CN101723986A - 一种离子型铱配合物及合成方法和在发光电化学池中的应用 - Google Patents
一种离子型铱配合物及合成方法和在发光电化学池中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101723986A CN101723986A CN200910217827A CN200910217827A CN101723986A CN 101723986 A CN101723986 A CN 101723986A CN 200910217827 A CN200910217827 A CN 200910217827A CN 200910217827 A CN200910217827 A CN 200910217827A CN 101723986 A CN101723986 A CN 101723986A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- complex
- synthetic method
- solvent
- room temperature
- mptop
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明涉及一种离子型铱配合物及合成方法，还公开了这种配合物作为一种红光发光材料在发光电化学池(LEC)方面的器件制备与应用，配体及配合物的合成路线短，反应产率高，反应产物易提纯，节省大量有机溶剂。在器件制备方面采用旋涂成膜的方法制备了单层结构器件，制备器件过程中不需要另外加入电解质和离子导电材料，简化了器件制备过程，器件结构简单，易操作，得到了高效率、高亮度、高纯度的高效能器件，使离子型铱的配合物在LECs中得到了广泛的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种离子型铱配合物及合成方法，还公开了这种配合物作为一种红光发光材料在发光电化学池(LECs)方面的器件制备与应用，属于红光发光材料合成技术领域。
背景技术
与传统的有机电致发光二极管(OLEDs)技术相比，发光电化学池(LECs)在显示和照明应用受到越来越多的关注，而最主要的区别在于其器件的发光机理，在LECs的发光性能中可以自由移动的离子起了主导作用，而OLEDs中起主导作用的却是多层器件结构中空穴和电子的传输。LECs本身具有离子移动性的特点，与OLEDs相比具有较低的启亮电压，较简单的器件的结构，使用空气稳定性金属做电极等特点。
离子型铱配合物除了具备中性铱配合物所具备的发光效率高、发射波长可调等优点外，还具有一些中性铱配合物所不具备的特性，使之有可能成为一种更好的电致发光材料。首先，与中性铱配合物相比，离子型铱配合物的合成条件更温和；其次，基于离子型铱配合物的发光材料可以采用惰性金属(如金)作电极得到高效电致发光器件；再次，这类配合物具有稳定的氧化---还原可逆性，有利于提高器件稳定性；另外，由于此类配合物携带电荷和抗衡离子，所以有利于载流子注入和迁移，降低器件能耗。但是，由于此类配合物携带电荷，导致这类配合物与疏水的共轭主体材料之间的相容性差，从而影响其在电致发光器件中的应用。为解决这一问题，必须对配体结构进行改性，设计、合成出新型的、具有较高发光效率的离子型铱配合物。
近年来离子型过渡金属配合物(iTMCs)由于能够应用于发光电化学池而备受瞩目。因为，在这种材料中，配合物本身支持电荷注入、电荷转移以及发光重组这三个步骤。另外，离子型过渡金属配合物比如[Ru(bpy)3]2+(PF6 -)2具有离子传导性，因为(PF6 -)的平衡离子在外加电压下能够重组。这种行为可以在每个电极附近产生离子空间电荷(其余PF6 -在阳极，无补偿的[Ru(bpy)3]2+则在阴极)，以协助电子电荷注入，甚至可以达到高效地注入空气稳定金属电子的程度。以这种方式，此种设备就类似于所谓的发光电化学电池(LECs)，这种电池是由盐类分散到有机半导体内制成。另外，离子型过渡金属配合物发光效率极高，其发光量子率可达100％，从这些材料中产生的辐射几乎全部来自三重态辐射。至于器件制备方面，离子型过渡金属配合物一般可直接从溶液中旋涂成膜。这些性能都表明了——单层膜离子型过渡金属配合物装置完全可以被制成高效电致发光器件(J.Mater.Chem.2007，17，2976-2988)。
由于离子型过渡金属配合物(iTMCs)在LEC应用上的诸多优势，很多阳离子型如Ru，Os，Re，Ir的配合物，以PF6 -为抗衡例子的iTMCs受到越来越多的研究，其中离子型铱配合物由于具有较高的量子效率，较强的配体场作用，且通过改变具有较高量子效率的主要配体或辅助配体从而更容易控制其器件的发光颜色来实现全色发光而倍受青睐，但是，LEC也存在器件发光响应速率慢(由于离子扩散速率慢)、最大亮度受限诸缺点(Adv.Funct.Mater.2008，18，3123-2131)。
目前为止，所有离子型过渡金属铱配合的相关LEC文献报道中，红光最高效率为4.3cdA-1(Adv.Funct.Mater.2008，18，3123-2131)，最大亮度为7000cd/m2(Adv.Funct.Mater.2009，19，1-7)。最短的响应时间小于0.5分钟(Adv.Funct.Mater.2009，19，711-717)。
发明内容
本发明公开一种离子型铱配合物，为一种新型的载流子传输能力较强红光材料。
本发明还提供了上述离子型铱配合物的合成方法，工艺简单，适用工业化生产。
本发明进一步还公开了这种配合物作为一种红光发光材料在发光电化学池(LEC)方面的器件制备与应用。
本发明的离子型过渡金属铱配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)的结构式如下：
其中：分子式为C36H27IrN5O，相对分子质量为737.85g/mol，配合物的熔点是235℃；mptop代表2-(2-吡啶基)-5-(4-甲基苯基)-1，3，4-噁二唑，ppy代表吡啶。
此配合物具有较好的电致发光器件性能，最大量度11v时达到8528cd/m2，最高效率22.52cd/A，3v时的响应时间小于0.5分钟。
本发明离子型铱配合物的合成方法如下：
反应方程式为
反应步骤为：
(1)合成对甲基苯甲酰肼
将对甲基苯甲酸酯类与水合联氨混合，甲醇作溶剂，加热回流过夜，反应结束后冷却至室温，旋蒸出去溶剂，将所得固体用甲苯重结晶，得纯净的白色固体甲基苯甲酰肼；
(2)合成噁二唑
将2-吡啶基甲酸与对甲基苯酰肼混合，干燥的POCl3做溶剂，搅拌回流，反应结束后冷却至室温，将所得溶液逐滴加入冰水中，待反应完全，将所得水溶液用二氯甲烷萃取，得粗产物，柱色谱分离(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)得白色固体噁二唑；
(3)合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)
将2-苯基吡啶二氯桥与配体噁二唑混合，分别加入等量的甲醇、二氯甲烷作溶剂，78℃避光搅拌回流4h，反应结束后冷却至室温，将溶剂旋蒸，得橘红色固体，柱色谱分离(二氯甲烷∶甲醇＝100∶1)即得；
本发明中在合成对甲基苯甲酰肼时所用的对甲基苯甲酸酯类为：对甲基苯甲酸甲酯或对甲基苯甲酸乙酯。
本发明中在合成对甲基苯甲酰肼时所用的反应原料：对甲基苯甲酸酯类与水合联氨的物质的量的比例范围为1∶(1.5～2)。
本发明中在合成噁二唑(mpotp)所用的反应物：2-吡啶基甲酸与对甲基苯酰肼的物质的量的比例范围为：1∶(0.75～1.5)。
本发明中在合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)所用的反应物：2-苯基吡啶二氯桥与配体噁二唑的物质的量的比例范围为：1∶(1.5～2)。
本发明离子型铱配合物的性质表征为：
1.单晶结构：
该配合物的晶体是其在二氯甲烷和甲醇的混合溶液中通过缓慢挥发得到的，并用X-射线单晶衍射仪进行了结构确定，配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)的单晶结构如图1所示，从图1中可以看出此配合物是由两个苯基吡啶配体和一个含有噁二唑基团的第三配体与金属铱配位得到的。通过晶体结构分析表明此配合物在固体堆积状态下相邻两个分子的吡啶环是平行的，吡啶环之间的距离为
说明配合物固体状态下分子间存在较强的π-π*相互作用，这种较强的分子间相互作用有利于体系内部的电子传输，可以极大的提高这种配合物的电子传输能力，使其成为较好的电致发光材料。
2.荧光
图2是本发明配合物的固体粉末(曲线1)和二氯甲烷溶液(曲线2)的荧光发射光谱图，从光谱图可以看出，该配合物无论在液体或固体状态下均有很强的荧光发射，固体粉末中的发射峰位(572nm)相对在二氯甲烷溶液中的发射峰位(625nm)有较大程度的蓝移，这可能是因为配合物分子在固相时堆积较紧密，分子内部结构的自由旋转受到阻碍，致使在紫外光激发时需要更高的能量使其发光，从而产生荧光光谱蓝移。
同时对配合物进行了固体状态下的激发态寿命测试，激发态寿命为0.2μs，与其他配合物相比这极短的激发态寿命更加有利于提高此配合物的发光性能。
本发明的优点如下：配体及配合物的合成路线短，反应产率高，反应产物易提纯，节省大量有机溶剂。在器件制备方面采用旋涂成膜的方法制备了单层结构器件，制备器件过程中不需要另外加入电解质和离子导电材料，简化了器件制备过程，器件结构简单，易操作，得到了高效率、高亮度、高纯度的高效能器件，使离子型铱的配合物在LECs中得到了广泛的应用。
本发明在发光电化学池(LECs)中的应用如下：
实用例1
1、器件制备
(1)基片处理
有机多层薄膜生长在ITO(铟锡氧化物)玻璃衬底，ITO玻璃衬底用于制备有机电致发光器件。实验室中将刻蚀好的ITO玻璃衬底用甲苯、丙酮、乙醇、高纯去离子水反复超声洗涤，接着对ITO玻璃衬底进行双氧水煮沸处理，然后用二次蒸馏水冲洗。氮气吹干，待用。
(2)旋涂PEDOT:PSS
在旋涂有机发光层之前首先旋涂一层PEDOT:PSS(聚3，4-乙撑二氧噻吩和聚苯乙烯磺酸盐两种高分子聚合物的水溶液)作为缓冲层，用来平滑ITO玻璃表面，同时更有利于器件内部电荷注入和迁移，从而提高器件性能。通过改变转速来调节膜的厚度为50nm，将涂膜后的基板进行干燥处理，干燥处理条件为：置于100℃真空烘箱中，处理时间大约1小时，自然冷却至室温，待用。
(3)旋涂有机发光层
随后将配合物配制成15-20mg/ml的溶液，以2000转/分钟的转速将配合物旋涂成膜，控制膜厚约为75nm，放入真空烘箱中，80℃干燥2小时，退火。
(4)镀阴极铝
将退火后的片子放入金属蒸发源腔体内，通过真空热蒸镀法蒸镀120nm金属Al作为器件阴极。器件的发光面积为2×3mm2。
2.电致发光性能研究
在相同的驱动电压条件下，做了两个不同的器件1：ITO/PEDOT:PSS(50nm)/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)：IL(75nm)/Al(120nm)和2：ITO/PEDOT:PSS(50nm)/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)(75nm)/Al(120nm)，器件制备过程中，在ITO和发光层之间加了一层PEDOT:PSS，这是因为PEDOT:PSS不但有利于电荷注入和迁移，而且还可以改善ITO表面的缺陷，从而使器件性能提高。其中器件1中IL代表1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，器件发光层中加入适量离子液体1.5～2μL/mL，即每1mL溶液中加入1.5～2μL离子液体BMIM+(PF6 -)。图5是器件2：ITO/PEDOT:PSS(50nm)/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)(75nm)/Al(120nm)的电致发光谱图，发射峰的位置在624nm处，色坐标为(x＝0.60，y＝0.40)(见图6)，属于饱和红光区域，11v时最大亮度为3321cd/m2(见图3中曲线2)。在简单的单层器件的基础上，在发光层有机物的溶液中加入了微量的离子液体(IL)BMIM+(PF6 -)，即(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)，发现加入离子液体后器件性能在亮度，启亮电压，响应时间等性能方面都得到的极大提高。且在3v电压的作用下，器件1：ITO/PEDOT:PSS(50nm)/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)(75nm)/Al(120nm)只需要18秒的时间即可获得1cd/m2亮度，改变了LEC响应时间过长的缺点，得到了与OLED一致的启亮时间，彻底改变了LEC响应时间过长的缺点。在11v驱动电压下获得两种器件的EL光谱图，其中器件1的发射峰位置在608nm(见图4)，最大亮度达到了8528cd/m2，(如图3中曲线1所示)，是截至目前的文献报道为止LEC领域的最大亮度。
3.LEC器件寿命研究：
在5v稳定电压条件下如前所述分别做了两个不同的器件：
器件1：ITO/PEDOT:PSS(50nm)/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)：IL(75nm)/Al(120nm)，IL代表1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，器件发光层中加入适量离子液体1.5～2μL/mL，即每1mL溶液中加入1.5～2μL离子液体BMIM+(PF6 -)，器件制备如前所述，寿命曲线如图7，曲线1。
器件2：ITO/PEDOT:PSS(50nm)/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)(75nm)/Al(120nm)，器件中无离子液体，器件制备如前所述，寿命曲线如图7，曲线2。
从寿命曲线图7可以明显看出，在5驱动电压下，器件2具有较长的响应时间：98min，5v电压下最大亮度为41cd/m2，而由于器件1中加入了适量的离子液体使得其响应时间小于0.5min，5v电压下最大亮度可以达到217cd/m2，由此可以很明显看出，器件中加入适量离子液体可以使器件的亮度得到明显提高，其响应时间也得到了大大缩短。因此使用离子液体能够大大提高离子型铱配合物在LEC中的各项性能指标。
附图说明
图1为配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)的单晶结构图；
图2为配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)的荧光光谱图；
图3为器件光谱图；
器件1：ITO/PEDOT:PSS/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)：IL/Al，
器件2：ITO/PEDOT:PSS/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)/Al。
图4为器件1的电致发光光谱图；
ITO/PEDOT:PSS(50nm)/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)：IL(75nm)/Al(120nm)
图5为器件2的电致发光光谱图；
ITO/PEDOT:PSS(50nm)/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)(75nm)/Al(120nm)
图6为器件ITO/PEDOT:PSS/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)：IL/Al的色坐标图；
图7为器件的寿命曲线图；
器件1：ITO/PEDOT:PSS/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)：IL/Al，
器件2：ITO/PEDOT:PSS/[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)/Al。
具体实施方式
通过以下实施例进一步举例描述本发明，并不以任何方式限制本发明，在不背离本发明的技术解决方案的前提下，对本发明所作的本领域普通技术人员容易实现的任何改动或改变都将落入本发明的权利要求范围之内。
实施例1
(1)合成对甲基苯甲酰肼
对甲基苯甲酸甲酯7.5g(50mmol)，水合联氨(85％)4.85ml(100mmol)，二者混合于100ml烧瓶中，甲醇(40ml)作溶剂，加热回流过夜，反应结束后冷却至室温，旋蒸除去溶剂，将所得固体用甲苯重结晶，得纯净的白色固体甲基苯甲酰肼(5.6g，82.3％)；
(2)合成噁二唑(mpotp)
将2-吡啶基甲酸0.492g(4mmol)，对甲基苯酰肼0.6g(4mmol)混合于100ml圆底烧瓶干燥的POCl3(40ml)做溶剂，115℃搅拌回流24h，反应结束后冷却至室温，将所得溶液逐滴加入冰水中，待反应完全，将所得水溶液用二氯甲烷萃取，得粗产物，柱色谱分离(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)得白色固体噁二唑(0.29g，30％)；
(3)合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)
将2-苯基吡啶二氯桥0.2152g(0.2mmol)，配体噁二唑0.072g(0.3mmol)混合于100ml圆底烧瓶中，甲醇，二氯甲烷各20ml分别加入烧瓶作溶剂，78℃避光搅拌回流4h，反应结束后冷却至室温，将溶剂旋蒸，得橘红色固体，柱色谱分离(二氯甲烷∶甲醇＝100∶1)得橘黄色固体0.096g(52％)。
实施例2
(1)合成对甲基苯甲酰肼
对甲基苯甲酸甲酯7.5g(50mmol)，水合联氨(85％)3.88ml(80mmol)，二者混合于100ml烧瓶中，甲醇(40ml)作溶剂，加热回流过夜，反应结束后冷却至室温，旋蒸出去溶剂，将所得固体用甲苯重结晶，得纯净的白色固体甲基苯甲酰肼(5.48g，80.6％)；
(2)合成噁二唑(mpotp)
将2-吡啶基甲酸0.492g(4mmol)，对甲基苯酰肼0.75g(5mmol)混合于100ml圆底烧瓶干燥的POCl3(40ml)做溶剂，115℃搅拌回流24h，反应结束后冷却至室温，将所得溶液逐滴加入冰水中，待反应完全，将所得水溶液用二氯甲烷萃取，得粗产物，柱色谱分离(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)得白色固体噁二唑(0.33g，34.8％)；
(3)合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)
将2-苯基吡啶二氯桥0.2152g(0.2mmol)，配体噁二唑0.095g(0.4mmol)混合于100ml圆底烧瓶中，甲醇，二氯甲烷各20ml分别加入烧瓶作溶剂，78℃避光搅拌回流4h，反应结束后冷却至室温，将溶剂旋蒸，得橘红色固体，柱色谱分离(二氯甲烷∶甲醇＝100∶1)得橘黄色固体0.12g(65％)。
实施例3
(1)合成对甲基苯甲酰肼
对甲基苯甲酸甲酯7.5g(50mmol)，水合联氨(85％)4.37ml(90mmol)，二者混合于100ml烧瓶中，甲醇(40ml)作溶剂，加热回流过夜，反应结束后冷却至室温，旋蒸除去溶剂，将所得固体用甲苯重结晶，得纯净的白色固体甲基苯甲酰肼(5.55g，81.5％)；
(2)合成噁二唑(mpotp)
将2-吡啶基甲酸0.492g(4mmol)，对甲基苯酰肼0.45g(3mmol)混合于100ml圆底烧瓶干燥的POCl3(40ml)做溶剂，115℃搅拌回流24h，反应结束后冷却至室温，将所得溶液逐滴加入冰水中，待反应完全，将所得水溶液用二氯甲烷萃取，得粗产物，柱色谱分离(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)得白色固体噁二唑(0.19g，21％)；
(3)合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)
将2-苯基吡啶二氯桥0.2152g(0.2mmol)，配体噁二唑0.084g(0.35mmol)混合于100ml圆底烧瓶中，甲醇，二氯甲烷各20ml分别加入烧瓶作溶剂，78℃避光搅拌回流4h，反应结束后冷却至室温，将溶剂旋蒸，得橘红色固体，柱色谱分离(二氯甲烷∶甲醇＝100∶1)得橘黄色固体0.11g(60％)。
实施例4
(1)合成对甲基苯甲酰肼
对甲基苯甲酸乙酯8.2g(50mmol)，水合联氨(85％)4.85ml(100mmol)，二者混合于100ml烧瓶中，甲醇(40ml)作溶剂，加热回流过夜，反应结束后冷却至室温，旋蒸除去溶剂，将所得固体用甲苯重结晶，得纯净的白色固体甲基苯甲酰肼(5.75g，84.5％)；
(2)合成噁二唑(mpotp)
将2-吡啶基甲酸0.492g(4mmol)，对甲基苯酰肼0.9g(6mmol)混合于100ml圆底烧瓶干燥的POCl3(40ml)做溶剂，115℃搅拌回流24h，反应结束后冷却至室温，将所得溶液逐滴加入冰水中，待反应完全，将所得水溶液用二氯甲烷萃取，得粗产物，柱色谱分离(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)得白色固体噁二唑(0.34g，35.9％)；
(3)合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)
将2-苯基吡啶二氯桥0.2152g(0.2mmol)，配体噁二唑0.072g(0.3mmol)混合于100ml圆底烧瓶中，甲醇，二氯甲烷各20ml分别加入烧瓶作溶剂，78℃避光搅拌回流4h，反应结束后冷却至室温，将溶剂旋蒸，得橘红色固体，柱色谱分离(二氯甲烷∶甲醇＝100∶1)得橘黄色固体0.11g(58％)。
实施例5
(1)合成对甲基苯甲酰肼
对甲基苯甲酸乙酯8.2g(50mmol)，水合联氨(85％)4.37ml(90mmol)，二者混合于100ml烧瓶中，甲醇(40ml)作溶剂，加热回流过夜，反应结束后冷却至室温，旋蒸除去溶剂，将所得固体用甲苯重结晶，得纯净的白色固体甲基苯甲酰肼(5.56g，81.8％)；
(2)合成噁二唑(mpotp)
将2-吡啶基甲酸0.492g(4mmol)，对甲基苯酰肼0.45g(3mmol)混合于100ml圆底烧瓶干燥的POCl3(40ml)做溶剂，115℃搅拌回流24h，反应结束后冷却至室温，将所得溶液逐滴加入冰水中，待反应完全，将所得水溶液用二氯甲烷萃取，得粗产物，柱色谱分离(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)得白色固体噁二唑(0.23g，24.2％)；
(3)合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)
将2-苯基吡啶二氯桥0.2152g(0.2mmol)，配体噁二唑0.095g(0.4mmol)混合于100ml圆底烧瓶中，甲醇，二氯甲烷各20ml分别加入烧瓶作溶剂，78℃避光搅拌回流4h，反应结束后冷却至室温，将溶剂旋蒸，得橘红色固体，柱色谱分离(二氯甲烷∶甲醇＝100∶1)得橘黄色固体0.125g(68％)。
实施例6
(1)合成对甲基苯甲酰肼
对甲基苯甲酸乙酯8.2g(50mmol)，水合联氨(85％)3.88ml(80mmol)，二者混合于100ml烧瓶中，甲醇(40ml)作溶剂，加热回流过夜，反应结束后冷却至室温，旋蒸除去溶剂，将所得固体用甲苯重结晶，得纯净的白色固体甲基苯甲酰肼(5.39g，79.3％)；
(2)合成噁二唑(mpotp)
将2-吡啶基甲酸0.492g(4mmol)，对甲基苯酰肼0.9g(6mmol)混合于100ml圆底烧瓶干燥的POCl3(40ml)做溶剂，115℃搅拌回流24h，反应结束后冷却至室温，将所得溶液逐滴加入冰水中，待反应完全，将所得水溶液用二氯甲烷萃取，得粗产物，柱色谱分离(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)得白色固体噁二唑(0.31g，32.8％)；
(3)合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)
将2-苯基吡啶二氯桥0.2152g(0.2mmol)，配体噁二唑0.091g(0.38mmol)混合于100ml圆底烧瓶中，甲醇，二氯甲烷各20ml分别加入烧瓶作溶剂，78℃避光搅拌回流4h，反应结束后冷却至室温，将溶剂旋蒸，得橘红色固体，柱色谱分离(二氯甲烷∶甲醇＝100∶1)得橘黄色固体0.11g(60％)。
Claims (7)
1.一种离子型过渡金属铱配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)的结构式如下：
其中：分子式为C36H27IrN5O，相对分子质量为737.85g/mol，配合物的熔点是235℃。
2.权利要求1所述的离子型过渡金属铱配合物的合成方法，包括以下步骤：
(1)合成对甲基苯甲酰肼
将对甲基苯甲酸酯类与水合联氨混合，甲醇作溶剂，加热回流过夜，反应结束后冷却至室温，旋蒸出去溶剂，将所得固体用甲苯重结晶，得纯净的白色固体甲基苯甲酰肼；
(2)合成噁二唑
将2-吡啶基甲酸与对甲基苯酰肼混合，干燥的POCl3做溶剂，搅拌回流，反应结束后冷却至室温，将所得溶液逐滴加入冰水中，待反应完全，将所得水溶液用二氯甲烷萃取，得粗产物，柱色谱分离(石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1)得白色固体噁二唑；
(3)合成配合物[Ir(mptop)(ppy)2]+(PF6 -)
将2-苯基吡啶二氯桥与配体噁二唑混合，分别加入等量的甲醇、二氯甲烷作溶剂，78℃避光搅拌回流4h，反应结束后冷却至室温，将溶剂旋蒸，得橘红色固体，柱色谱分离(二氯甲烷∶甲醇＝100∶1)即得；
3.权利要求2所述的合成方法，其特征在于：对甲基苯甲酸酯类为：对甲基苯甲酸甲酯或对甲基苯甲酸乙酯。
4.权利要求2所述的合成方法，其特征在于：对甲基苯甲酸酯类与水合联氨的物质的量的比例范围为1∶(1.5～2)。
5.权利要求2所述的合成方法，其特征在于：2-吡啶基甲酸与对甲基苯酰肼的物质的量的比例范围为：1∶(0.75～1.5)。
6.权利要求2所述的合成方法，其特征在于：2-苯基吡啶二氯桥与配体噁二唑的物质的量的比例范围为：1∶(1.5～2)。
7.权利要求1所述配合物在红光发光电化学池器件中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009102178277A CN101723986B (zh) | 2009-10-30 | 2009-10-30 | 一种离子型铱配合物及合成方法和在发光电化学池中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009102178277A CN101723986B (zh) | 2009-10-30 | 2009-10-30 | 一种离子型铱配合物及合成方法和在发光电化学池中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101723986A true CN101723986A (zh) | 2010-06-09 |
| CN101723986B CN101723986B (zh) | 2012-05-02 |
Family
ID=42445601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009102178277A Expired - Fee Related CN101723986B (zh) | 2009-10-30 | 2009-10-30 | 一种离子型铱配合物及合成方法和在发光电化学池中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101723986B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102718804A (zh) * | 2012-07-02 | 2012-10-10 | 南京大学 | 一种绿光铱(iii)配合物及其制法和在有机电致发光中的应用 |
| CN103558210A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-02-05 | 江南大学 | 一种基于共价键结合固定离子型铱配合物的方法 |
| CN104163835A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-11-26 | 南京邮电大学 | 具有聚集诱导磷光发射特性的阳离子型铱配合物及应用 |
| CN104262404A (zh) * | 2014-09-10 | 2015-01-07 | 南京邮电大学 | 具有压致变色特性的离子型铱配合物及制备方法和应用 |
| CN105837641A (zh) * | 2016-05-07 | 2016-08-10 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种新型铱金属配合物磷光材料的合成及其应用 |
| CN105859794A (zh) * | 2016-05-07 | 2016-08-17 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种新型铱金属配合物磷光材料的合成及其应用 |
| CN106898708A (zh) * | 2015-12-18 | 2017-06-27 | 昆山国显光电有限公司 | 一种发光电化学池及其制备方法 |
| CN107057454A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-18 | 上海幂方电子科技有限公司 | 一种用于制作发光层的墨水、制备方法以及应用 |
-
2009
- 2009-10-30 CN CN2009102178277A patent/CN101723986B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102718804A (zh) * | 2012-07-02 | 2012-10-10 | 南京大学 | 一种绿光铱(iii)配合物及其制法和在有机电致发光中的应用 |
| CN103558210A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-02-05 | 江南大学 | 一种基于共价键结合固定离子型铱配合物的方法 |
| CN104163835B (zh) * | 2014-05-16 | 2017-01-18 | 南京邮电大学 | 具有聚集诱导磷光发射特性的阳离子型铱配合物及应用 |
| CN104163835A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-11-26 | 南京邮电大学 | 具有聚集诱导磷光发射特性的阳离子型铱配合物及应用 |
| CN104262404A (zh) * | 2014-09-10 | 2015-01-07 | 南京邮电大学 | 具有压致变色特性的离子型铱配合物及制备方法和应用 |
| CN104262404B (zh) * | 2014-09-10 | 2017-03-01 | 南京邮电大学 | 具有压致变色特性的离子型铱配合物及制备方法和应用 |
| CN106898708A (zh) * | 2015-12-18 | 2017-06-27 | 昆山国显光电有限公司 | 一种发光电化学池及其制备方法 |
| CN105859794A (zh) * | 2016-05-07 | 2016-08-17 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种新型铱金属配合物磷光材料的合成及其应用 |
| CN105837641A (zh) * | 2016-05-07 | 2016-08-10 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种新型铱金属配合物磷光材料的合成及其应用 |
| CN105859794B (zh) * | 2016-05-07 | 2019-02-01 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种新型铱金属配合物磷光材料的合成及其应用 |
| CN105837641B (zh) * | 2016-05-07 | 2019-03-22 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种新型铱金属配合物磷光材料的合成及其应用 |
| CN107057454A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-18 | 上海幂方电子科技有限公司 | 一种用于制作发光层的墨水、制备方法以及应用 |
| CN107057454B (zh) * | 2017-04-19 | 2021-04-13 | 上海幂方电子科技有限公司 | 一种用于制作发光层的墨水、制备方法以及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101723986B (zh) | 2012-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101723986B (zh) | 一种离子型铱配合物及合成方法和在发光电化学池中的应用 | |
| You et al. | Boosting Efficiency of Near‐Infrared Emitting Iridium (III) Phosphors by Administrating Their π–π Conjugation Effect of Core–Shell Structure in Solution‐Processed OLEDs | |
| Zhao et al. | EQE climbing over 6% at high brightness of 14350 cd/m2 in deep-blue OLEDs based on hybridized local and charge-transfer fluorescence | |
| Zhou et al. | Binaphthyl‐containing green‐and red‐emitting molecules for solution‐processable organic light‐emitting diodes | |
| Sun et al. | Thermally activated delayed fluorescence enantiomers for solution-processed circularly polarized electroluminescence | |
| KR101823694B1 (ko) | 전자 소자를 위한 화합물 | |
| JP7046017B2 (ja) | マンガン（ｉｉ）錯体及びその製造方法と有機発光ダイオード中での用途 | |
| Sicard et al. | 1-Carbazolyl spirobifluorene: synthesis, structural, electrochemical, and photophysical properties | |
| KR20120103551A (ko) | 유기 전계발광 소자용 재료 | |
| Cheng et al. | High-efficiency solution-processed organic light-emitting diodes with tetradentate platinum (II) emitters | |
| CN107602601A (zh) | 一种含硼多元杂环有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
| Kondrasenko et al. | Ambipolar phosphine derivatives to attain true blue OLEDs with 6.5% EQE | |
| Ouyang et al. | Enhanced efficiency in nondoped, blue organic light-emitting diodes utilizing simultaneously local excition and two charge-transfer exciton from benzimidazole-based donor–acceptor molecules | |
| CN101006755A (zh) | 发白光的电致发光器件 | |
| CN103380191B (zh) | 用于电子器件的化合物 | |
| CN107057680A (zh) | 一种以蒽酮为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN101875674A (zh) | 一种铱金属配合物及其应用 | |
| CN106816544A (zh) | 一种可交联双极性有机半导体及其有机发光二极管应用 | |
| CN106749050B (zh) | 一种以环状二酮为核心的热激活延迟荧光oled材料及其应用 | |
| Zhuang et al. | Novel ternary bipolar host material with carbazole, triazole and phosphine oxide moieties for high efficiency sky-blue OLEDs | |
| CN109956961A (zh) | 一种含氮有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
| Chen et al. | Molecular design strategy for orange-red thermally activated delayed fluorescence emitters via intramolecular energy transfer and their application in solution processable organic light-emitting diodes | |
| CN107043382A (zh) | 一种以三嗪为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN109535189A (zh) | 一种含硼有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
| Cao et al. | Tetracyano-substituted spiro [fluorene-9, 9′-xanthene] as electron acceptor for exciplex thermally activated delayed fluorescence |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120502 Termination date: 20121030 |