脱氢液101进入乙苯/苯乙烯分离塔104,塔顶气102(主要成分为乙苯及少量苯乙烯)物流进入塔顶热回收换热器107,加热界外来的乙苯物流105和水物流106的液体混合物,使之共沸蒸发,乙苯/水共沸物流110作为原料返回反应区,同时乙苯/苯乙烯分离塔104塔顶气得到冷凝,经塔顶后冷器108冷凝后得到主要含乙苯的物流109,主要含苯乙烯的塔釜液103去后续工段进行苯乙烯的精制。
图2中,I为换热器上管箱,II为换热器壳体,III为换热器下管箱,201为外部封闭的换热器壳体夹套,202为位于被夹套包住的壳体II相应部分四周上的气体均布槽,203为单级挡板液体进口分布器,204为圆环形液体进口分布器,205为位于夹套上的气体进口,206为第一种液体进口,207为第二种液体进口,208为壳程未凝气出口,209为壳程凝液出口,210为夹套放气口,211为夹套放清口,212为管程液相出口,213为管程气相出口,214为锥形分布器圆锥角,215为换热管。
图2中,来自乙苯/苯乙烯分离塔的塔顶气由位于夹套上的气体进口205进入夹套,通过位于被夹套包住的壳体II相应部分四周上的气体均布槽202进入壳体II内部,同换热管215内的乙苯和水的混合物换热,塔顶气得到冷凝,冷凝的液体部分通过壳程凝液出口209排出,未凝气体通过壳程未凝气出口208排出。液态的水和乙苯分别通过位于下管箱III的进口206和207进入换热器下管箱III,经单级挡板液体进口分布器203和圆环形液体进口分布器204分布后混合,混合后的乙苯和水由下管箱III进入位于壳体II内的连通上下管箱III的换热管,同壳程的塔顶气换热而部分蒸发,蒸发后的气相通过位于上管箱I的管程气相出口213排出去反应区,未气化部分通过位于上管箱I的管程液相出口212排出去反应区。
下面通过实施例和比较例对发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
某10万吨/年苯乙烯装置(年操作时数8000小时),其乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收采用图1的工艺技术,乙苯/苯乙烯分离塔塔顶压力为38千帕(绝压),温度为102摄氏度,流量82850千克/小时,塔顶气重量百分组成为:苯0.8%,甲苯3.5%,乙苯93.9%,苯乙烯1.5%,非芳0.5%,塔顶热回收换热器乙苯进料量为75000千克/小时,水进料量为38000千克/小时,乙苯和水共沸出口压力为100千帕(绝压),共沸温度为92摄氏度,换热器平均换热温差为7摄氏度。塔顶热回收换热器结构采用图2的结构型式,其结构尺寸为:壳程直径2400毫米,换热管长5000毫米,换热管外直径25毫米,换热管数7200根,换热器壳体II夹套直径3000毫米,长3000毫米,气体均布槽为长条形,长1700毫米,宽200毫米,共16个沿壳体II均布,气体通过分布槽的流速为4米/秒,水进口分布器为圆锥形单级挡板,圆锥角为150度,直径600毫米,中心距离水进口100毫米,水通过分布器环隙时流速平均为0.3米/秒,乙苯进口分布器为圆环形,上面开直径3毫米的小孔共600个,2排对称分布,与中心夹角30度向下,乙苯通过小孔的喷射速度为5米/秒。
该换热器回收塔顶气热量为6000千瓦,达到塔顶气全部冷凝热量的85%,换热器壳程压降为2千帕。
【实施例2】
某10万吨/年苯乙烯装置(年操作时数8000小时),其乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收采用图1的工艺技术,塔顶热回收换热器结构采用图2的结构型式。进入塔顶热回收换热器的塔顶气体压力为40千帕(绝压),温度为103摄氏度,换热器平均换热温差为8摄氏度,其他条件同实施例1。
该换热器回收塔顶气热量6050千瓦,达到塔顶气全部冷凝热量的86%,换热器壳程压降1.9千帕。
【实施例3】
某10万吨/年苯乙烯装置(年操作时数8000小时),其乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收采用图1的工艺技术,塔顶热回收换热器结构采用图2的结构型式。进入塔顶热回收换热器的塔顶气体、液相乙苯和水的各个工艺条件与实施例1相同,该换热器结构尺寸同实施例1,不同的是圆环形乙苯进口分布器,上面开直径3毫米的小孔500个,2排对称分布,水通过小孔的喷射速度为6米/秒。
该换热器回收塔顶气热量6040千瓦,达到塔顶气全部冷凝热量的85.6%,换热器壳程压降2千帕。
【实施例4】
某10万吨/年苯乙烯装置(年操作时数8000小时),其乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收采用图1的工艺技术,塔顶热回收换热器结构采用图2的结构型式。进入塔顶热回收换热器的塔顶气体、液相乙苯和水的各个条件与实施例1相同,该换热器结构尺寸同实施例1,不同的是水进口圆锥形单级挡板分布器圆锥角为120度,中心距离水进口200毫米,水通过分布器环隙时流速平均为0.2米/秒。
该换热器回收塔顶气热量5960千瓦,达到塔顶气全部冷凝热量的84.4%,换热器壳程压降2千帕。
【实施例5】
某10万吨/年苯乙烯装置(年操作时数8000小时),其乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收采用图1的工艺技术,塔顶热回收换热器结构采用图2的结构型式。进入塔顶热回收换热器的塔顶气体、液相乙苯和水的各个条件与实施例1相同,该换热器结构尺寸同实施例1,不同的是换热器壳体II夹套长2000毫米,气体均布槽长1000毫米,气体通过分布槽的流速为6.8米/秒。
该换热器回收塔顶气热量5900千瓦,达到塔顶气全部冷凝热量的83.6%,换热器壳程压降2.6千帕。
【比较例1】
某10万吨/年苯乙烯装置(年操作时数8000小时),其乙苯/苯乙烯分离塔塔顶热回收采用图1的工艺技术,乙苯/苯乙烯分离塔及塔顶热回换热器操作条件与实施例1相同,塔顶热回收换热器结构采用一般换热器的结构型式,换热器结构为:壳程直径3000毫米,换热管长6000毫米,换热管数9000根,立式管壳式结构。
该换热器回收塔顶气热量5000千瓦,为塔顶气全部冷凝热量的70%,换热器壳程压降5千帕。
Claims (10)
1.一种乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,乙苯脱氢制苯乙烯工艺中,乙苯脱氢反应产物经冷凝形成主要含苯、甲苯、乙苯和苯乙烯的脱氢液,脱氢液进入精馏工段进行组分分离最终得到苯乙烯产品,其中乙苯/苯乙烯分离塔塔顶气体在负压条件下进入塔顶热回收换热器的壳程进行冷凝,同时塔顶气作为热源蒸发管程乙苯和水的混合物来回收塔顶大量的低温热,其中塔顶热回收换热器包括立式管壳体和夹套,管壳体自上而下依次由上管箱(I)、壳体(II)和下管箱(III)组成,上管箱和下管箱均为空心箱体,上管箱(I)分别设置有供排出液体和气体的出口,下管箱(III)内设置有喷口倾斜向下的分布器,分布器与需喷淋的第一种液体进口相连通,另外在下管箱(III)内分布器下方还设置有供第二种液体进料的进口,壳体(II)内均匀地设置有换热管,换热管与上下管箱相连通,壳体(II)四周外部设置有外部封闭的夹套,夹套上开有供气体进料的进口,被夹套包住的壳体(II)相应部分,四周均匀地开有分布槽,使从夹套上进口中进料的气体能够均匀地进入壳体(II)内与换热管内的物流进行换热。
2.根据权利要求1所述乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于乙苯/苯乙烯分离塔塔顶为负压操作,操作压力为20~40千帕(绝压),温度为90~103摄氏度。
3.根据权利要求2所述乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于乙苯/苯乙烯分离塔塔顶为负压操作,操作压力为34~40千帕(绝压),温度为95~103摄氏度。
4.根据权利要求1所述乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于塔顶热回收换热器壳体(II)外设有夹套,夹套长度为换热器壳体长度的1/5~4/5;夹套至换热器壳体(II)距离为塔顶气体通过夹套与换热器壳体(II)之间流道流速2~30米/秒所需的距离;被夹套包住的壳体(II)相应部分四周均匀地开有气体分布槽,气体分布槽总面积为塔顶气体通过流速为2~25米/秒所需的面积。
5.根据权利要求4所述的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于塔顶热回收换热器壳体(II)外设有夹套,夹套长度为换热器壳体(II)长度的1/3~2/3;夹套至换热器壳体(II)距离为塔顶气体通过夹套与换热器壳体(II)之间流道流速5~20米/秒所需的距离;被夹套包住的壳体(II)相应部分四周均匀地开有气体分布槽,气体分布槽总面积为塔顶气体通过流速为5~15米/秒所需的面积。
6.根据权利要求1所述的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于换热器下管箱(III)内设有圆环形或树枝排管型液体进口分布器,所述液体进口分布器沿圆周或排管均布小孔或喷头,小孔或喷头的开孔直径和开孔数量为第一种液体通过小孔保持流速1~10米/秒所需的直径和开孔数量;小孔或喷头的方向为面向第二种液体进口80度~-80度之间;换热器下管箱(III)内第二种液体进口前方设有单级挡板分布器,挡板为平板或圆锥形单级挡板,圆锥形单级挡板的圆锥角为90~175度,单级挡板的侧向环隙面积为第二种液体通过所述单级挡板分布器环隙时保持平均流速为0.1~2米/秒所需的面积;换热器下管箱(III)内的第二种液体进口方向与第一种液体的进口方向相对。
7.根据权利要求6所述的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于换热器下管箱(III)内设有圆环形或树枝排管型液体进口分布器,所述液体进口分布器沿圆周或排管均布小孔或喷头,小孔或喷头的开孔直径和开孔数量为第一种液体通过小孔保持流速4~8米/秒所需的直径和开孔数量;小孔或喷头的方向为面向第二种液体进口60度~-60度之间;换热器下管箱(III)内第二种液体进口前方设有单级挡板分布器,挡板为平板或圆锥形单级挡板,圆锥形单级挡板的圆锥角为120~150度,单级挡板的侧向环隙面积为第二种液体通过所述单级挡板分布器环隙时保持平均流速为0.2~1米/秒所需的面积;换热器下管箱(III)内的第一种液体进口方向为自下而上,第二种液体的进口方向为自上而下。
8.根据权利要求1所述的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于管程两种混合液体经换热后气相和液相分别离开换热器,其中液相出口位于气相出口的下部,液相出口为2~4个,气相出口为1~2个,沿换热器出口管箱均布。
9.根据权利要求1所述的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于壳程未凝气出口位于换热器壳体(II)上部,数量为2~4个,沿壳体(II)均布。
10.根据权利要求1所述的乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法,其特征在于夹套上部开有排气口,下部开有放清口。
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CN2009100568216A Active CN101766917B (zh) | 2009-01-07 | 2009-01-07 | 乙苯/苯乙烯分离塔塔顶低温热回收方法 |
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Citations (3)
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US4628136A (en) * | 1985-12-17 | 1986-12-09 | Lummus Crest, Inc. | Dehydrogenation process for production of styrene from ethylbenzene comprising low temperature heat recovery and modification of the ethylbenzene-steam feed therewith |
CN1450036A (zh) * | 2002-04-10 | 2003-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙苯制苯乙烯的脱氢尾气吸收方法 |
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2009
- 2009-01-07 CN CN2009100568216A patent/CN101766917B/zh active Active
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4628136A (en) * | 1985-12-17 | 1986-12-09 | Lummus Crest, Inc. | Dehydrogenation process for production of styrene from ethylbenzene comprising low temperature heat recovery and modification of the ethylbenzene-steam feed therewith |
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