CN101760165B - 一种低熔点、快固化的聚氨酯热熔胶 - Google Patents

一种低熔点、快固化的聚氨酯热熔胶 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚氨酯热熔胶组合物，它含有重均分子量为2000～6000的脂族聚酯二元醇和二异氰酸酯。这种聚氨酯热熔胶组合物是熔点低、结晶温度高、即固化速度更快的热塑性聚氨酯热熔胶，特别适用于箱包、制鞋、服装等的制作。

Description

一种低熔点、快固化的聚氨酯热熔胶
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯热熔胶，特别是涉及一种低熔点、快固化的聚氨酯热熔胶。
背景技术
热塑性聚氨酯热熔胶一般熔点都在80～110℃左右，用量非常大，广泛地用于制作热塑性粘合板和膜，这些板和膜广泛应用于箱包、制鞋、服装制作上。随我国对外开放程度加大，我国的箱包、鞋帽和服装出口量不断上升。然而为了加工方便，市场上需要一种低熔点、快固化的聚胺酯热熔胶，它的熔点在55℃左右(DSC)，硬度在邵氏D49左右，开放时间小于30秒的聚胺酯热熔胶。目前尚未发现国内外公开发表的有关此类产品的文章和专利。
发明内容
目前的聚氨酯热熔胶产品，大都为高熔点的产品，这类聚氨酯热熔胶在应用时需要加热熔融的温度高，相对的固化时间较长。
低熔点、快结晶和快固化聚氨酯热熔胶的出现可以大大降低施胶要求，给应用单位带来极大的方便，即加热温度低，固化时间短。
针对一目标，我们通过调研和改进，研制出熔点低，结晶温度高，即固化速度更快的热塑性聚氨酯热熔胶。
本发明的一种聚氨酯热熔胶组合物含有重均分子量为2000～6000的脂族聚酯二元醇和二异氰酸酯。
本发明的聚氨酯热熔胶组合物一是解决了低熔点的问题，熔点低于60℃(DSC)。二是解决了快固化的问题，固化时间小于30秒，三是固化后硬度在邵氏D48左右。
具体实施方式
本发明的聚氨酯热熔胶组合物由重均分子量为2000～6000的脂族聚酯二元醇和二异氰酸酯等组分混合、加热、真空脱水、注盘、熟化和造粒而成。
本发明所用的脂族聚酯二元醇包括聚脂族二羧酸脂族二醇酯二元醇、聚碳酸脂族二醇酯二元醇、聚脂族内酸酯二元醇、或它们的混合物。
本发明优选的聚脂族二羧酸脂族二醇酯二元醇是聚C2-10脂族二羧酸C2-10脂族二醇酯二元醇，本发明优选的聚碳酸脂族二醇酯二元醇是聚碳酸C2-10脂族二醇酯二元醇，本发明优选的聚脂族内酸酯二元醇是聚C3-8脂族内酸酯二元醇。
本发明所用的脂族聚脂二元醇的重均分子量为2500～6000，优选为2800～5000，更优选为3000～4500。
本发明所用的聚脂族二羧酸脂族二醇酯二元醇的具体例子包括聚乙二酸乙二醇酯二元醇、聚乙二酸丁二醇酯二元醇、聚乙二酸己二醇酯二元醇、聚乙二酸辛二醇酯二元醇、聚乙二酸癸二醇酯二元醇、聚丁二酸乙二醇酯二元醇、聚丁二酸丁二醇酯二元醇、聚丁二酸己二醇酯二元醇、聚丁二酸辛二醇酯二元醇、聚丁二酸癸二醇酯二元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸丁二醇酯二元醇、聚己二酸己二醇酯二元醇、聚己二酸辛二醇酯二元醇、聚己二酸癸二醇酯二元醇、聚辛二酸乙二醇酯二元醇、聚辛二酸丁二醇酯二元醇、聚辛二酸己二醇酯二元醇、聚辛二酸辛二醇酯二元醇、聚辛二酸癸二醇酯二元醇、聚癸二酸乙二醇酯二元醇、聚癸二酸丁二醇酯二元醇、聚癸二酸己二醇酯二元醇、聚癸二酸辛二醇酯二元醇、聚癸二酸癸二醇酯二元醇或它们的混合物。
本发明优选的聚脂族二羧酸脂族二醇酯二元醇的具体例子包括聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸丁二醇酯二元醇、聚己二酸己二醇酯二元醇、聚己二酸辛二醇酯二元醇、聚己二酸癸二醇酯二元醇。本发明更优选的聚脂族二羧酸脂族二醇酯二元醇的具体例子包括聚己二酸乙二醇酯二元醇(PEA)，聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇(PBA)，聚己二酸己二醇酯二元醇(PHA)或它们的混合物。
本发明所用的聚碳酸脂族二醇酯二元醇包括聚碳酸乙二醇酯二元醇、聚碳酸丙二醇酯二元醇、聚碳酸丁二醇酯二元醇、聚碳酸戊二醇酯二元醇、聚碳酸己二醇酯二元醇、聚碳酸庚二醇酯二元醇、聚碳酸辛二醇酯二元醇、聚碳酸壬二醇酯二元醇、聚碳酸癸二醇酯二元醇或它们的混合物。
本发明优选的聚碳酸脂族二醇酯包括聚碳酸丁二醇酯二元醇、聚碳酸戊二醇酯二元醇、聚碳酸己二醇酯二元醇或它们的混合物。本发明特别优选的聚碳酸脂族二醇酯包括聚碳酸-1，6-己二醇酯二元醇。
本发明所用的聚脂族内酸酯二元醇包括聚丙内酸酯二元醇、聚丁内酸酯二元醇、聚己内酸酯二元醇、聚辛内酸酯二元醇或它们的混合物。本发明特别优选的聚脂族内酸酯二元醇包括聚ε-己内酸酯二元醇(PCL)。
本发明所用的脂族聚酯二元醇可按本领域中已知的方法制备或可从市场上购得。
本发明所用的二异氰酸酯包括脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯或它们的混合物。
本发明所用二异氰酸酯的具体例子包括己二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、萘二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、三聚TDI、三苯基甲烷三异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或它们的混合物。本发明优选二异氰酸酯的具体例子包括甲苯二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯或它们的混合物。本发明特别优选的是4，4’-MDI、4，4’-MDI和2，4’-MDI各50％的混合物或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
本发明中二异氰酸酯与脂族聚酯二元醇的摩尔比为0.98～1.10，优选为0.99～1.01，更优选为1左右。
除了上述组分以外，本发明聚氨酯热熔胶组合物还含有小分子量的二元醇作为扩链剂。这种二元醇扩链剂中通常含有2-10个碳原子。具体的例子包括1，4-丁二醇(1，4-BG)，乙二醇(EG)，1，2-丙二醇(1，2-PG)，1，6-己二醇(1，6-HD)，氢醌双(β-羟乙基)醚(HQEE)，新戊二醇(NPG)。优选的是乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或它们的混合物。特别优选的丙二醇或丁二醇。
上述小分子量二元醇扩链剂的用量以不影响本发明聚氨酯热熔胶组合物的性能为宜，一般不超过脂族聚酯二元醇总重量的20％，优选不超过10％，更优选不超过5％。
本发明的聚氨酯热熔胶组合物还可含有结晶成核剂、催化剂、水解稳定剂或其混合物。
催化剂的具体例子包括辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯、三亚乙基二胺或它们的混合物。
水解稳定剂的具体例子包括碳化二亚胺(PCD)、脂肪酰胺或它们的混合物。
结晶成核剂例如是超细滑石粉(1000目)。
本发明的聚氨酯热熔胶组合物制作过程如下：将脂族聚酯多元醇称量加入烧瓶内，加热到120℃，熔融搅拌，真空恒温搅拌脱水0.5～1小时，然后加入秤好量的小分子二元醇扩链剂混合均匀，然后降温至90℃左右，最后加入二异氰酸酯，超细滑石粉高速搅拌混合。起始反应粘度不高，随着反应的不断进行，温度不断升高，待混合均匀后将料倒入四氟乙烯的盘中，放入100℃烘箱熟化3小时。最后将其冷却、粉碎和造粒。
本发明完全达到了预期目的，本发明的聚氨酯热熔胶测的熔点在50～60℃之间(DSC)，软化点在70～80之间，结晶温度在5～20℃之间，开放时间＜30秒，固化后硬度＞邵氏D48。
实施例
1.原料来源
本实施例所采用的聚己二酸1，6-己二醇酯二元醇(PHA，分子量4000)，聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇(PBA，分子量4000)，聚己二酸1，6-己二醇酯二元醇(PHA，分子量5000)均为外购，生产厂是上海联盈聚合物技术发展有限公司。MDI及混合MDI二异氰酸酯产于德国拜耳公司。其他扩链剂购于试剂公司。
2.测试方法
a)熔点：GB/T19466.3-2004塑料 差示扫描量热法(DSC)
b)软化点：GB/T15332-1994热熔胶粘剂软化点的测定 环球法
c)结晶温度：GB/T19466.3-2004塑料 差示扫描量热法(DSC)
d)开放时间：HG/T3716-2003热熔胶粘剂开放时间测定
e)邵氏硬度：GB 2411-80塑料邵氏硬度测试方法
实施例1
聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇(PBA，分子量4000)  4000克
4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4MDI)            500克
超细滑石粉(1000目)                            1克
将此配方按上述通用制作过程制作，测得熔点为50℃(DSC)，软化点在75℃，结晶温度为19℃(DSC)，开放时间＜30秒，固化后硬度为邵氏D46。
实施例2
聚己二酸1，6-己二醇酯二元醇(PHA，分子量4000)  4000克
1，2-丙二醇(1，2-PG，分子量76)                76克
4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4MDI)            500克
超细滑石粉(1000目)                            1克
将此配方按上述通用制作过程制作，测得熔点为51℃(DSC)，软化点在76℃，结晶温度为10℃(DSC)，开放时间＜30秒，固化后硬度为邵氏D49。
实施例3
聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇(PBA，分子量4000)  4000克
1，4-丁二醇(1，4-BG分子量90.1)                90.1克
混合二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4’及2，4’MDI)   500克
超细滑石粉(1000目)                            1克
将此配方按上述通用制作过程制作，测得熔点为54℃(DSC)，软化点在78℃，结晶温度为19℃(DSC)，开放时间＜30秒，固化后硬度为邵氏D48。
实施例4
聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇(PBA，分子量5000)  5000克
1，4-丁二醇(1，4-BG分子量90.1)                90.1克
混合二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4’、2，4’MDI)   500克
超细滑石粉(1000目)                            1克
将此配方按上述制作过程制作，测得熔点为57℃(DSC)，软化点在79℃，结晶温度为21℃(DSC)，开放时间＜30秒，固化后硬度为邵氏D49。
对比例1
聚己二酸1，4-丁二醇酯二元醇(PBA，分子量2300)  2300克
1，4-丁二醇(1，4-BG分子量90.1)                90.1克
混合二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4’、2，4’MDI)   500克
超细滑石粉(1000目)                            1克
将此配方按上述制作过程制作，测得熔点为51℃(DSC)，软化点在75℃，结晶温度为1℃(DSC)，开放时间≥40秒，固化后硬度为邵氏D48。
从上面实施例4和对比例1的结果对比可以看出，相同的扩链剂和相同的二异氰酸酯情况下，聚酯二元醇PBA的分子量大小决定了结晶速度的快慢，PBA的分子量越大，结晶速度越快，固化速度加快，反之就越慢。
聚氨酯低熔点热熔胶的固化速度取决于热熔胶的结晶速度，在聚氨酯中，硬段重量小于聚氨酯总重量的20％时，聚酯软段的结晶速度决定了聚氨酯的结晶速度和固化速度。聚酯PBA、PHA因在主链上结构十分对称，非常容易结晶，而且结晶速度随分子量的增加而加快。
聚氨酯的结晶速度的快慢不影响最终的硬度，只是影响固化速度。
低熔点聚氨酯热熔胶因熔点低，而且固化速度极快，这大大方便了应用单位的施工。聚氨酯具有优良耐化学解质性，极好的弹性和耐磨性等，这些优良的性能赋予聚氨酯极广的用途，而且它将逐步占领其他的热熔胶的一些领域。

Claims (8)

1.一种聚氨酯热熔胶组合物，它含有：
重均分子量为2800～5000的脂族聚酯二元醇，和
二异氰酸酯，
其中二异氰酸酯与脂族聚酯二元醇的摩尔比为0.99～1.01。
2.如权利要求1所述的聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述脂族聚酯二元醇包括聚脂族二羧酸脂族二醇酯二元醇、聚碳酸脂族二醇酯二元醇、聚脂族内酸酯二元醇、或它们的混合物。
3.如权利要求2所述的聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述的聚脂族二羧酸脂族二醇酯二元醇是聚C2-10脂族二羧酸C2-10脂族二醇酯二元醇，所述的聚碳酸脂族二醇酯二元醇是聚碳酸C2-10脂族二醇酯二元醇，所述的聚脂族内酸酯二元醇是聚C3-8脂族内酸酯二元醇。
4.如权利要求1所述的聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述的二异氰酸酯是脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯或它们的混合物。
5.如权利要求1所述的聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，它还含有C2-10脂族二醇。
6.如权利要求5所述的聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，C2-10脂族二醇的用量为脂族聚酯二元醇总重量的0～20重量％。
7.如权利要求6所述的聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，C2-10脂族二醇的用量为脂族聚酯二元醇总重量的0～10重量％。
8.如权利要求1所述的聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，它还含有结晶成核剂、催化剂、水解稳定剂或其混合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106634780A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 山东诺威聚氨酯股份有限公司 耐水解抑菌型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102220090B (zh) * 2011-05-26 2012-04-25 浙江理工大学 一种制备抗老化热塑性聚氨酯热熔胶膜的方法
CN103696552A (zh) * 2013-11-29 2014-04-02 陈棋伟 防水植绒墙纸
CN104389111A (zh) * 2014-10-23 2015-03-04 平湖展鹏热熔胶膜有限公司 低熔点聚氨酯热熔胶网膜的制备方法及结晶固化装置
CN107739589A (zh) * 2017-10-31 2018-02-27 山东诺威聚氨酯股份有限公司 低熔点热塑性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN107987780A (zh) * 2017-12-12 2018-05-04 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种环保型有机硅改性tpu热熔胶及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5939488A (en) * 1997-10-15 1999-08-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fast setting polyurethane hot melt adhesive composition comprising low hydroxyl number/high molecular weight polyester diols

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7834123B2 (en) * 2006-05-19 2010-11-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Two component polyurethane adhesive

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5939488A (en) * 1997-10-15 1999-08-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fast setting polyurethane hot melt adhesive composition comprising low hydroxyl number/high molecular weight polyester diols

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106634780A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 山东诺威聚氨酯股份有限公司 耐水解抑菌型聚氨酯热熔胶及其制备方法

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