CN101757922A - 环己醇脱氢制环己酮的催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明属于催化技术领域，具体涉及一种环己醇脱氢制环己酮的催化剂。主要包括含量摩尔比为25％-75％的氧化铜、30％-65％的氧化锌、1％-10％的氧化铝，结构助剂为含量摩尔比0.1％-5％稀有金属化合物的混合物，活性助剂为含量摩尔比0-1.0％的碱金属化合物。本发明的催化剂具有较高的低温活性、环己酮选择性和催化稳定性，用于环己醇脱氢制备环己酮中。

Description

环己醇脱氢制环己酮的催化剂
技术领域：本发明属于催化技术领域，具体涉及一种环己醇脱氢制环己酮的催化剂。
背景技术：目前，国内外大型己内酰胺生产装置中环己醇脱氢部分一般采用铜系催化剂氧化铜-氧化锌催化剂，在许多文献和专利中都有所报导，如A Spntaet al，Czechoslovakia Patent 151，166Dec.15，1973；U.S Pat.3,652,460Mar，28，1972；Chiu ef al.U.S Pat.4,670,605 Jun，2，1987。
与ZnO/CaCO3催化剂相比，其操作温度低(220℃-260℃)，环己酮选择性较高。U.S.Pat.4,670,605阐述了在铜系催化剂中引入碱助剂有利于提高催化剂脱氢活性及选择性。从工业实践出发，开发具有较高的催化剂活性，尤其是低温活性、选择性和稳定性的环己醇脱氢制环己酮催化剂具有现实意义。
发明内容：本发明的目的是开发一种具有较高的环己醇低温脱氢活性、环己酮选择性和催化稳定性的环己醇脱氢制环己酮催化剂。
本发明是这样来实现的：催化剂组成主要包括含量摩尔比(m/m)分别为25％-75％的氧化铜、30％-65％的氧化锌、1％-10％的氧化铝，结构助剂为含量摩尔比(m/m)0.1％-5％稀有金属化合物的混合物，活性助剂为含量摩尔比(m/m)0-1.0％的碱金属化合物。
结构助剂A为Pt、Pb、Ru、Rh、La、Ce等稀有金属元素的化合物中的一种或两种的混合物，活性助剂B为Li、Na、K、Rb、Cs等碱金属元素的化合物中的一种。
本发明氧化铜、氧化锌、氧化铝适宜的含量(m/m)分别为25％-50％、45％-65％、3％-8％，结构助剂的适宜含量(m/m)为0.1％-2％。
本发明的催化剂一般采用共沉淀的方法进行制备
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明进一步加以详细描述。
实施例1
取1M硝酸铜溶液1200mL、1M硝酸锌溶液2400mL与3M硝酸铝溶液100mL混合，将混合溶液在30℃-80℃条件下边搅拌边迅速加入到10％-15％(m/m)的碳酸钠溶液中，然后在30℃-80℃陈化20min-30min，经洗涤后加入10g助剂，再进行过滤、干燥、造粒，干燥粒子在280℃-400℃焙烧4-6h，然后压片成型，即得催化剂成品。
实施例2
在如下条件下进行测试：规格为φ32×2mm的管式反应器中，催化剂装量为50ml(原粒度)，环己醇空速0.6h-1条件下，不同含量的助剂B对例1方法制得的催化剂活性的影响如表1所示。
表1  研制样与同类催化剂样(进口)的活性和选择性
Figure G2008102344925D0000021
实施例3
在例2测试条件下，不同含量的助剂A对催化剂的活性的影响如表2所示。
表2  研制样与同类催化剂样(引进)的活性和选择性
Figure G2008102344925D0000022
本发明的催化剂具有较高的低温活性、环己酮选择性和催化稳定性，用于环己醇脱氢制备环己酮中。

Claims (2)

1.一种环己醇脱氢制环己酮的催化剂，其特征在于催化剂组成主要包括含量摩尔比分别为25％-75％的氧化铜、30％-65％的氧化锌、1％-10％的氧化铝，结构助剂为含量摩尔比0.1％-5％稀有金属化合物的混合物，活性助剂为含量摩尔比0-1.0％的碱金属化合物。
2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于催化剂组成结构助剂为Pt、Pb、Ru、Rh、La、Ce稀有金属元素的化合物中的一种或两种的混合物，活性助剂为Li、Na、K、Rb、Cs碱金属元素的化合物中的一种；氧化铜、氧化锌、氧化铝的含量分别为25％-50％、45％-65％、3％-8％，结构助剂的含量为0.1％-2％。
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