CN101755826B - 含多杀霉素的可分散液剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含多杀霉素的可分散液剂，本发明的可分散液剂以植物油甲酯为基质，产品黏着力强，并可在靶标表面形成薄膜，增加了有效成分在靶标表面的沉积和穿透靶标表面蜡质层的能力，提升了有效成分的生物利用度，显著减少了农药用量，有助于延缓害虫抗性；易生物降解的植物油甲酯替代芳烃类有机溶剂，有效减轻了农药的光化学污染，有利于生态环境保护。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药制剂，尤其涉及含多杀霉素的可分散液剂。
技术背景
多杀霉素又名多杀菌素(Spinosad)是在刺糖多胞菌(Saccharopolysporaspinosa)发酵液中提取的一种大环内酯类无公害生物杀虫剂。
多杀菌素对害虫具有快速的触杀和胃毒作用，对叶片有较强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，残效期长，对一些害虫具有一定的杀卵作用。无内吸作用。能有效的防治鳞翅目、双翅目和缨翅目害虫，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食叶片的害虫虫类，对刺吸式害虫和螨类的防治效果差。
它的作用机理被认为是烟酸乙酰胆碱受体的作用体，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。多杀菌素也可以影响GABA受体，其杀虫速度可与化学农药相媲美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性，为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高效的杀虫性能，又有对有益虫和哺乳动物安全的特性，是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂。
传统液态制剂EC，在加工过程需大量使用甲苯、二甲苯等芳烃类有机溶剂。苯类溶剂的使用增加农作物有毒物质的残留，降低农产品品质，造成了严重的土壤、水源和空气污染，有害于人的健康。微乳剂是近年来开发成功的水基化制剂，在低含量制剂中有一定优势，在对中高含量的制剂存在仍需使用有机苯类溶剂和大量使用助剂，造成了严重的光化学污染和资源浪费。所以我国并不鼓励微乳剂的登记和使用。水乳剂和悬浮剂是以水为基质的环保农药，但是在水中不稳定的农药，特别是在水介质中存在拮抗的组合物做成水乳剂、悬浮剂不利于有效成分的贮存稳定性；而且我国开发的水乳剂和悬浮剂普遍存在药效相对乳油较差，增加了农药有效组分的使用量，不利于环保，并可能提升害虫抗药性。所以，研发高效环保，切合农药化合物本身特点，并符合我国国情的农药制剂仍是任重而道远。
根据《联合国粮农组织和世界卫生组织农药标准制定和实用手册》(2004年)的定义，可分散液剂(Dispersible concentrates，DC)是指原药溶解在合适的溶剂中，辅之以必要的助剂制成的均相稳定液体，兑水稀释后成分散液(dispersion)使用。它的使用稳定性的关键考核指标是分散稳定性；可分散液剂与乳油的主要区别是：乳油兑水稀释后成乳浊液使用，它的使用稳定性考核指标是乳液稳定性和再乳化。
发明内容
本发明的目的在于提出一种以植物油甲酯为基质的多杀霉素组合物的可分散液剂。
本发明的技术方案是：
以组分A和组分B为基本组分，用植物油甲酯作为分散介质，配以溶助剂而形成可分散液剂，其组分及重量百分比是：
组分A 0.1％-10％
组分B 1％-30％
溶剂 1％-30％
乳化剂 4％-20％
植物油甲酯 补足100％
上述组合物可分散液剂所述的组分A是多杀霉素，组分B是高效氯氟氰菊酯、除尽、虱螨脲、毒死蜱中的一种。
上述组合物的可分散液剂所述的溶剂是丙酮、烷基吡咯烷酮、乙醇、异丙醇、异丁醇中的一种或几种。
上述组合物的可分散液剂所述的乳化剂是农乳500#、700#、601#、602#、404#、1601#、1602#、0201B、0203B、0206B、AEO-3、Span-80、Span-20、TW-80、TW-20中的一种或几种。
上述组合物的可分散液剂所述的制备方法是将组分A和组分B在溶剂中溶解，然后投入植物油甲酯和乳化剂混合并匀化。
本发明的有益效果包括：
1.以植物油甲酯为基质，制剂黏着力强，显著提升了有效组分在靶标表面的沉积；植物油甲酯在靶标表面形成薄膜，减少漂移量；对靶标脂质层具有更强的渗透力，靶向运输效果显著。从而大幅提升了有效组分的生物利用度，减少农药用量40％以上；
2.延缓了害虫的抗性；
3.由于植物油甲酯的快速助渗作用，农药作用速度明显加快。
4.植物油甲酯取代了传统乳油或微乳剂中的苯类溶剂，溶助剂易生物降解，无残留，极有利于环境保护与人类健康。
5.生产工艺简单，制剂闪点高，贮存运输方便安全。
6.以植物油甲酯为基质，原料易得，成本低，性价比好。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。
VOC，即挥发性有机化合物，是Volatile Organic Compounds的英文缩写。VOC的局部和短期环境行为包括VOC挥发在环境中所引起的急性中毒、慢性中毒、爆炸事故等；VOC的宏观和长期的环境行为是在使用的逐步地散发到空气中的VOC通过光化学反应产生臭氧长期积累造成大面积的区域性大气污染。当空气中的臭氧浓度达到(0.2-0.3)*10-6以上时就会对人类造成危害。人们把VOC的这种环境行为称为光化学污染。
某单位数量的有机化合物最终能产生的臭氧数量的衡量值：
g O3/g VOC称为MIR值(最大反应增量值)。MIR的大小代表着溶剂的光化学污染程度。
本发明实施例根据《VOC控制与农药科技创新思路的调整》(第七届全国新农药创制学术交流会论文集冷阳)及《高雄地区固定源挥发性有机物指纹及光化反应潜势之探讨》(台湾国立中山大学环境工程研究所)中所列出的常见有机挥发物质的MI R值数据来比较不同剂型，特别是常规乳油、微乳剂、水乳剂与可分散液剂在光化学污染方面对环境的影响。
具体计算方法为：
制剂总体MIR值等于制剂中有机挥发组分所占比例与各组分标准MIR值乘积的总和。即，
总体MIR值＝组分1标准MIR*组分1质量百分数+组分2标准MIR*组分2质量百分数+组分3标准MIR*组分3质量百分数+……
实施例1 10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯可分散液剂制备方法
多杀霉素 9％
高效氯氟氰菊酯 1％
异丙醇 10％
丙酮 5％
1601# 8％
500# 3％
油酸甲酯 补足100％
上述组合物的可分散液剂所述的制备方法是将多杀霉素和高效氯氟氰菊酯在溶剂中溶解，然后投入植物油甲酯和乳化剂混合并匀化。
将制得的10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯可分散液剂与10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯乳油(其配方为：多杀霉素9％高效氯氟氰菊酯1％ 1601#10％ 500#5％ 二甲苯补足 100％)进行如下实验以比较二者之间成本及生物药效试验的差异。
(1)成本价格比较
计算方法如下：
溶助剂成本＝溶剂所占质量百分数*溶剂价格+助剂质量百分数*助剂价格
由于溶助剂具体的市场价格会有一定幅度的波动，因此计算所得数据为一个大概的范围数值。
A为10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯可分散液剂。
B为10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯乳油。
表1-1可分散液剂与乳油的苯类溶剂含量及溶助剂成本比较
| 苯类溶剂含量(％) | 溶助剂成本(元/吨) | |
| A | 0 | 5100 |
| B | 65 | 6400 |
(2)光化学污染比较
以下表格中，A表示10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯可分散液剂。
B表示10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯乳油。
表1-2可分散液剂与乳油中溶剂MIR值比较
(3)生物药效比较
为了明确10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯可分散液剂与10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯乳油对的蔬菜小菜蛾防治效果差异，进行了田间小区药效试验。
处理1：10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯可分散液剂5000倍
处理2：10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯可分散液剂6500倍
处理3：10％多杀霉素·高效氯氟氰菊酯乳油5000倍
处理4：空白对照
表1-3多杀霉素·高效氯氟氰菊酯可分散液剂与多杀霉素·高效氯氟氰菊酯乳油药效试验数据
由此可见，可分散液剂在用量及防治效果上均占有明显优势。
实施例2 26％多杀霉素·虱螨脲可分散液剂的制备方法
多杀霉素 5％
虱螨脲 21％
丙酮 15％
N-烷基吡咯烷酮 3％
0206B 8％
1601# 4％
椰子油甲酯 补足100％
上述组合物的可分散液剂所述的制备方法是将多杀霉素和虱螨脲在溶剂中溶解，然后投入植物油甲酯和乳化剂混合并匀化。
将制得的26％多杀霉素·虱螨脲可分散液剂与26％多杀霉素·虱螨脲水乳剂(其配方为：虱螨脲21％ 多杀霉素5％ 1601#10％ 乙二醇5％ 二甲苯 15％ 水补足100％)进行如下实验以比较二者之间成本及生物药效试验的差异。
(1)成本价格比较
计算方法如下：
溶助剂成本＝溶剂所占质量百分数*溶剂价格+助剂质量百分数*助剂价格
由于溶助剂具体的市场价格会有一定幅度的波动，因此计算所得数据为一个大概的范围数值。
A为26％多杀霉素·虱螨脲可分散液剂。
B为26％多杀霉素·虱螨脲水乳剂。
表2-1可分散液剂与水乳剂的苯类溶剂含量及溶助剂成本比较
| 苯类溶剂含量(％) | 溶助剂成本(元/吨) | |
| A | 0 | 5200 |
| B | 15 | 5000 |
(2)光化学污染比较
以下表格中，A表示26％多杀霉素·虱螨脲可分散液剂。
B表示26％多杀霉素·虱螨脲水乳剂。
表2-2可分散液剂与水乳剂中溶剂MIR值比较
(3)生物药效比较
为了明确26％多杀霉素·虱螨脲可分散液剂与26％多杀霉素·虱螨脲水乳剂对的甜菜夜蛾防治效果差异，进行了田间小区药效试验。
处理1：26％多杀霉素·虱螨脲可分散液剂7000倍
处理2：26％多杀霉素·虱螨脲可分散液剂8500倍
处理3：26％多杀霉素·虱螨脲水乳剂7000倍
处理4：空白对照
表2-3多杀霉素·虱螨脲可分散液剂与多杀霉素·虱螨脲水乳剂药效试验数据
实施例3 11％多杀霉素·虫螨腈可分散液剂的制备方法
多杀霉素 1％
虫螨腈 10％
异丁醇 15％
司盘-20 8％
700# 3％
大豆油甲酯 补足100％
上述组合物的可分散液剂所述的制备方法是将多杀霉素和虫螨腈在溶剂中溶解，然后投入植物油甲酯和乳化剂混合并匀化。
将制得的11％多杀霉素·虫螨腈可分散液剂与11％多杀霉素·虫螨腈微乳剂(其配方为：多杀霉素1％ 虫螨腈10％ 二甲苯 20％ 1601# 4％ 700# 8％ 500# 4％水补足100％)进行如下实验以比较二者之间成本及生物药效试验的差异。
(1)成本价格比较
计算方法如下：
溶助剂成本＝溶剂所占质量百分数*溶剂价格+助剂质量百分数*助剂价格
由于溶助剂具体的市场价格会有一定幅度的波动，因此计算所得数据为一个大概的范围数值。
A为11％多杀霉素·虫螨腈可分散液剂。
B为11％多杀霉素·虫螨腈微乳剂。
表3-1可分散液剂与微乳剂的苯类溶剂含量及溶助剂成本比较
| 苯类溶剂含量(％) | 溶助剂成本(元/吨) | |
| A | 0 | 5300 |
| B | 20 | 5500 |
(2)光化学污染比较
以下表格中，A表示11％多杀霉素·虫螨腈可分散液剂。
B表示11％多杀霉素·虫螨腈微乳剂。
表3-2可分散液剂与微乳剂中溶剂MIR值比较
(3)生物药效比较
为了明确11％多杀霉素·虫螨腈可分散液剂与11％多杀霉素·虫螨腈微乳剂对的二斑叶螨防治效果差异，进行了田间小区药效试验。
处理1：11％多杀霉素·虫螨腈可分散液剂3000倍
处理2：11％多杀霉素·虫螨腈可分散液剂4500倍
处理3：11％多杀霉素·虫螨腈微乳剂3000倍
处理4：空白对照
表3-3多杀霉素·虫螨腈可分散液剂与多杀霉素·虫螨腈微乳剂药效试验数据
由此可见，可分散液剂在用量及防治效果上均占有明显优势。
实施例4 29％多杀霉素·毒死蜱可分散液剂的制备方法
多杀霉素 0.1％
毒死蜱 28.9％
N-烷基吡咯烷酮 3％
异丁醇 12％
Span-80 4％
0206B 7％
椰子油甲酯 补足100％
上述组合物的可分散液剂所述的制备方法是将多杀霉素和毒死蜱在溶剂中溶解，然后投入植物油甲酯和乳化剂混合并匀化。
将制得的29％多杀霉素·毒死蜱可分散液剂与29％多杀霉素·毒死蜱乳油(其配方为：多杀霉素0.1％ 毒死蜱28.9％ 602#6％ 500#3％ 甲苯补足100％)进行如下实验以比较二者之间成本及生物药效试验的差异。
(1)成本价格比较
计算方法如下：
溶助剂成本＝溶剂所占质量百分数*溶剂价格+助剂质量百分数*助剂价格
由于溶助剂具体的市场价格会有一定幅度的波动，因此计算所得数据为一个大概的范围数值。
A为29％多杀霉素·毒死蜱可分散液剂。
B为29％多杀霉素·毒死蜱乳油。
表4-1可分散液剂与乳油的苯类溶剂含量及溶助剂成本比较
| 苯类溶剂含量(％) | 溶助剂成本(元/吨) | |
| A | 0 | 5100 |
| B | 78.5 | 6200 |
(2)光化学污染比较
以下表格中，A表示29％多杀霉素·毒死蜱可分散液剂。
B表示29％多杀霉素·毒死蜱乳油。
表4-2可分散液剂与乳油中溶剂MIR值比较
(3)生物药效比较
为了明确29％多杀霉素·毒死蜱可分散液剂与29％多杀霉素·毒死蜱乳油对的西花蓟马防治效果差异，进行了田间小区药效试验。
处理1：29％多杀霉素·毒死蜱可分散液剂2500倍
处理2：29％多杀霉素·毒死蜱可分散液剂3500倍
处理3：29％多杀霉素·毒死蜱乳油2500倍
处理4：空白对照
表4-3多杀霉素·毒死蜱可分散液剂与多杀霉素·毒死蜱乳油药效试验数据
由此可见，可分散液剂在用量及防治效果上均占有明显优势。
Claims (1)
1.一种含多杀霉素的可分散液剂，其特征是包括以下重量百分比的组分：有效成分A：0.1％-10％，有效成分B：1％-30％，溶剂：1％-30％，乳化剂：4％-20％，植物油甲酯：补足100％；A是多杀霉素；B是高效氯氟氰菊酯、虫螨腈、虱螨脲、毒死蜱中的一种，A与B的质量比为1∶1-300；溶剂为丙酮、烷基吡咯烷酮、乙醇、异丙醇、异丁醇中的一种或几种；乳化剂为农乳500#、700#、601#、602#、404#、1601#、1602#、0201B、0203B、0206B、AEO-3、司盘-80、司盘-20、吐温-80、吐温-20中的一种或几种；植物油甲酯为：棕榈油甲酯、椰子油甲酯、大豆油甲酯、油酸甲酯中的一种或几种。
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