CN101762974A - 羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏ctp感热成像液 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了属于光信息记录材料的应用技术领域的一种含羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液。该成像液包含如下组分:成膜树脂、阻溶剂、红外染料、着色背景染料、产酸剂、添加剂和溶剂。阻溶剂为羧基酚醛树脂活性酯及醚化物,该阻溶剂在曝光区产生的质子酸的作用下分解释放出碱溶性基团——羧基或者酚羟基,使得曝光区与非曝光区的溶解差别度很大,提高了版材的显影及成像性能。使用该阻溶剂可以得到感度高、分辨率好、耐印力较高的阳图无预热热敏CTP版材。
Description
技术领域
本发明属于信息记录材料的应用技术领域,特别涉及含羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液。
背景技术
现有技术中,申请号为CN 1490667的中国专利公开了名称为“阳图热敏计算机直接制版用热敏成像组合物”的专利,该专利2,2-二苯基-2-酚基乙酸衍生物作为阻溶促溶化合物的中间体与乙烯基乙醚、二氢吡喃等烯醚类化合物进行加成反应得到的活性酯醚化合物,或者是含有活性醚的内酯化合物,作为酸解前具有高度阻溶性、酸解后具有高度促溶性的阻溶促溶化合物,与具有酸解促溶性能的线形酚树脂、红外吸收染料、热分解型产酸源以适当的比例配合,配制成热敏成像组合物。该发明提供阻溶剂全是一些小分子化合物化合物,其缺点是分子量太小,产物的成膜性能欠佳,在显影液里的阻溶性能也弱。
发明内容
本发明提供一种信息记录材料用光热功能新技术领域之热敏计算机直接制版(Computer to plate,下文简称″CTP″)版材,即阳图热敏CTP版用热敏CTP感热成像液,该成像液含羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂,该阻溶剂与成膜树脂、红外染料、背景染料、光热产酸源化合物和添加剂组成阳图热敏CTP感光组合物。将该组合物的溶液涂布于平版印刷用铝版基上,成膜干燥后,经红外激光扫描,借助光热产酸源化合物所产生的酸使高酸解活性阻溶促溶组分分解,由分解前对碱显影液高度阻溶变为分解后高度促溶,从而可以在碱显影液中显影得到正像,用于热敏计算机直接制版印刷版材。
本发明提供的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液包含如下组分:
1)成膜树脂,70-90重量份,优选60-80重量份;
2)2-10重量份的阻溶剂;
3)红外染料,2-5重量份,优选2-3重量份;
4)着色背景染料,2-5重量份,优选2-3重量份;
5)2-5重量份的产酸剂;
6)2-5重量份的添加剂;
7)使所述组合物的固体含量为8-20%重量的溶剂。
所述的阻溶剂为羧基酚醛树脂活性酯及醚化物,由下列通式中的一种或几种组成:
其中x为0-2,n为2-15,p为0-13,R1为H或C1-C4的烷基,R2为C1-C4的烷基。
所述的成膜树脂为线型酚醛树脂,包括苯酚一间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-叔丁基酚苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚-邻甲酚一甲醛树脂、苯酚-对甲酚-甲醛树脂、苯酚-叔丁基酚-甲醛树脂或苯酚-甲醛树脂中的一种或几种。成膜树脂若用量太大,则成像组合物的阻溶能力弱,对碱显影液的抵抗能力差,显影过程中留膜率低,不仅影响图象分辨率和网点再现性,也会降低所涂印版的耐印率。反之,用量太少,阻溶树脂及其他组分的用量必然增加,但是它的显影能力下降,易于产生留底、残脏现象,也会降低图象的分辨率和网点再现性。
所述的添加剂为巴比妥酸、1,3-二甲基巴比妥酸、5-羟甲基巴比妥酸、5-甲基巴比妥酸、5,5-二乙基巴比妥酸或2-硫代巴比妥酸、鲁米诺、异鲁米诺、(E)-6-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮或(E)-5-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮。
本发明成像组合物中的红外染料是传统热敏CTP版材中所用的苯并吲哚系菁染料、步花青染料或者λmv=825-840nm(在成像体系中)的红外吸收染料,包括日本化药公司PS-102、日本林源公司商品化的NK-2014或NK-2268,或者其他公司的同类产品。红外染料用量太少热敏感度较低,成像质量较差;用量太大,由于红外吸收染料是一种碱不可溶物质,显影发生困难,而且大幅度增加了版材的成本。
本发明所述的着色背景染料选用热敏CTP版材的背景染料或传统PS版的染料,包括碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、结晶紫、孔雀石绿、油溶蓝中的一种或几种;另外,还可加一些辅助性染料,包括曙红、二甲基黄、苏丹黑、甲基橙、荧光黄。背景染料在感光细合物中的添加量一般为固体总质量的2-5%重量,优选2-3%重量;辅助性染料添加量为着色背景染料的2-5%。
所述的产酸剂是:三溴甲基苯基砜或1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪。
本发明所述的溶剂选用CTP版用或传统PS版用溶剂,包括乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲乙酮、醋酸丁酯、二氧六环或四氢呋喃中的一种或几种。当选用通用的红外吸收染料时,主体溶剂应该是甲乙酮,其他溶剂可做辅助溶剂。当使用日本化药公司的PS-101或PS-102时,主体溶剂应选用乙二醇单乙醚或丙二醇单乙醚,而酮类溶剂、酯类溶剂或有机氯化物可作为辅助溶剂。溶剂在成像组合物中的用量根据配制感热成像液的粘度、固含量而定,一般成像液的固含量为10-20%,所以溶剂在成像液中的含量应该是80-90%,其中辅助溶剂的添加量一般是主体溶剂的5-20%。
本发明提供的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液的制备方法为:将红外染料、着色背景染料溶于溶剂中,待彻底溶解后,再加入成膜树脂、阻溶树脂、产酸剂和添加剂,然后用8-12μm、4-6μm、和0.2-1μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液。
本发明提供的一种含羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,阻溶剂在曝光区产生的质子酸的作用下分解释放出碱溶性基团——羧基或者酚羟基,使得曝光区与非曝光区的溶解差别度很大,提高了版材的显影及成像性能。使用该阻溶剂可以得到感度高、分辨率好、耐印力较高的阳图无预热热敏CTP版材。
下面结合实施例,对本发明作进一步的描述,而不是限制本发明的范围。
具体实施方式
实施例1:
取日本NK-2014红外吸收染料0.3g,碱性艳蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,巴比妥酸0.2g,本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂8.09g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.9g,其中x为2,n为5-8,p为7-9,R1为H,R2为丙基;乙二醇单乙醚113g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-1。
实施例2:
取苯并吲哚菁染料0.1g,碱性艳蓝0.4g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,巴比妥酸0.2g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g,BTB-15酚醛树脂3.24g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.8g,其中x为0,n为10-12,p为9-12,R1为H,R2为乙基;甲乙酮50g;
首先将红外吸收染料苯并吲哚菁染料、碱性艳蓝溶于甲乙酮中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,然后用8μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-2。
实施例3:
取日本化药公司PS-102红外吸收染料0.3g,结晶紫0.3g,产酸剂为三溴甲基苯基砜0.2g,1,3-二甲基巴比妥酸0.3g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.19g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.32g,其中x为1,n为2-5,p为6-9,R1为正丁基,R2为异丙基;乙二醇单乙醚64g,甲乙酮49g;
首先将红外吸收染料日本化药公司PS-102、结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-3。
实施例4:
取日本NK-2014红外吸收染料0.2g,靛蓝0.3g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,1,3-二甲基巴比妥酸0.4g,从美国进口140树脂7.2g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.5g,其中x为2,n为5-8,p为2-5,R1为异丙基,R2为甲基;丙二醇单乙醚64g,甲乙酮49g;
首先将红外吸收染料NK-2014、靛蓝溶于丙二醇单乙醚与甲乙酮的混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-4。
实施例5:
取步花青染料0.2g,油溶蓝0.26g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g,5-羟甲基巴比妥酸0.2g,本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g,BX-20酚醛树脂3.24g;结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.6g,其中x为0,n为13-15,p为0-3,R1为H,R2为异丁基;丙二醇单乙醚80g;
首先将红外吸收染料步花青染料、油溶蓝溶于丙二醇单乙醚中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用9μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-5。
实施例6:
取苯并吲哚菁染料0.3g,碱性艳蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为三溴甲基苯基砜0.5g,5-羟甲基巴比妥酸0.4g,本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂7.5g;结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.8g,其中x为1,n为3-8,p为4-9,R1为异丁基,R2为甲基;醋酸丁酯90g;
首先将红外吸收染料苯并吲哚菁染料、碱性艳蓝和结晶紫溶于醋酸丁酯中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-6。
实施例7:
取日本NK-2014红外吸收染料0.4g,碱性艳蓝0.5g,结晶紫2.5g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g,5-甲基巴比妥酸0.3g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g,BTB-15酚醛树脂3.24g;结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物1.0g,其中x为2,n为5-10,p为8-12,R1为正丙基,R2为乙基;二氧六环120g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于二氧六环中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用11μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-7。
实施例8:
取日本化药公司PS-102红外吸收染料0.4g,维多利亚纯蓝0.27g,靛蓝0.03g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.4g,5-甲基巴比妥酸0.2g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.0g;结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.9g,其中x为1,n为2-6,p为5-10,R1为甲基,R2为正丁基;丙二醇单乙醚130g;
首先将红外吸收染料日本化药公司PS-102、维多利亚纯蓝和靛蓝溶于四氢呋喃中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用12μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-8。
实施例9:
取日本NK-2014红外吸收染料0.5g,碱性艳蓝0.27g,孔雀石绿0.03g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.5g,5,5-二乙基巴比妥酸0.4g,从美国进口140树脂8.5g,结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.3g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.65g,其中x为0,n为9-12,p为10-13,R1为H,R2为正丙基;乙二醇单乙醚55g,甲乙酮49g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和孔雀石绿溶于乙二醇单乙醚和甲乙酮混合溶液中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、4μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-9。
实施例10:
取日本NK-2014红外吸收染料0.2g,碱性艳蓝0.18g,甲基紫0.08g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g,5,5-二乙基巴比妥酸0.5g,本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂3.0g,BX-20酚醛树脂5.5g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为0-2,n为4-8,p为2-7,R1为H,R2为甲基,结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.25g,其中x为1,n为4-8,p为5-10,R1为甲基,R2为甲基;四氢呋喃65g,甲乙酮45g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和甲基紫溶于四氢呋喃与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-10。
实施例11:
取日本化药公司PS-102红外吸收染料0.3g,碱性艳蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.5g,2-硫代巴比妥酸0.5g,本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂8.8g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为0-2,n为3-9,p为2-6,R1为正丁基,R2为乙基,结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.35g,其中x为2,n为5-10,p为9-12,R1为H,R2为甲基;乙二醇单乙醚70g,醋酸丁酯20g;
首先将红外吸收染料日本化药公司PS-102、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与醋酸丁酯混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、6μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-11。
实施例12:
取日本NK-2014红外吸收染料0.3g,维多利亚纯蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为三溴甲基苯基砜0.2g,2-硫代巴比妥酸0.2g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂2.0g,BTB-15酚醛树脂5.5g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为0,n为10-15,p为2-6,R1为甲基,R2为正丙基,结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.45g,其中x为0,n为2-15,p为0-13,R1为H或C1-C4的烷基,R2为甲基;醋酸丁酯20g,二氧六环80g;
首先将红外吸收染料NK-2014、维多利亚纯蓝和结晶紫溶于醋酸丁酯与二氧六环混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.2μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-12。
实施例13:
取日本NK-2268红外吸收染料0.3g,碱性艳蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,鲁米诺0.3g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.19g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为1,n为4-8,p为5-10,R1为乙基,R2为乙基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.55g,其中x为1,n为4-8,p为0-5,R1为H,R2为甲基;乙二醇单乙醚40g,甲乙酮60g;
首先将红外吸收染料NK-2268、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.3μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-13。
实施例14:
取步花青染料0.5g,靛蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,鲁米诺0.3g,从美国进口140树脂8.19g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为2,n为4-8,p为9-12,R1为叔丁基,R2为乙基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.65g,其中x为2,n为2-6,p为3-7,R1为H,R2为异丙基;乙二醇单乙醚30g,甲乙酮50g;
首先将红外吸收染料步花青染料、靛蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.6μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-14。
实施例15:
取日本NK-2014红外吸收染料0.2g,油溶蓝0.1g,结晶紫0.3g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g,异鲁米诺0.3g,本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g,BX-20酚醛树脂3.24g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为1,n为6-10,p为3-7,R1为正丙基,R2为正丙基,结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.35g,其中x为2,n为6-9,p为8-12,R1为H,R2为正丁基;丙二醇单乙醚20g,二氧六环90g;
首先将红外吸收染料NK-2014、油溶蓝和结晶紫溶于丙二醇单乙醚与二氧六环混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.8μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-15。
实施例16:
取苯并吲哚菁染料0.3g,油溶蓝0.2g,甲基紫0.2g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,异鲁米诺0.3g,本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂7.5g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.45g,其中x为2,n为2-6,p为5-10,R1为H,R2为甲基,结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.45g,其中x为1,n为5-10,p为5-10,R1为正丙基,R2为乙基;乙二醇单乙醚55g,四氢呋喃35g;
首先将红外吸收染料苯并吲哚菁染料、油溶蓝和甲基紫溶于乙二醇单乙醚与四氢呋喃混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和1.0μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-16。
实施例17:
取日本NK-2268红外吸收染料0.3g,碱性艳蓝0.1g,结晶紫0.1g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,(E)-6-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮0.2g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g,BTB-15酚醛树脂3.24g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.4g,其中x为0,n为5-10,p为5-10,R1为H,R2为乙基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.4g,其中x为2,n为10-15,p为9-12,R1为甲基,R2为乙基;乙二醇单乙醚90g,甲乙酮20g;
首先将红外吸收染料NK-2268、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-17。
实施例18:
取步花青染料0.5g,碱性艳蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为三溴甲基苯基砜0.2g,(E)-6-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮0.4g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.19g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.4g,其中x为2,n为4-9,p为5-10,R1为正丁基,R2为异丙基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.35g,其中x为0,n为5-10,p为0-5,R1为乙基,R2为叔丁基;乙二醇单乙醚100g,甲乙酮20g;
首先将红外吸收染料步花青染料、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-18。
实施例19:
取日本NK-2014红外吸收染料0.3g,碱性艳蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,(E)-5-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮0.3g,从美国进口140树脂8.19g;结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为0,n为8-12,p为9-12,R1为乙基,R2为叔丁基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.65g,其中x为2,n为2-6,p为5-10,R1为正丙基,R2为正丙基;乙二醇单乙醚60g,甲乙酮20g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-19。
实施例20:
取日本NK-2014红外吸收染料0.2g,碱性艳蓝0.18g,结晶紫0.08g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.3g,(E)-5-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮0.3g,本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g,BX-20酚醛树脂3.24g;结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为1,n为5-10,p为5-10,R1为H,R2为乙基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.4g,其中x为1,n为10-15,p为5-10,R1为H,R2为甲基;乙二醇单乙醚20g,甲乙酮100g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-20。
实施例21:
取日本NK-2014红外吸收染料0.4g,碱性艳蓝0.15g,结晶紫0.35g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.5g,巴比妥酸0.4g,本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂8.09g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.9g,其中x为0,n为9-12,p为5-10,R1为甲基,R2为正丙基;乙二醇单乙醚30g,甲乙酮40g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-21。
实施例22:
取日本NK-2268红外吸收染料0.3g,碱性艳蓝0.05g,结晶紫0.25g,产酸剂为三溴甲基苯基砜0.2g,1,3-二甲基巴比妥酸0.2g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g,BTB-15酚醛树脂3.24g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.7g,其中x为2,n为3-6,p为8-12,R1为异丁基,R2为异丙基;乙二醇单乙醚20g,甲乙酮40g;
首先将红外吸收染料NK-2268、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-22。
实施例23:
取日本NK-2268红外吸收染料0.3g,碱性艳蓝0.2g,结晶紫0.3g,0.01g苏丹黑,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,5-羟甲基巴比妥酸0.3g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.19g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.8g,其中x为1,n为10-14,p为3-7,R1为正丁基,R2为正丁基;乙二醇单乙醚80g,甲乙酮40g;
首先将红外吸收染料NK-2268、碱性艳蓝、结晶紫、苏丹黑溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-23。
实施例24:
取日本NK-2014红外吸收染料0.3g,碱性艳蓝0.1g,结晶紫0.3g,0.015g曙红,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,5-甲基巴比妥酸0.2g,从美国进口140树脂8.19g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.55g,其中x为2,n为6-9,p为8-12,R1为H,R2为叔丁基;乙二醇单乙醚30g,甲乙酮90g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝、结晶紫、曙红溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-24。
实施例25:
取日本NK-2014红外吸收染料0.2g,碱性艳蓝0.18g,结晶紫0.08g,0.02g甲基橙,产酸剂为三溴甲基苯基砜0.3g,5,5-二乙基巴比妥酸0.3g,本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g,BX-20酚醛树脂3.24g;结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.9g,其中x为2,n为9-13,p为4-8,R1为异丙基,R2为异丁基;乙二醇单乙醚64g,甲乙酮49g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝、结晶紫、甲基橙溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-25。
实施例26:
取日本NK-2014红外吸收染料0.2g,碱性艳蓝0.18g,结晶紫0.08g,产酸剂为三溴甲基苯基砜0.3g,2-硫代巴比妥酸0.3g,本溪市瑞事达化工有限公司BX-20酚醛树脂4.85g,BX-20酚醛树脂3.24g;结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.9g,其中x为0,n为3-6,p为4-8,R1为正丙基,R2为甲基;乙二醇单乙醚64g,甲乙酮49g;
首先将红外吸收染料NK-2014、碱性艳蓝和结晶紫溶于乙二醇单乙醚与甲乙酮混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-26。
实施例27:
取苯并吲哚菁染料0.1g,碱性艳蓝0.4g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,鲁米诺0.2g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-225酚醛树脂4.85g,BTB-15酚醛树脂3.24g;结构如通式III的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为0,n为5-9,p为8-12,R1为叔丁基,R2为甲基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.65g,其中x为1,n为10-14,p为2-6,R1为H,R2为乙基;甲乙酮50g;
首先将红外吸收染料苯并吲哚菁染料、碱性艳蓝溶于甲乙酮中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,然后用8μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-27。
实施例28:
取日本NK-2014红外吸收染料0.2g,靛蓝0.3g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.2g,异鲁米诺0.4g,从美国进口140树脂7.2g;结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.4g,其中x为2,n为2-5,p为9-13,R1为正丁基,R2为乙基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.35g,其中x为2,n为5-8,p为9-12,R1为乙基,R2为甲基;丙二醇单乙醚64g,甲乙酮49g;
首先将红外吸收染料NK-2014、靛蓝溶于丙二醇单乙醚与甲乙酮的混合溶剂中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-28.
实施例29:
取苯并吲哚菁染料0.3g,碱性艳蓝0.27g,结晶紫0.03g,产酸剂为三溴甲基苯基砜0.5g,(E)-6-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮0.4g,本溪市瑞事达化工有限公司生产的BX-20酚醛树脂7.5g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为0,n为12-15,p为9-12,R1为乙基,R2为正丙基,结构如通式IV的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.55g,其中x为1,n为3-6,p为9-12,R1为正丙基,R2为甲基;醋酸丁酯90g;
首先将红外吸收染料苯并吲哚菁染料、碱性艳蓝和结晶紫溶于醋酸丁酯中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用10μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-29。
实施例30:
取日本化药公司PS-102红外吸收染料0.4g,维多利亚纯蓝0.27g,靛蓝0.03g,产酸剂为1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪,即北京师范大学实验化工厂产S-三嗪0.4g,(E)-5-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮0.2g,山东威海经济技术开发区天成化工公司BTB-26酚醛树脂8.0g;结构如通式I的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.2g,其中x为2,n为9-12,p为8-10,R1为H,R2为叔丁基,结构如通式II的羧基酚醛树脂活性酯及醚化物0.45g,其中x为0,n为6-9,p为5-9,R1为甲基,R2为甲基;丙二醇单乙醚130g;
首先将红外吸收染料日本化药公司PS-102、维多利亚纯蓝和靛蓝溶于四氢呋喃中,待彻底溶解后,再加入酚醛树脂和其他组分,待全部溶解后用12μm、5μm、和0.5μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液CTP-30。
作为对比例,选用北京师范大学申请的专利CN03143500.9中的一个实施例作为对比例1
对比例1
取山东威海经济技术开发区天成化工公司生产的BTB-328g,山东威海经济技术开发区天成化工公司生产的VRR阻溶促溶剂0.3g,该阻溶促溶剂带有保护基的松香.间苯二酚树脂,山东威海经济技术开发区天成化工公司生产的BTC-141,即六甲氧甲基化三聚氰胺0.2g,2,1,4-重氮萘醌磺酰氧邻苯二甲酰亚胺酯0.5g,实施例1的产酸剂0.4g,日本林源公司的NK-2268红外吸收染料0.5g,油溶蓝0.1g,环己酮90g,用实施例1的溶解、配制与过滤方法得到热敏CTP感热成像液CTP-31。
表1阳图无预热热敏CTP版的评价与对比结果
版材序号 | 涂布量(g/m2) | 溶剂残留率(%) | 热敏感度(mJ/cm2) | 分辨率(dpi) | 网点再现性(%) | 耐印率(万印) |
CTP-1 | 1.65 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-2 | 1.62 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-3 | 1.63 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-4 | 1.59 | ≤3 | 105 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-5 | 1.55 | ≤3 | 100 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-6 | 1.62 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-7 | 1.59 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-8 | 1.63 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-9 | 1.64 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-10 | 1.65 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-11 | 1.64 | ≤3 | 100 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-12 | 1.60 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-13 | 1.65 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-14 | 1.62 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-15 | 1.59 | ≤3 | 120 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-16 | 1.61 | ≤3 | 120 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-17 | 1.61 | ≤3 | 125 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-18 | 1.63 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
版材序号 | 涂布量(g/m2) | 溶剂残留率(%) | 热敏感度(mJ/cm2) | 分辨率(dpi) | 网点再现性(%) | 耐印率(万印) |
CTP-19 | 1.58 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-20 | 1.60 | ≤3 | 120 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-21 | 1.65 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-22 | 1.61 | ≤3 | 120 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-23 | 1.62 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-24 | 1.59 | ≤3 | 120 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-25 | 1.58 | ≤3 | 100 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-26 | 1.60 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-27 | 1.65 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-28 | 1.61 | ≤3 | 100 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-29 | 1.62 | ≤3 | 115 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-30 | 1.59 | ≤3 | 110 | 250 | 1-99 | >7 |
CTP-31 | 1.98 | ≤3 | 175 | 200 | 2-98 | >7 |
热敏感度测定采用克里奥公司提供的热敏CTP制版试验机测定.分辨率测定采用全胜800热敏制版机上用指定软件直接测定。网点再现性是用X-rite的密度反射仪ICP late 2测定。显影液为柯达商业用阳图热敏CTP版显影液。
结论:利用本发明的基本组成加以适当调整,在不同制版工艺条件下分别得到了感度高、分辨率好、耐印力较高的阳图无预热热敏CTP版材。
Claims (10)
1.一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,其特征在于,其包含如下组分:
1)70-90重量份的成膜树脂;
2)2-10重量份的阻溶剂;
3)2-5重量份的红外染料;
4)2-5重量份的着色背景染料;
5)2-5重量份的产酸剂;
6)2-5重量份的添加剂;
7)使所述组合物的固体含量为8-20%重量的溶剂。
3.根据权利要求1所述的一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,其特征在于,所述的成膜树脂为线型酚醛树脂,包括苯酚一间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-叔丁基酚苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚-邻甲酚一甲醛树脂、苯酚-对甲酚-甲醛树脂、苯酚-叔丁基酚-甲醛树脂或苯酚-甲醛树脂中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,其特征在于,所述的添加剂为巴比妥酸、1,3-二甲基巴比妥酸、5-羟甲基巴比妥酸、5-甲基巴比妥酸、5,5-二乙基巴比妥酸或2-硫代巴比妥酸、鲁米诺、异鲁米诺、(E)-6-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮或(E)-5-(2,3,4-三羟基苯亚甲胺)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮。
5.根据权利要求1所述的一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,其特征在于,所述的红外染料为苯并吲哚系菁染料、步花青染料或者在成像体系中λmv=825-840nm的红外吸收染料。
6.根据权利要求1所述的一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,其特征在于,所述的着色背景染料为传统PS版或热敏CTP版材的背景染料,包括甲基紫、结晶紫、孔雀石绿、油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝或者靛蓝中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,其特征在于,所述的产酸剂是:三溴甲基苯基砜或1-对甲氧萘基-3,5-双三氯甲基三嗪。
8.根据权利要求1所述的一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,其特征在于,所述的溶剂为CTP版或传统PS版用溶剂,包括甲乙酮、乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、醋酸丁酯、二氧六环或四氢呋喃的一种或几种。
9.根据权利要求6所述的一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液,其特征在于,所述的着色背景染料中添加辅助性染料包括苏丹黑、甲基橙、曙红、二甲基黄或荧光黄,添加量为着色背景染料的2-5%。
10.根据权利要求1-9任一所述的一种羧基酚醛树脂活性酯及醚化物作为阻溶剂的热敏CTP感热成像液的制备方法,其特征在于:将红外染料、着色背景染料溶于溶剂中,待彻底溶解后,再加入成膜树脂、阻溶树脂、产酸剂和添加剂,然后用8-12μm、4-6μm、和0.2-1μm孔径的滤芯进行三级过滤,制得热敏CTP感热成像液。
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Legal Events
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---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20100630 |