CN101765623A - 聚烯烃类树脂组合物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的聚烯烃类树脂组合物的制造方法,包括:混合工序,熔融混炼特性粘度彼此不同的多种聚烯烃成分而制备混合流体;和过滤工序,将混合流体导入过滤装置,并使混合流体以预定范围内的过滤速度通过金属烧结过滤器,其中,过滤装置具备具有输送混合流体的流路的装置主体部以及配置在该装置主体部的流路中的金属烧结过滤器。上述过滤装置,在密封金属烧结过滤器的边缘部与装置主体部的抵接部的状态下,将该金属烧结过滤器相对装置主体部进行固定。
Description
技术领域
本发明涉及聚烯烃类树脂组合物的制造方法。
背景技术
聚烯烃类树脂组合物由于机械推度、热封性、耐化学药品性、食品卫生性等各种性能优良,因此正作为聚合物膜的原料等而广泛普及。近年来,这种聚烯烃类树脂组合物也开始用于更昂贵的内容物的包装用途、昂贵的工业制品的部件,对于品质的要求变得比从前更加严格。
若聚烯烃类树脂组合物中含有凝胶状的聚合物碳化物或灰尘等异物,则在使聚烯烃类树脂组合物成形为膜状时,表面产生圆形的缺陷(与鱼眼的形状类似,因此称为“鱼眼”),成为外观变差的原因。
因此,作为从聚烯烃类树脂组合物中除去异物的方法,已知有利用金属网、金属纤维烧结体、金属粉末烧结体等金属烧结过滤器过滤该组合物的方法(例如参考专利文献1和2)。
在上述的过滤方法中,为了充分地抑制鱼眼的产生,通常使用过滤精度优良的过滤器。但是,使用这样的过滤器会给挤出机造成过大的负荷,因而生产率会变差。因此,提出了使用在不会使过滤器设备变得过大的程度下扩大过滤面积的盘片式过滤器的过滤方法(例如参考专利文献1)。
另外,伴随着制品的多样化,使聚烯烃类树脂组合物的各种物性和加工性达到高水平的要求提高。为了应对这些要求,正在研究含有多种聚烯烃成分的聚烯烃类树脂组合物等。关于这样的聚烯烃类树脂组合物,由于具有容易产生由各构成成分的分散不良引起的鱼眼的倾向,提出了使用各种过滤器的技术(例如参考专利文献3)。
专利文献1:日本特开2006-88081号公报
专利文献2:日本特开平9-38423号公报
专利文献3:日本特表2000-511967号公报
发明内容
但是,在制造上述含有多种聚烯烃成分的聚烯烃类树脂组合物时,虽然能够充分地除去异物,但不能充分地减少由分散不良引起的鱼眼。因此,需要含有多种聚烯烃成分且能充分减少鱼眼的聚烯烃类膜、以及能形成这种聚烯烃类膜的聚烯烃类树脂组合物。
本发明鉴于上述问题而完成,目的在于提供高效地制造各聚烯烃成分的分散足够良好且均匀的聚烯烃类树脂组合物的方法。
为了达到上述目的,本发明提供一种聚烯烃类树脂组合物的制造方法,包括:混合工序,熔融混炼含有特性粘度彼此不同的聚烯烃成分的原料组合物而制备混合流体;和过滤工序,使混合流体以预定范围内的过滤速度通过金属烧结过滤器。
上述过滤工序是将混合流体导入过滤装置并使其通过金属烧结过滤器的工序,上述过滤装置具备具有输送混合流体的流路的装置主体部和配置在该装置主体部的流路中的金属烧结过滤器。在密封该金属烧结过滤器的边缘部与装置主体部的抵接部的状态下,将该金属烧结过滤器相对装置主体部进行固定。因此,能够充分地抑制混合流体不通过金属烧结过滤器而经该金属烧结过滤器的边缘部泄露到下游侧。
通过该制造方法得到的聚烯烃类树脂组合物,特性粘度不同的聚烯烃成分的分散足够良好。得到这种效果的原因不一定明确,但本发明人推测为如下。即,通过根据金属烧结过滤器的过滤精度、混合流体的特性粘度等设定适当的过滤速度,能抑制过滤压力上升至过滤装置的容许压力以上,且能抑制金属烧结过滤器上的孔变形和扩大。其结果是,能够抑制多种聚烯烃成分中粘度高的聚烯烃成分的凝聚物流到金属烧结过滤器的下游侧。认为由此,粘度高的聚烯烃成分的凝聚物在过滤时被分散,因此能够得到各聚烯烃成分的分散良好且均匀的聚烯烃类树脂组合物。
更具体而言,本发明的聚烯烃类树脂组合物的制造方法有以下1~3三种方式。
本发明的第1方式是制造含有特性粘度[η]A为3~5dl/g的聚烯烃成分(A)和特性粘度[η]B为0.5~3dl/g的聚烯烃成分(B)、且特性粘度[η]A与特性粘度[η]B之比([η]A/[η]B)为1.5~30的聚烯烃类树脂组合物的方法,其特征在于,包括:混合工序,熔融混炼含有聚烯烃成分(A)和聚烯烃成分(B)的原料组合物,制备以该原料组合物的总质量为基准的聚烯烃成分(A)的含量为0.05~35质量%且聚烯烃成分(B)的含量为99.5~65质量%的混合流体;和过滤工序,将混合流体导入过滤装置,并使混合流体以0.001~20cm/分钟的过滤速度通过金属烧结过滤器,其中,上述过滤装置具备具有输送混合流体的流路的装置主体部和配置在该装置主体部的流路中的过滤精度为1~40μm的金属烧结过滤器,并且,在密封金属烧结过滤器的边缘部与装置主体部的抵接部的状态下,将该金属烧结过滤器相对装置主体部进行固定。
本发明的第2方式是制造含有特性粘度[η]A为3~5dl/g的聚烯烃成分(A)和特性粘度[η]B为0.5~3dl/g的聚烯烃成分(B)、且特性粘度[η]A与特性粘度[η]B之比([η]A/[η]B)为1.5~30的聚烯烃类树脂组合物的方法,其特征在于,包括:混合工序,熔融混炼含有聚烯烃成分(A)和聚烯烃成分(B)的原料组合物,制备以该原料组合物的总质量为基准聚烯烃成分(A)的含量为0.05~35质量%且聚烯烃成分(B)的含量为99.5~65质量%的混合流体;和过滤工序,将混合流体导入过滤装置,并使混合流体以0.001~100cm/分钟的过滤速度通过金属烧结过滤器,所述过滤装置具备具有输送混合流体的流路的装置主体部和配置在该装置主体部的流路中的过滤精度为1~20μm的金属烧结过滤器,并且,在密封金属烧结过滤器的边缘部与装置主体部的抵接部的状态下,将该金属烧结过滤器相对装置主体部进行固定。
本发明的第3方式是制造含有特性粘度[η]A为5~15dl/g的聚烯烃成分(A)和特性粘度[η]B为0.5~3dl/g的聚烯烃成分(B)的聚烯烃类树脂组合物的方法,其特征在于,包括:混合工序,熔融混炼含有聚烯烃成分(A)和聚烯烃成分(B)的原料组合物,制备以该原料组合物的总质量为基准聚烯烃成分(A)的含量为0.05~35质量%且聚烯烃成分(B)的含量为99.5~65质量%的混合流体;和过滤工序,将混合流体导入过滤装置,并使混合流体以0.001~0.2cm/分钟的过滤速度通过金属烧结过滤器,其中,所述过滤装置具备具有输送混合流体的流路的装置主体部和配置在该装置主体部的流路中的过滤精度为1~10μm的金属烧结过滤器,并且,在密封金属烧结过滤器的边缘部与装置主体部的抵接部的状态下,将该金属烧结过滤器相对装置主体部进行固定。
在上述过滤工序中,优选将混合流体用挤出机加压后使其通过金属烧结过滤器。即,优选使用具有金属烧结过滤器的过滤装置和向该过滤装置输送混合流体的挤出机来实施过滤工序。
另外,本发明的聚烯烃类树脂组合物的制造方法中,优选使用具有由多个金属烧结过滤器形成的盘片式过滤器作为过滤装置。此时,从防止盘片式过滤器的变形等引起的泄漏的观点出发,优选混合流体的过滤速度为0.001~0.2cm/分钟。通过采用这种构成,能够得到各聚烯烃成分的分散良好且均匀的聚烯烃类树脂组合物。
聚烯烃类树脂组合物优选含有聚丙烯类的聚合物。聚丙烯的由热老化导致的凝胶状异物的产生少,因此能够得到更均匀的聚烯烃类树脂组合物。
本发明的第1和第2方式中使用的原料组合物,优选通过包括制造特性粘度为3dl/g以上的聚烯烃成分(A)的工序、和连续地制造特性粘度小于3dl/g的聚烯烃成分(B)的工序的聚合方法得到。另外,本发明的第3方式的混合工序中使用的原料组合物,优选通过包括制造特性粘度为5dl/g以上的聚烯烃成分(A)的工序、和连续地制造特性粘度小于3dl/g的聚烯烃成分(B)的工序的聚合方法得到。此外,第1至第3方式中使用的原料组合物整体的特性粘度优选小于3dl/g。通过使用上述的含有多种聚烯烃成分的原料组合物,能够得到各聚烯烃成分充分均匀地分散成微细水平的聚烯烃类树脂组合物。
通过具有上述特征的制造方法制造的聚烯烃类树脂组合物,各聚烯烃成分的分散足够良好且均匀。因此,通过将该聚烯烃类树脂组合物成形为膜,能够制造充分减少了鱼眼的聚烯烃类膜。
发明效果
根据本发明,能够提供高效地制造各聚烯烃成分的分散足够良好且均匀的聚烯烃类树脂组合物的方法。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的聚烯烃类树脂组合物的制造方法中使用的制造装置的模式构成图。
图2是表示本发明的聚烯烃类树脂组合物的制造方法中使用的过滤装置的一个实施方式的纵截面概略图。
图3是表示本发明的聚烯烃类树脂组合物的制造方法中使用的盘片式过滤器的一个实施方式的结构图。
图4是本发明的另一实施方式的聚烯烃类树脂组合物的制造方法中使用的制造装置的模式构成图。
图5是表示本发明的聚烯烃类树脂组合物的制造方法中使用的过滤装置的另一实施方式的模式截面图。
图6是表示形成图5所示的层压体的部件的配置关系的一例的模式截面图。
图7是表示形成图5所示的层压体的部件的配置关系的另一例的模式截面图。
图8是表示圆形的截流板(bleaker plate)的一例的图。
图9是聚烯烃类树脂组合物的制造方法中使用的、具有过滤网组(screen pack)的制造装置的模式构成图。
图10是表示图9中示出的过滤网组的构成的一例的模式截面图。
标记说明
1,60,70…制造装置、2…挤出机、2a…凸缘、2b…螺栓、4,34…过滤装置、6…成形装置、14…加料斗、15…电动机、16…机筒、17…螺杆、20,30…连接部、26,28…配管、22…过滤器外壳、24…盘片式过滤器、24a,53,63…金属烧结过滤器、24b…支撑材料、24c…盘片式过滤器的边缘部;25…筒状部件、32,46…模具(die)、35…水槽、36…造粒机、40…过滤网组、44…冷却辊、45…空气室装置、50…层压体、54a,54b,54c…金属网、55…截流板(breaker plate)、55a…截流板的边缘部、55d…开口、55e…截流板的侧面、58…密封部件、F 1,F2…截流板的表面。
具体实施方式
下面,根据情况参照附图对本发明的优选实施方式进行说明。另外,在附图说明中,对于同一或同等的部件使用同一标记,省略重复的说明。
<第1实施方式>
本实施方式的聚烯烃类树脂组合物的制造方法具有:混合工序,熔融混炼含有特性粘度彼此不同的多种聚烯烃成分的原料组合物而制备混合流体;和过滤工序,以将混合流体向金属烧结过滤器挤出、并使该混合流体以预定的过滤速度通过金属烧结过滤器的方式,对混合流体进行处理。
图1是本发明的一个实施方式的聚烯烃类树脂组合物的制造方法中使用的制造装置的模式构成图。制造装置1具有:挤出机2、设于挤出机2的下游侧的过滤装置4、和设于过滤装置4的下游侧的成形装置6。
挤出机2是用于混炼原料组合物的装置,在上游侧设有投入含有特性粘度彼此不同的多种聚烯烃成分的原料组合物的加料斗14,在加料斗14的下游侧设有内部具有1根或多根螺杆17的圆筒状的机筒16。挤出机2可以使用市售的单螺杆挤出机、同向旋转双螺杆挤出机、异向旋转双螺杆挤出机等。作为同向旋转双螺杆挤出机,可以例示东芝机械株式会社制的TEM(注册商标)、日本制钢所株式会社制的TEX(注册商标)、CMP(注册商标)等,作为异向旋转双螺杆挤出机,可以例示神户制钢所株式会社制的FCM(注册商标)、NCM(注册商标)、LCM(注册商标)等。
在混合工序中,将含有多种聚烯烃成分的原料组合物由加料斗14供给至挤出机2而进行熔融混炼。此处使用的原料组合物含有特性粘度彼此不同的多种聚烯烃成分。
作为原料组合物,可以准备特性粘度彼此不同的多种聚烯烃成分而将其组合使用,也可以使用在使烯烃成分聚合而制造聚烯烃后、通过连续地制造特性粘度不同的聚烯烃而得到的聚烯烃。而且,该聚烯烃含有特性粘度彼此不同的多种聚烯烃成分。在本实施方式中,优选使用含有通过多段聚合直接聚合而成的、特性粘度彼此不同的多种聚烯烃成分的原料组合物。
作为原料组合物的制造方法,可以列举例如在聚合槽中制造聚烯烃(第一阶段)后、接着在同一聚合槽中制造特性粘度不同的聚烯烃(第二阶段)的间歇聚合法。另外,作为另外的制造方法,可以列举如下连续聚合法:串联配置两个以上的聚合槽,在制造聚烯烃(第一阶段)后,将得到的聚合物输送到下一个聚合槽中,在该聚合槽中制造特性粘度不同的聚烯烃(第二阶段)。而且,在连续聚合法的情况下,第一阶段及第二阶段中使用的各聚合槽的数量可以是一个也可以是两个以上。
作为聚烯烃,可以列举例如:丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烃三元共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-乙烯-嵌段共聚物、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、1-丁烯共聚物等。其中,优选丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烃三元共聚物、丙烯-乙烯-嵌段共聚物。
作为丙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烃三元共聚物以及乙烯-α-烯烃共聚物使用的α-烯烃,可以列举碳原子数为4~12的α-烯烃,例如:1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等。其中,优选1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯,从共聚合特性、经济性等观点出发,更优选1-丁烯、1-己烯。
聚烯烃使用丙烯-乙烯共聚物时,该共聚物中的乙烯含量通常为0.1~20质量%,优选为0.5~10质量%。使用丙烯-α-烯烃共聚物时,该共聚物中的α-烯烃的含量通常为0.1~40质量%,优选为1~30质量%。使用丙烯-乙烯-α-烯烃三元共聚物时,该共聚物中的乙烯含量通常为0.1~20质量%,优选为0.5~10质量%,α-烯烃含量通常为0.1~40质量%,优选为1~30质量%。使用乙烯-α-烯烃共聚物时,该共聚物中的α-烯烃的含量通常为0.1~30质量%,优选为1~20质量%。
作为烯烃的聚合方法,可以列举例如:利用惰性烃溶剂的溶液聚合法、使用液态单体作为溶剂的本体聚合法、在气态单体中进行的气相聚合法等。另外,作为通过直接聚合得到含有特性粘度彼此不同的多种聚烯烃成分的原料组合物的方法,可以列举间歇地进行的间歇聚合法、连续地进行的气相-气相聚合法、液相-气相聚合法等,其中,从生产率的观点出发,优选连续地进行的气相-气相聚合法、液相-气相聚合法。
上述聚烯烃可以使用例如如下催化剂得到:由在镁化合物中复合Ti化合物而得到的固体催化剂成分等构成的Ti-Mg系催化剂、将有机铝化合物及根据需要的供电子性化合物等第3成分与该固体催化剂成分组合而得到的催化剂体系、或者茂金属系催化剂。更具体而言,可以列举日本特开昭61-218606号公报、日本特开昭61-287904号公报、日本特开平7-216017号公报等中记载的催化剂体系。
在本实施方式中,优选使用含有特性粘度为5~15dl/g的聚烯烃成分(A)和特性粘度为0.5~3dl/g的聚烯烃成分(B)的原料组合物。而且,更优选聚烯烃成分(A)与聚烯烃成分(B)的特性粘度之比([η]A/[η]B)为1.5~30。由此,能够得到能进一步抑制鱼眼的产生以及加工不良的发生的聚烯烃类树脂组合物。
在使用具有上述特性粘度的聚烯烃成分时,以聚烯烃成分(A)及(B)总量为基准,聚烯烃成分(A)的含量为0.05~35质量%。另外,从得到更均匀的聚烯烃类树脂组合物的观点出发,优选原料组合物整体的特性粘度为1.0~3.0dl/g。
为了提高制造的聚烯烃类树脂组合物的性能,含有聚烯烃成分的原料组合物中也可以含有酚类抗氧化剂或磷系抗氧化剂等抗氧化剂、中和剂、润滑剂、抗静电剂、防结块剂、含氟树脂、聚乙烯类树脂等添加剂。
添加剂的添加方法只要能够得到均匀的聚烯烃类树脂组合物则没有特殊的限制。例如,可以采用如下方法:将原料组合物的粉末和各种添加剂用亨舍尔混合机等混合装置混合后直接进行粒化的方法、将浓度较高的添加剂母料用双螺杆挤出机等高混炼挤出机进行粒化后与原料组合物混合的方法、将添加剂熔融成液态而添加到原料组合物中的方法等。
作为酚类抗氧化剂,可以列举例如:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)苯酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧螺环[5.5]十一烷、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代双乙醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、维生素E所代表的α-生育酚类等。
作为磷系抗氧化剂,可以列举例如:三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯基二亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-5-乙基-5-丁基-1,3,2-二氧磷杂环己烷、2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基)亚磷酸酯等。
作为中和剂,可以列举硬脂酸钙、硬脂酸镁、水滑石、氢氧化钙等。
作为润滑剂,可以列举例如高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯。作为抗静电剂,可以列举例如碳原子数为8~22的脂肪酸的甘油酯、山梨醇酯、聚乙二醇酯等。作为防结块剂,可以列举例如硅石、碳酸钙、滑石等。
含有特性粘度不同的多种聚烯烃成分的原料组合物,在通过螺杆17在加热器加热后的机筒16内移动的同时被熔融混炼,成为混合流体。用于得到该混合流体的加热温度优选为160~300℃。
在过滤工序中,将经过挤出机2中的処理后的混合流体供给至过滤装置4。通过使混合流体通过过滤装置4的金属烧结过滤器24a,混合流体中所含的异物等被除去。而且,能使特性粘度彼此不同的聚烯烃成分充分地分散,特别是能使具有高特性粘度的聚烯烃成分高度分散到具有低特性粘度的聚烯烃成分中。其结果是能够充分地减少由异物及分散不良引起的鱼眼。
图2是表示本实施方式的制造方法中使用的过滤装置4的一个实施方式的纵截面概略图。过滤装置4具有:过滤器外壳22、设于过滤器外壳22内的多个盘片式过滤器24、固定有各盘片式过滤器24的筒状部件25、将混合流体供给至盘片式过滤器24的配管26、和将通过了盘片式过滤器24的流体输送至设于连接部30的下游侧的成形装置6的配管28。在本实施方式中,过滤装置的装置主体部由过滤器外壳22、配管26、筒状部件25及配管28构成。
图3是表示盘片式过滤器的一个实施方式的结构图。盘片式过滤器24具有金属烧结过滤器24a和支撑金属烧结过滤器24a的支撑材料24b。另外,盘片式过滤器24的一部分表面上没有设置金属烧结过滤器24a,这是为了说明盘片式过滤器24的内部结构,通常盘片式过滤器24的整个表面(两个表面整体)上设有金属烧结过滤器24a。
如图2所示,过滤装置4具有对筒状部件25配置多个盘片式过滤器24的构成。在密封各盘片式过滤器24的边缘部24c与筒状部件25的抵接部的状态下固定各盘片式过滤器24。由此,能够抑制流体通过金属烧结过滤器24a的边缘部24c向下游侧泄漏。
金属烧结过滤器24a的过滤精度为1~10μm。这里所说的过滤精度,是指基于JIS-B8356进行过滤试验时捕集到95%的粒子的粒径。过滤精度小于1μm时,若不将过滤压力升高至过滤装置的容许压力以上,则每单位时间不能过滤足够量的熔融物。另一方面,过滤精度大于10μm时,与过滤精度小于10μm的情况相比,异物的除去、各成分的分散变得不充分,鱼眼减少效果也变得不充分。
由图2的连接部20供给至配管26的混合流体,通过盘片式过滤器24的过滤,成为混合至微细水平的均匀的聚烯烃类树脂组合物。若更详细地进行说明,由连接部20供给至配管26的混合流体的高粘度的聚烯烃成分以形成凝聚物的状态分散在低粘度的聚烯烃成分中。这种状态的混合流体,由于通过盘片式过滤器24的金属烧结过滤器24a,因而高粘度的聚烯烃成分的凝聚物能分散到低粘度的聚烯烃成分中。其结果是能够得到各聚烯烃成分分散至微细水平的均匀的聚烯烃类树脂组合物。
作为金属烧结过滤器,可以优选使用通过烧结不锈钢(SUS316L)纤维而制造的过滤器、日本精线株式会社制的耐素龙(注册商标)等。
使用如图3所示的盘片式过滤器时,优选过滤工序的混合流体的过滤速度为0.001~0.2cm/分钟。更优选该过滤速度为0.02~0.15cm/分钟。当混合流体的过滤速度小于0.001cm/分钟时,混合流体在过滤器内部的滞留时间变得过长,混合流体及聚烯烃类树脂组合物容易变差。另一方面,当混合流体的过滤速度大于0.2cm/分钟时,聚烯烃类树脂组合物中含有的各聚烯烃成分的分散容易变差。另外,这里所说的过滤速度是指通过过滤器的流体的流速。该过滤速度例如可以通过用过滤后的混合流体的每单位时间的体积流量除以过滤器的过滤面积而求出。
通过了金属烧结过滤器24a的流体、即聚烯烃类树脂组合物,经配管28由连接部30供给至成形装置6的模具32(参照图1)。然后,从模具32中以熔融状态被挤出的丝束(strand)在水槽35中冷却固化,并由造粒机36加工成颗粒。
本发明的聚烯烃类树脂组合物的制造方法中,为了除去聚烯烃残留溶剂、制造时作为副产物产生的超低分子量的寡聚物等,也可以根据需要进一步在聚烯烃熔化的温度以下的温度下进行干燥。作为这种情况的干燥方法,可以列举日本特开昭55-75410号、日本专利第2565753号公报中记载的方法等。
本实施方式中,通过成形装置6将聚烯烃类树脂组合物成形为颗粒,并且通过使用吹胀膜制造装置、T型模膜制造装置,能够由聚烯烃类树脂组合物制造聚烯烃类膜。
图4是表示由本实施方式的聚烯烃类树脂组合物制造聚烯烃类膜的装置的模式构成图。该制造装置60中,在成形装置6上设置有T型模膜制造装置。
经过滤装置4过滤后的过滤流体、即聚烯烃类树脂组合物,通过过滤装置4与成形装置6的连接部30,供给至成形装置6的模具46。从模具46中挤出的熔融膜(聚烯烃类树脂组合物)可以在通过冷却辊44和空气室装置45拉伸至预定的厚度,并在冷却固化后利用卷绕机(未图示)进行卷绕。聚烯烃类膜的厚度优选为5~200μm。
使用T型模膜制造装置时的成形加工条件的一例如下所述。
由模唇挤出的熔融树脂的温度:180~300℃
在模唇部处的熔融树脂的剪切速率:10~1500秒-1
冷却辊的旋转速度:10~500m/分钟
冷却辊的温度:10~80℃
另外,可以将由聚烯烃类树脂组合物预先成形而得到的薄膜或薄片拉伸,从而制造聚烯烃类膜。作为拉伸方法,可以列举通过例如辊拉伸法、扩幅拉伸法、管式拉伸法(tubular stretching method)等进行单轴或双轴拉伸的方法。
作为制造作为聚烯烃类膜的多层膜的方法,可以列举通常使用的共挤出法、挤压层压法、加热层压法、干式层压法等。
聚烯烃类树脂组合物可以如上地成形为膜状或颗粒状,也可以根据用途成形为例如片状、平板状。
通过上述实施方式的聚烯烃类树脂组合物的制造方法得到的聚烯烃类树脂组合物,各聚烯烃成分的分散足够良好。由这样的聚烯烃类树脂组合物得到的聚烯烃类膜,由于各聚烯烃成分充分分散至微细水平,因此与现有的聚烯烃类膜相比能充分地减少由分散不良引起的鱼眼的数量。
上述聚烯烃类树脂组合物的成形品可以用于例如汽车材料、家电材料、食品包装用膜、工业用膜、医疗用材料、OA设备材料、建材、板材、各种瓶子等。
<第2实施方式>
本实施方式的聚烯烃类树脂组合物的制造方法,除了代替具有盘片式过滤器24的过滤装置4而通过图5所示的层压体50来实施过滤工序方面、以及混合流体的物性及过滤条件等不同方面之外,与第1实施方式同样地操作。本实施方式的混合工序中,熔融混炼特性粘度为3~5dl/g的聚烯烃成分(A)和特性粘度为0.5~3dl/g的聚烯烃成分(B),得到混合流体。
图5是将具有层压体50的过滤装置34的一部分放大表示的模式截面图。过滤装置34是用于过滤由螺杆17输送来的混合流体的装置。过滤装置34具有:层压体50、和用于将层压体50固定到挤出机2上的凸缘2a及螺栓2b。图6是表示构成层压体50的各部件的配置关系的模式截面图。另外,在本实施方式中,过滤装置34的装置主体部由挤出机2、凸缘2a及螺栓2b构成。
如图6所示,过滤装置34具有的层压体50,从流路的上游侧向下游侧依次层压有金属烧结过滤器53、金属网54a及截流板(支撑部件)55。另外,在图6中,示出了各部件为彼此隔离开的状态的层压体50,但这只是为了明确配置关系,实际上各部件之间是相互抵接的。
金属烧结过滤器53、金属网54a及截流板55的外形均为圆形,且通过密封部件58固定在挤出机2上。密封部件58以覆盖金属烧结过滤器53的边缘部且位于层压体50与挤出机2的抵接部的方式设置。
金属烧结过滤器53是用于通过使熔融物在其中经过而除去熔融物中含有的异物、并使各聚烯烃成分相互分散的装置。作为金属烧结过滤器53,可以使用例如通过烧结不锈钢(SUS316L)纤维而制造的过滤器。另外,金属烧结过滤器可以使用市售的过滤器,可优选使用例如耐素龙(商品名,日本精线株式会社制)等。
将过滤速度设定为0.001~20cm/分钟时,金属烧结过滤器53使用过滤精度为1~40μm的过滤器。过滤精度小于1μm时,若不使过滤压力升高至过滤装置的容许压力以上,则每单位时间不能过滤足够量的熔融物。另一方面,过滤精度大于40μm时,异物的除去、各成分的分散变得不充分,鱼眼减少效果也变得不充分。金属烧结过滤器53的过滤精度优选10~35μm,更优选20~30μm。
将过滤速度设为0.001~100cm/分钟时,金属烧结过滤器53使用过滤精度为1~20μm的过滤器。过滤精度小于1μm时,若不使过滤压力升高至过滤装置的容许压力以上,则每单位时间不能过滤足够量的熔融物。另一方面,过滤精度大于20μm时,与过滤精度小于20μm的情况相比,异物的除去、各成分的分散变得不充分,鱼眼减少效果也变得不充分。金属烧结过滤器53的过滤精度优选为5~15μm。
金属网54a在金属烧结过滤器53的下游侧设置1张或2张以上,直接与金属烧结过滤器53连接。金属网54a的金属线直径优选为0.01~0.25mm。若金属网54a的金属线直径小于0.01mm,则由于过滤压力而使金属烧结过滤器53被压向截流板55的开口55d时,金属烧结过滤器53容易产生变形或断裂。另一方面,若金属网54a的金属线直径大于0.25mm,则在过滤处理中,由于构成金属网54a的金属丝陷入金属烧结过滤器53,因而容易发生金属烧结过滤器53变形、过滤精度降低。金属网54a的金属线直径优选为0.03~0.23mm,更优选为0.05~0.20mm。另外,从与金属网54a的金属线直径同样的观点出发,金属网54a的网目数优选为30~500目,更优选为40~150目。这里所说的金属网的网目数(目)是指1英寸(25.4mm)之间的目数。
从进一步切实地防止截流板55的开口55d中的金属烧结过滤器53发生变形和断裂的观点出发,优选如图6所示,在金属烧结过滤器53与截流板55之间层压多张(例如2~10张)金属网54a。
另外,只要金属烧结过滤器53的下游侧表面与金属网54a(金属线直径0.01~0.25mm)直接连接,层压体50也可以具有其他的金属网等。例如如图7所示,在金属网54a与截流板55之间,也可以层压1张或多张(例如2~10张)金属线直径为0.01~1mm的金属网54b。另外,将金属烧结过滤器53设置在挤出机2上时,为了防止金属烧结过滤器53局部地被压坏,可以以与金属烧结过滤器53的上游侧表面抵接的方式进一步配置金属线直径为0.01~0.25mm的金属网54c。
截流板55是用于支撑金属烧结过滤器53及金属网54a等的部件。图8(a)是表示截流板55的上游侧表面的主视图,图8(b)是截流板55的截面图。如图8所示,截流板55的上游侧表面F1形成为边缘部55a与其他区域位于同一平面的面,而与此相对,下游侧表面F2形成为边缘部55b隆起而其他区域为凹部55c的面。
截流板55优选为即使受到过滤压力也几乎不会发生变形的结构体。若截流板55由于过滤压力而变形,则被其支撑的金属烧结过滤器53等发生变形、破损,异物等容易向下游侧泄漏。从这种观点出发,截流板55的材质优选例如碳钢等。作为除碳钢以外的优选材质,可以例示含有镍、铬、钨等的特种钢。从确保足够的强度的观点出发,截流板55的厚度优选为10~100mm。
截流板55具有多个贯穿厚度方向的直径为1~10mm的开口55d。截流板55的开口率为30~60%。使用开口率小于30%的截流板55时,若不使过滤压力升高至过滤装置的容许压力以上,则每单位时间不能过滤足够量的熔融物。另一方面,使用开口率大于60%的截流板55时,由于过滤压力,截流板55的变形量增大。截流板55的开口率优选为35~55%,更优选为40~50%。
密封部件58是用于防止熔融物通过截流板55的边缘部55a及侧面55e向下游侧泄漏的部件。作为密封部件58,可以优选使用树脂制包装材料(例如含氟树脂)或金属板(例如铁板、铝板、銅板)。如图6,7所示,密封部件58优选以整体地覆盖金属烧结过滤器53及金属网54a等的边缘部的方式设置。
层压体50(金属烧结过滤器53、金属网54a、截流板55等)相对于挤出机2可自由拆卸地安装。通过采用这种构成,具有能够容易地实施各构成部件的更换和清洗的优点。
将层压体50固定在挤出机2上时,使金属烧结过滤器53、金属网54a等在截流板55的表面F1上重叠,并通过密封部件58使挤出机2的主体侧的凸缘与金属烧结过滤器53的边缘部抵接,使截流板55的表面F2的边缘部55b与凸缘2a抵接后,通过螺栓2b固定即可(参照图5)。由此,金属烧结过滤器53的边缘部与挤出机2的抵接部成为被密封部件58密封的状态,能够充分地抑制流体通过金属烧结过滤器53的边缘部向下游侧泄漏。
另外,以往,如图9所示,挤出机2的出口处设置具有截流板55的过滤网组40时,如图10所示,使表面F2朝向上游侧,并在其凹部55c内设置金属烧结过滤器53。此时,容易发生从表面F2与金属烧结过滤器63的抵接面的泄漏等。与此相对,本实施方式中,通过使形成平面的的表面F1朝向上游侧,使金属烧结过滤器53等延伸至边缘部55a,并使用密封部件58密封边缘部,能够充分地抑制泄漏。
通过金属烧结过滤器53等而经过了过滤工序的混合流体,与上述第1实施方式同样地供给至成形装置6的模具32(参照图1),加工成颗粒或薄膜。
另外,这里金属烧结过滤器53、金属网54a及截流板55等仅例示了圆形的情况,但它们的外形也可以为椭圆形、筒状、圆锥形等。与采用圆形或椭圆形外形的情况相比,采用筒状、圆锥形外形的情况,具有容易增大过滤面积、能够以低过滤压力实施过滤処理的优点。
实施例
下面,根据情况使用附图并基于实施例及比较例更具体地说明本发明,但本发明并不受以下实施例的任何限制。而且,各实施例及比较例的各物性值和评价根据下述的方法求出。
(1)各聚烯烃成分(成分(A)、成分(B))的含量(单位:质量%)
根据制造成分(A)和成分(B)时的质量平衡,求出成分(A)的含量(PA)和成分(B)的含量(PB)。
(2)特性粘度([η],单位:dl/g)
测定使用乌式粘度计在135℃的四氢化萘中进行。在首先制造成分(A)时,由成分(A)的制造结束后测定的成分(A)的特性粘度[η]A、第2工序的制造结束后测定的聚烯烃成分的特性粘度([η]AB)、以及成分(A)的含量(PA)、成分(B)的含量(PB),根据式(I)求出成分(B)的特性粘度([η]B)。另外,在首先制造成分(B)时,也同样地求出成分(A)的特性粘度[η]A。
[η]A×(PA/100)+[η]B×(PB/100)=[η]AB (I)
(3)丙烯-乙烯共聚物成分中含有的来自乙烯的结构单元的含量(单位:质量%)
基于高分子分析手册(1985年,朝仓书店发行)256~257页“(ii)嵌段共聚物”一项中记载的方法,通过IR光谱法求出来自乙烯的结构单元的含量。
(4)熔体流动速率(MFR,单位:g/10分钟)
基于JIS-K7210,通过条件-14的方法进行测定,求出熔体流动速率。
(5)过滤精度(单位:μm)
基于JIS-B8356进行过滤试验,测定捕集到95%的粒子的粒径,求出金属烧结过滤器的过滤精度。
(6)鱼眼(单位:个/225cm2)
目测观察切成边长15cm的正方形的聚丙烯膜试样的表面,计测存在的全部鱼眼的个数。
(7)过滤面积(单位:cm2)
实施例1~3:以固定于盘片式过滤器上的过滤介质表面积的总和作为过滤面积。
实施例4~11及比较例1~15:以面向过滤介质的流路(挤出机侧)的截面积作为过滤面积。
(8)过滤速度(单位:cm/分钟)
将聚丙烯树脂组合物的熔融密度设为0.72g/cm3,使用通过挤出机混炼的混合流体的挤出量(kg/小时)及过滤面积(cm2)的值算出过滤速度。
按照以下的顺序制备6种聚丙烯类聚合物。
<聚丙烯类聚合物1>
向液态丙烯中连续地供给Ti-Mg系催化剂体系的齐格勒-纳塔催化剂,在实质上不存在氢的情况下进行丙烯聚合物(成分(A))的制造(第一工序)。将该成分(A)取样并分析特性粘度[η]A,结果为7.9dl/g。接着,将第一工序中得到的聚合物以不使其失活的状态连续地输送至第二工序(气相聚合槽)。
在第二工序中,向气相聚合槽中供给丙烯和氢的同时,由从第一工序输送来的含催化剂聚合物连续地制造丙烯类聚合物,得到含有成分(A)和成分(B)的特性粘度为1.88dl/g的聚丙烯类聚合物1。
聚丙烯类聚合物1的成分(A)与成分(B)的比率为A/B=11/89(质量比)。另外,由该比率及上述特性粘度求出的成分(B)的特性粘度[η]B为1.14dl/g。而且,成分(A)相对于成分(B)的特性粘度之比([η]A/[η]B)为6.93。
<聚丙烯类聚合物2>
使用Ti-Mg系的齐格勒-纳塔催化剂,在气相聚合槽中进行丙烯均聚物(成分(B))的制造(第一工序)。将该成分(B)取样并分析特性粘度[η]B,结果为1.7dl/g。接着,将第一工序中得到的聚合物以不使其失活的状态连续地输送至第二工序。
在第二工序中,向与第一工序中使用的气相聚合槽连接的另一气相聚合槽中供给丙烯、乙烯及氢的同时,由从第一工序输送来的含催化剂聚合物连续地制造丙烯-乙烯共聚物(成分(A)),得到特性粘度为2.04dl/g的丙烯-乙烯嵌段共聚物(聚丙烯类聚合物2)。
聚丙烯类聚合物2的成分(A)与成分(B)的比率为A/B=21/79(质量比)。另外,由该比率及上述特性粘度求出的成分(A)的特性粘度[η]A为3.3dl/g,乙烯含量为31质量%。而且,成分(A)相对于成分(B)的特性粘度之比([η]A/[η]B)为1.94。
<聚丙烯类聚合物3>
使用Ti-Mg系的齐格勒-纳塔催化剂,在气相聚合槽中进行丙烯均聚物(成分(B))的制造(第一工序)。将该成分(B)取样并分析特性粘度[η]B,结果为1.0dl/g。接着,将第一工序中得到的聚合物以不使其失活的状态连续地输送至第二工序。
在第二工序中,向与第一工序中使用的气相聚合槽连接的另一气相聚合槽中供给丙烯、乙烯及氢的同时,由从第一工序输送来的含催化剂聚合物连续地制造丙烯-乙烯共聚物(成分(A)),得到特性粘度为1.56dl/g的丙烯-乙烯嵌段共聚物(聚丙烯类聚合物3)。
聚丙烯类聚合物3的成分(A)与成分(B)的比率为A/B=16/84(质量比)。另外,由以上的结果求出的成分(A)的特性粘度[η]A为4.5dl/g,乙烯含量为38质量%。而且,成分(A)相对于成分(B)的特性粘度之比([η]A/[η]B)为4.5。
<聚丙烯类聚合物4>
使用Ti-Mg系催化剂体系的齐格勒-纳塔催化剂,在气相聚合槽中进行丙烯均聚物(成分(B))的制造(第一工序)。将该成分(B)取样并分析特性粘度[η]B,结果为1.8dl/g。接着,将第一工序中得到的聚合物以不使其失活的状态连续地输送至第二工序。
在第二工序中,向与第一工序中使用的气相聚合槽连接的另一气相聚合槽中供给丙烯、乙烯及氢的同时,由从第一工序输送来的含催化剂聚合物连续地制造丙烯-乙烯共聚物(成分(A)),得到特性粘度为2.15dl/g的丙烯-乙烯嵌段共聚物(聚丙烯类聚合物4)。
聚丙烯类聚合物4的成分(A)与成分(B)的比率为A/B=25/75(质量比)。另外,由该比率及上述特性粘度求出的成分(A)的特性粘度[η]A为3.2dl/g,乙烯含量为41质量%。而且,成分(A)相对于成分(B)的特性粘度之比([η]A/[η]B)为1.6。
<聚丙烯类聚合物5>
使用Ti-Mg系催化剂体系的齐格勒-纳塔催化剂,在气相聚合槽中进行丙烯均聚物的制造,得到特性粘度为3.0dl/g的丙烯均聚物。
<聚丙烯类聚合物6>
使用Ti-Mg系催化剂体系的齐格勒-纳塔催化剂,在气相聚合槽中进行丙烯均聚物的制造,得到特性粘度为1.6dl/g的丙烯均聚物。
(实施例1)
用亨舍尔混合机混合聚丙烯类聚合物1(100质量份)、酚类抗氧化剂(チバスぺシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名Irganox1010)0.2质量份、和亚磷酸酯类(住友化学公司制,商品名:スミライザ一GP)0.1质量份,制备聚丙烯类组合物。
准备如图1所示的制造装置1。该制造装置1具有:混炼挤出装置2(田辺プラスチツク機械(株)制造的单螺杆挤出机(螺杆直径40mmφ)、盘片式过滤器4(长濑产业株式会社制,盘外径5英寸、盘的片数10片、烧结金属过滤器(过滤精度10μm、过滤面积4072cm2))、水槽35和造粒机36。
在挤出机的设定温度为240℃、挤出量为14kg/小时的条件下,进行制备的聚丙烯类组合物的熔融挤出,得到熔融混炼后的聚丙烯混合流体。将该聚丙烯混合流体用盘片式过滤器4过滤并进行加工,得到颗粒状的聚丙烯树脂组合物。
将得到的聚丙烯树脂组合物通过具有螺杆直径为50mmφ的单螺杆挤出机的T型模膜加工机(田辺プラスチツクス機械(株)制)成形,制作厚30μm、宽300mm的聚丙烯膜,进行鱼眼评价。
(比较例1)
准备如图9、10所示的制造装置70,代替实施例1中使用的制造装置(图1)。该制造装置70具有:双螺杆挤出机2(日本制钢所株式会社制,商品名:TEX30)、过滤网组40(过滤面积:16.1cm2、烧结金属过滤器、过滤精度:10μm)、水槽35和造粒机36。
除了使用制造装置70、以及使聚丙烯混合流体的挤出量为3kg/小时之外,与实施例1同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例2)
除了使用图9、10所示的过滤网组40(过滤面积:12.6cm2、烧结金属过滤器、过滤精度:10μm)代替实施例1中使用的盘片式过滤器4(图1)之外,与实施例1同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(实施例2)
除了使用聚丙烯类聚合物2代替聚丙烯类聚合物1、以及使聚丙烯混合流体的挤出量为6kg/小时之外,与实施例1同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例3)
除了使用图9、10所示的过滤网组40(过滤面积:12.6cm2、100目金属网过滤器)代替实施例2中使用的盘片式过滤器4(图1)、以及使聚丙烯混合流体的挤出量为10kg/小时之外,与实施例2同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例4)
除了使用图9、10所示的过滤网组40(过滤面积:12.6cm2、烧结金属过滤器、过滤精度:40μm)代替实施例2中使用的盘片式过滤器4(图1)、以及使聚丙烯混合流体的挤出量为10kg/小时之外,与实施例2同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例5)
除了使用图9、10所示的过滤网组40(过滤面积:12.6cm2、烧结金属过滤器、过滤精度:10μm)代替实施例2中使用的盘片式过滤器4(图1)之外,与实施例2同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(实施例3)
除了使用聚丙烯类聚合物3代替聚丙烯类聚合物1、以及使聚丙烯混合流体的挤出量为18kg/小时之外,与实施例1同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
将实施例1~3及比较例1~5的条件及结果示于表1。
(实施例4)
将聚丙烯类聚合物2(100质量份)、酚类抗氧化剂(チバスペシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名:Irganox1010)0.2质量份和磷系抗氧化剂(チバスペシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名:Irgafos168)0.05质量份混合。将混合物导入双螺杆造粒机中进行粒化。
使用具有流路内径为93mm的挤出机M、流路内径为68mm的挤出机A、流路内径为68mm的挤出机B的共挤出T型模膜加工装置,如下制作膜。
首先,在挤出机M及挤出机A、B的流路中分别安装用于使原料的熔融物通过的层压体。将从流路的上游侧向下游侧依次配置了金属网、金属烧结过滤器、多个金属网及截流板的层压体,在各挤出机出口侧的凸缘与进料管末端侧的凸缘之间用螺栓固定。
安装在挤出机M上的层压体的构成如下所示。在金属烧结过滤器等的边缘部卷绕特富龙(注册商标)制的密封带,并通过该密封带将层压体固定在挤出机M、A的装置主体部上(参照图5)。
金属网:金属线直径0.10mm、网目数80目、直径110mm、1张,
金属烧结过滤器:过滤精度40μm(日本精线株式会社制,商品名:耐素龙NF12D),
金属网:金属线直径0.10m、网目数80目、1张,
金属网:金属线直径0.22m、网目数50目、3张,
截流板:直径110mm、流路面的厚度18mm、流路面的直径93mm、层压体固定宽度8mm、开口的直径4mm、开口的数量217个、开口率40%。
安装在挤出机A上的层压体的构成如下所示。在金属烧结过滤器等的边缘部卷绕特富龙(注册商标)制的密封带,并通过该密封带将层压体固定在挤出机A的装置主体部上(参照图5)。
金属网:金属线直径0.10mm、网目数80目、直径85mm、1张,
金属烧结过滤器:过滤精度40μm(日本精线株式会社制、商品名:耐素龙NF12D),
金属网:金属线直径0.10m、网目数80目、1张,
金属网:金属线直径0.22m、网目数50目、3张,
截流板:直径85mm、流路面的厚度18mm、流路面的直径68mm、过滤介质固定宽度8mm、开口的直径4mm、开口的数量101个、开口率35%。
在挤出机B上安装与安装在挤出机A上的层压体相同构成的层压体。
在各挤出机上安装层压体后,在膜加工机的温度稳定之后,分别向挤出机A、M、B供给颗粒状的聚丙烯类聚合物2。
将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为5kg/小时、10kg/小时、5kg/小时,从T型模中挤出。将挤出后的熔融膜用冷却辊(旋转速度11m/分钟)冷却固化,得到厚度为30μm的膜。另外,冷却辊的温度调节用水的温度为40℃。
(实施例5)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为20kg/小时、40kg/小时、20kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为39m/分钟之外,与实施例4同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例6)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为85kg/小时、280kg/小时、85kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为250m/分钟之外,与实施例4同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例7)
除了在挤出机A、M、B上安装过滤精度为60μm的烧结金属过滤器(日本精线株式会社制,商品名:耐素龙NF13D)代替过滤精度为40μm的烧结金属过滤器之外,与实施例4同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例8)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为20kg/小时、40kg/小时、20kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为39m/分钟之外,与实施例7同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例9)
除了在挤出机A、M、B上安装过滤精度为100μm的烧结金属过滤器(日本精线株式会社制,商品名:耐素龙NF15N)代替过滤精度为40μm的烧结金属过滤器之外,与实施例4同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例10)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为20kg/小时、40kg/小时、20kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为39m/分钟之外,与比较例9同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(实施例6)
将聚丙烯类聚合物4(100质量份)、酚类抗氧化剂(チバスペシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名:Irganox1010)0.1质量份和维生素E0.03质量份混合。将混合物导入双螺杆造粒机中进行粒化。除了使用该颗粒作为原料之外,与实施例4同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(实施例7)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为20kg/小时、40kg/小时、20kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为40m/分钟之外,与实施例6同样地操作,制作膜,并对其进行评价。
(比较例11)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为40kg/小时、80kg/小时、40kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为51m/分钟之外,与实施例6同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(实施例8)
除了在挤出机A、M、B上安装过滤精度为20μm的烧结金属过滤器(日本精线株式会社制,商品名:耐素龙NF08D)代替过滤精度为40μm的烧结金属过滤器之外,与实施例4同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(实施例9)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为20kg/小时、40kg/小时、20kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为39m/分钟之外,与实施例8同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(实施例10)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为75kg/小时、130kg/小时、75kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为154m/分钟之外,与实施例8同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(实施例11)
将聚丙烯类聚合物5(100质量份)和酚类抗氧化剂(チバスペシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名:Irganox1010)0.15质量份混合。将混合物导入双螺杆造粒机中进行粒化。另外,将聚丙烯类聚合物6(100质量份)、酚类抗氧化剂(チバスぺシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名:Irganox1010)0.18质量份、和磷系抗氧化剂(チバスペシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名:Irgafos 168)0.22质量份混合。将混合物导入双螺杆造粒机中进行粒化。
将使聚丙烯类聚合物5粒化而成的聚丙烯类树脂35质量份、及使聚丙烯类聚合物6粒化而成的聚丙烯类树脂65质量份以颗粒的状态混合,并将混合物供给至挤出机A、M、B。
除了将上述颗粒作为原料使用、以及将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为20kg/小时、40kg/小时、20kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为39m/分钟之外,与实施例8同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例12)
将聚丙烯类聚合物1(100质量份)、酚类抗氧化剂(チバスペシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名:Irganox1010)0.15质量份、和磷系抗氧化剂(チバスぺシヤリテイ一ケミカルズ公司制,商品名:Irgafos168)0.1质量份混合。将混合物导入双螺杆造粒机中进行粒化。
除了将上述颗粒作为原料使用、在挤出机A、M、B上安装过滤精度为10μm的烧结金属过滤器(日本精线株式会社制,商品名:耐素龙NF06D)代替安装过滤精度为40μm的烧结金属过滤器、以及将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为1.6kg/小时、3.1kg/小时、1.6kg/小时并且将冷却辊旋转速度设为2m/分钟之外,与实施例4同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例13)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为3.5kg/小时、7kg/小时、3.5kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为4m/分钟之外,与比较例12同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例14)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为17kg/小时、31kg/小时、16kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为35m/分钟之外,与比较例12同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
(比较例15)
除了将挤出机A、M、B的挤出量分别设定为32kg/小时、48kg/小时、30kg/小时、并将冷却辊旋转速度设为60m/分钟之外,与比较例12同样地操作,制作聚丙烯树脂组合物及聚丙烯膜,并进行评价。
将实施例4~11及比较例6~15的条件及结果示于表2。
产业上的利用可能性
根据本发明,能够提供各聚烯烃成分的分散足够良好且均匀的聚烯烃类树脂组合物及其制造方法。而且,能够提供通过使用该聚烯烃类树脂组合物而得到的、充分减少了鱼眼数量的聚烯烃类膜。
Claims (9)
1.一种聚烯烃类树脂组合物的制造方法,所述聚烯烃类树脂组合物含有特性粘度[η]A为3~5dl/g的聚烯烃成分A和特性粘度[η]B为0.5~3dl/g的聚烯烃成分B,且特性粘度[η]A与特性粘度[η]B之比[η]A/[η]B为1.5~30,所述制造方法的特征在于,
包括:
混合工序,熔融混炼含有所述聚烯烃成分A和所述聚烯烃成分B的原料组合物,制备以该原料组合物的总质量为基准所述聚烯烃成分A的含量为0.05~35质量%且所述聚烯烃成分B的含量为99.5~65质量%的混合流体;和
过滤工序,将所述混合流体导入过滤装置,并使所述混合流体以0.001~20cm/分钟的过滤速度通过金属烧结过滤器,其中,所述过滤装置具备具有输送所述混合流体的流路的装置主体部和配置在该装置主体部的所述流路中的过滤精度为1~40μm的所述金属烧结过滤器,
并且,在密封所述金属烧结过滤器的边缘部与所述装置主体部的抵接部的状态下,将该金属烧结过滤器相对所述装置主体部进行固定。
2.一种聚烯烃类树脂组合物的制造方法,所述聚烯烃类树脂组合物含有特性粘度[η]A为3~5dl/g的聚烯烃成分A和特性粘度[η]B为0.5~3dl/g的聚烯烃成分B,且特性粘度[η]A与特性粘度[η]B之比[η]A/[η]B为1.5~30,所述制造方法的特征在于,
包括:
混合工序,熔融混炼含有所述聚烯烃成分A和所述聚烯烃成分B的原料组合物,制备以该原料组合物的总质量为基准所述聚烯烃成分A的含量为0.05~35质量%且所述聚烯烃成分B的含量为99.5~65质量%的混合流体;和
过滤工序,将所述混合流体导入过滤装置,并使所述混合流体以0.001~100cm/分钟的过滤速度通过金属烧结过滤器,其中,所述过滤装置具备具有输送所述混合流体的流路的装置主体部和配置在该装置主体部的所述流路中的过滤精度为1~20μm的所述金属烧结过滤器,
并且,在密封所述金属烧结过滤器的边缘部与所述装置主体部的抵接部的状态下,将该金属烧结过滤器相对所述装置主体部进行固定。
3.一种聚烯烃类树脂组合物的制造方法,所述聚烯烃类树脂组合物含有特性粘度[η]A为5~15dl/g的聚烯烃成分A和特性粘度[η]B为0.5~3dl/g的聚烯烃成分B,所述制造方法的特征在于,
包括:
混合工序,熔融混炼含有所述聚烯烃成分A和所述聚烯烃成分B的原料组合物,制备以该原料组合物的总质量为基准所述聚烯烃成分A的含量为0.05~35质量%且所述聚烯烃成分B的含量为99.5~65质量%的混合流体;和
过滤工序,将所述混合流体导入过滤装置,并使所述混合流体以0.001~0.2cm/分钟的过滤速度通过金属烧结过滤器,其中,所述过滤装置具备具有输送所述混合流体的流路的装置主体部和配置在该装置主体部的所述流路中的过滤精度为1~10μm的所述金属烧结过滤器,
并且,在密封所述金属烧结过滤器的边缘部与所述装置主体部的抵接部的状态下,将该金属烧结过滤器相对所述装置主体部进行固定。
4.如权利要求1所述的制造方法,其中,所述原料组合物是通过聚合方法得到的,该原料组合物整体的特性粘度小于3dl/g,所述聚合方法包括制造特性粘度为3dl/g以上的聚烯烃成分A的工序和连续地制造特性粘度小于3dl/g的聚烯烃成分B的工序。
5.如权利要求2所述的制造方法,其中,所述原料组合物是通过聚合方法得到的,该原料组合物整体的特性粘度小于3dl/g,所述聚合方法包括制造特性粘度为3dl/g以上的聚烯烃成分A的工序和连续地制造特性粘度小于3dl/g的聚烯烃成分B的工序。
6.如权利要求3所述的制造方法,其中,所述原料组合物是通过聚合方法得到的,该原料组合物整体的特性粘度小于3dl/g,所述聚合方法包括制造特性粘度为5dl/g以上的聚烯烃成分A的工序和连续地制造特性粘度小于3dl/g的聚烯烃成分B的工序。
7.如权利要求1或4所述的制造方法,其中,所述过滤装置具有由多个所述金属烧结过滤器形成的盘片式过滤器。
8.如权利要求2或5所述的制造方法,其中,所述过滤装置具有由多个所述金属烧结过滤器形成的盘片式过滤器。
9.如权利要求3或6所述的制造方法,其中,所述过滤装置具有由多个所述金属烧结过滤器形成的盘片式过滤器。
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