CN101709238A - 一种利用焦炉气制备液化天然气的方法 - Google Patents

一种利用焦炉气制备液化天然气的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种利用焦炉气制备液化天然气的方法,主要包括甲烷化反应、精馏分离和液化步骤,甲烷化后的气体通过换热冷却后进入精馏塔;塔釜再沸器用甲烷化后的气体加热,液甲烷节流入塔顶冷凝器,蒸发提供冷量;在精馏塔的精馏作用下,塔釜得到大于99.5%纯度的甲烷,塔顶得到H2、N2及含有少量甲烷的混合物;甲烷复热后送入液化装置进行液化。该方法将分离和液化分开,使操作平稳、灵活,既可输出LNG,也可输出气体甲烷;并且,冷冻循环冷冻剂用产品甲烷,无需外供,可减少投资及其它冷冻剂的消耗费用;此外,优选方案中采用后置式甲烷膨胀机,可使进入膨胀机的甲烷量增加,制冷量增加,从而使循环比降低,仅为4.0~4.5。

Description

一种利用焦炉气制备液化天然气的方法
技术领域
本发明涉及液化天然气的制备技术领域,尤其是一种利用焦炉气制备液化天然气的方法。
背景技术
我国是焦炭生产大国,年生产能力在3亿吨之上,每吨焦炭副产焦炉气约400m3。除自用、民用和商用燃料外,每年放散的煤气超过200亿m3
焦炉煤气成分较为复杂,其中CH4,CO,CO2,CnHm体积分数近40%,且氢含量高(体积分数54%~59%,下同),通过甲烷化反应,即:
CO+3H2=CH4+H2O
及CO2+4H2=CH4+2H2O
将CO、CO2转化为甲烷,并使CO2含量降低到50×10-6以下,这样焦炉气就变成主要含CH4、H2和少量N2的气体混合物,通过低温气体分离和液化技术,得到液体甲烷(LNG)。
对于CH4,N2,H2的低温分离,国内上世纪60年代就已经开发,西南化工研究设计院在70年代初完成了合成氨尾气提氬的中间试验,并通过了国家鉴定。合成氨尾气含有H2、N2、Ar、CH4四种组分,经过低温分离,分别得到含H285%以上的H2馏分,含CH495%以上的甲烷馏分,含N295%以上的N2馏分,以及含Ar 99.99%的纯氬。采用三塔精馏流程。冷凝器采用液氮蒸发,CH4、N2复叠式制冷。
对于天然气液化,根据不同的用途,可使用不同的制冷流程。根据深冷手册(原化工部第四设计院主编,化工出版社出版,1979年,p385~p388)介绍,对于基本负荷型液化装置,可采用丙烷、乙烯、甲烷组成的逐渐冷冻循环,液化天然气其能耗最低,但流程复杂;也可采用闭式的混合冷冻剂冷冻循环,或预冷的混合冷冻剂冷冻循环,其能耗比前者略高,但流程简单。这两种流程处理能力均较大,为1.4×106Nm3/d~4.2×106Nm3/d。对于高峰负荷型天然气液化装置,可采用带膨胀的冷冻循环,利用天然气本身压力,在2.8MPa压力下进行等熵膨胀制冷,而使天然气液化,其液化率近10%,全部液化相当于循环比10以上,未液化部分经压缩作为返回气输出,其规模为56×104Nm3/d。
上述两种类型的液化冷冻循环,基于天然气本身具有较高的压力(2.8~4.0MPa),所以总的液化能耗较低,焦炉气仅为常压,需净化加压,再经甲烷化进行低温分离,液化生产LNG尚未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种可降低生产能耗的、利用焦炉气制备液化天然气的新方法。
为了实现上述发明目的,本发明采用的技术方案如下:
一种利用焦炉气制备液化天然气的方法,主要包括甲烷化反应、精馏分离和液化步骤,其中:
甲烷化反应步骤按照现有技术常用的焦炉气甲烷化反应方法进行,甲烷化后的气体主要含有CH4、H2、N2组分;
精馏分离步骤为低温分离过程,其中:甲烷化后的气体通过换热冷却后进入精馏塔;塔釜再沸器用甲烷化后的气体加热,液甲烷节流入塔顶冷凝器,蒸发提供冷量;在精馏塔的精馏作用下,塔釜得到大于99.5%纯度的甲烷,塔顶得到H2、N2及含有少量甲烷的混合物;
甲烷复热后送入液化装置进行液化。
优选地,上述精馏分离步骤中,精馏塔操作压力为2.0MPa~2.8Mpa,冷凝器冷凝温度为-155℃~-165℃,甲烷蒸发压力为0.14MPa~0.05MPa(负压甲烷)。
液化步骤中:液化装置采用后置式甲烷绝热膨胀及二次节流流程;将甲烷加压到4.5MPa~5.5MPa,预冷到-40℃~-50℃,再与返回气热交换冷却到-80℃,节流到3.0MPa,使一部分甲烷液化,未液化的甲烷加热到-45℃~-55℃,进入膨胀机进行绝热膨胀提供冷量;液甲烷二次节流到0.35MPa~0.45Mpa;气化(未液化)的甲烷与膨胀后的甲烷混合复热后进入压缩机二段,循环压缩。
上述方法中,甲烷蒸发的温度比液氮温度高约25℃~30℃;冷冻循环(液化)采用有预冷的后置式甲烷等熵膨胀循环,循环过程中采用二次节流,第一次在较高压力下进行,未液化气复热到-45℃~-50℃进入甲烷膨胀机进行膨胀制冷,高压液甲烷进行二次节流得到低压液甲烷,气化气与膨胀后的气体混合复热后,进入压缩机二级进行循环压缩。这种冷冻循环可使甲烷循环比(甲烷循环量与甲烷液化量之比)大大降低。
以图1为例。己甲烷化的气体经压缩到3.0MPa压力,脱水后进入管线1,在热交换器E1中冷却到一定温度进入管线4,在再沸器R中作为热源蒸发甲烷,同时被冷却,进入管线5,在换热器E2中进一步冷却,进入管线6,节流到2.5MPa,经管线7进入精馏塔T。在精馏作用中,塔顶为含少量甲烷的氢氮气,进入管线8,复热到-130℃左右,进入氢膨胀机EXP等熵膨胀,进入管线10,通过换热器E2、换热器E1冷却原料气,本身被复热由管线2输出冷箱。塔釜液体甲烷进入管线12,分二路大部分经管线19节流进入管线20,通过换热器E2、换热器E1冷却原料气复热后输出冷箱外,少部分通过管线13节流进入管线14、冷凝器C作为冷凝器的冷源在负压液甲烷温度下蒸发,蒸发甲烷进入管线15,在换热器E2、E1冷却原料气并复热后进入管线17、真空泵及管线18,与大部分常压甲烷混合,通过管线3送去液化。在分离过程中所需冷量是由氢氮膨胀机提供的。
液化流程由图3所示。需要液化的甲烷由管线1进入压缩机COM1一段,出一段后与循环的甲烷混合进入压缩机二级,再加压到4.5~5.5MPa进入管线2。在换热器E1中冷却,通过管线3进入预冷器E2冷却到-40℃~-50℃进入管线4,在换热器E3中进一步冷却进入管线5,节流到3.0MPa,通过管线6进入V1进行气液分离,未液化的甲烷气经管线13、换热器E3复热到-45℃~-55℃进入膨胀机EXP进行膨胀。膨胀后压力为0.4MPa,由管线15与管线12的气体混合进入换热器E3、换热器E1冷却高压甲烷,本身复热后由管线18进入压缩机二级,循环压缩。由V1得到的LNG经换热器E4冷却,经管线8节流到0.4MPa,由管线9进入V2分离器,LNG由管线10输入冷箱外贮槽。气化的部分甲烷由管线11过冷高压LNG,本身由管线12与膨胀机出口的甲烷混合,进入管线16。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)分离步骤和液化步骤分开,可使操作平稳、灵活,既可输出LNG,也可输出气体甲烷;
(2)预冷系统采用成熟的工业冷冻机组,冷冻剂为氨及R22,而冷冻循环冷冻剂用甲烷,就是产品,无需外供,可减少投资及其它冷冻剂的消耗费用;
(3)优选方案中采用后置式甲烷膨胀机,可使进入膨胀机的甲烷量增加,制冷量增加,从而使循环比降低,仅为4.0~4.5。
附图说明
图1是本发明方法中的精馏分离流程示意图,并作为实施例1的精馏分离流程示意图;
图2是本发明实施例2的精馏分离流程示意图;
图3是本发明方法中的液化流程示意图,并作为实施例1和2的液化流程示意图。
图1-3中,T是精馏塔,P是真空泵,E1-E4是换热器(热交换器),R是再沸器,EXP是氢膨胀机,C是冷凝器,COM是压缩机,V1和V2是分离器,1-18为不同段的管线。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。
但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
一种利用焦炉气制备液化天然气的方法,主要包括甲烷化反应、精馏分离和液化步骤,其中:甲烷化反应步骤按照现有技术常用的焦炉气甲烷化反应方法进行,甲烷化后的气体主要含有CH4、H2、N2组分;精馏分离步骤为低温分离过程,其中:甲烷化后的气体通过换热冷却后进入精馏塔,塔釜再沸器用甲烷化后的气体加热,液甲烷节流入塔顶冷凝器,蒸发提供冷量,在精馏塔的精馏作用下,塔釜得到大于99.5%纯度的甲烷,塔顶得到H2、N2及含有少量甲烷的混合物;甲烷复热后送入液化装置进行液化。
下述实施例1、2为不同工况的低温分离(精馏分离)流程,得到气体甲烷。实施例3为甲烷液化流程,即实施例1、2的气体甲烷,均采用图3工艺流程进行液化。
实施例1
本实施例的低温分离(精馏分离)流程如下:
焦炉气甲烷化后的组成(%)(体积百分数):H2 35.1,N2 5.9,CH4 59。气量10000Nm3/h,压力1.75MPa,温度40℃。
其流程如图1所示。10000Nm3/h甲烷化后的气体加压到3.0MPa,脱水干燥后,经过管线1进入换热器E1冷却至-89℃,通过管线4作为精馏塔再沸器R的热源,同时被冷却到-98℃,通过管线5进入换热器E2,由管线15的负压甲烷蒸发气、管线20液甲烷、管线10氢氮膨胀气及管线8的氢氮气冷却至-150℃~-155℃,节流至2.5MPa进入精馏塔T。塔釜得到纯度大于99.5%甲烷。通过管线12分成二路,大部分通过管线19进入换热器E2冷却原料气,少部分经管线13节流降压后,由管线14进入冷凝器作为冷源,其蒸发压力为0.05MPa,温度-169℃。蒸发的甲烷通过管线15、换热器E2、管线16、换热器E1复热,由管线17经真空泵P抽出,通过管线18与通过管线20、换热器E2、换热器E1复热后的常压甲烷混合,经管线3去液化系统。
塔顶冷凝器出来的氢氮气通过管线8、换热器E2升温到-130℃,经管线9进入膨胀机EXP,膨胀后的气体由管线10,经换热器E2、管线11、换热器E1复热后,由管线2输出冷箱。
该实施例中甲烷产量为5729Nm3/h,甲烷收率为97.1%。
实施例2
本实施例的低温分离(精馏分离)流程如下:
焦炉气甲烷化后的组成(%)(体积百分数):H2 35.1,N2 5.9,CH4 59。气量10000Nm3/h,压力1.75MPa,温度40℃。
其流程如图2所示。10000Nm3/h甲烷化后的气体加压到3.0MPa,脱水干燥后,经过管线1进入换热器E1冷却至-89℃,通过管线4作为精馏塔再沸器R的加热热源,并被冷却到-98℃,由管线5进入换热器E2进一步冷却,经管线6节流至2.5MPa,经管线7进入精馏塔T。在精馏作用下,塔釜得到纯度大于99.5%甲烷,塔釜液甲烷通过管线10节流至0.14MPa,由管线11入塔冷凝器作冷源蒸发,蒸发甲烷由管线12、换热器E2、管线13、换热器E1冷却原料气复热后经管线3输出,送液化装置。塔顶冷凝器出来的氢氮气温度为-155℃,经过管线8节流至0.14MPa,经换热器E2、管线9、换热器E1冷却原料气复热后经管线2输出。
该实施例中甲烷产量为5393Nm3/h,甲烷收率为91.4%。
该实施例中,分离系统补充少许冷量,由液化装置提供少量液甲烷,从管线12后进入换热器E2(图中未画出)。
实施例3
本实施例的液化流程如下:
其流程如图3所示。由实施例1得到的甲烷5729Nm3/h由管线1进入压缩机COM,压缩到0.35MPa,与由管线18(膨胀后甲烷及V2的气化甲烷的混合气)的甲烷混合进入压缩机二级,再加压到5.0MPa,冷却后由管线2进入换热器E1,再由管线3进入预冷器E2,冷却到-45℃,由管线4进入换热器E3进一步冷却,由管线5节流到3.0MPa,经管线6进入气液分离器V1,未冷凝气由管线13进入换热器E3,加热到-49℃,经管线14进入膨胀机EXP,膨胀后压力为0.4MPa,膨胀后气体由管线15与管线12气体混合,由管线16经换热器E3、管线17、E1复热,管线18进入压缩机二级。气液分离器V1的液甲烷经管线7、换热器E4过冷,由管线8节流到0.4MPa,由管线9入气液分离器V2。液甲烷5729Nm3/h由管线10输入冷箱外LNG贮槽,气化的甲烷经管线11入换热器E4过冷液甲烷,由管线12与膨胀后管线15的甲烷混合入换热器E3。
该实施例中,循环甲烷量(压缩机出口的甲烷量)为24590Nm3/h。循环比为4.3,进入膨胀机气量为15736Nm3/h,液化功耗约0.48KWh/Nm3甲烷。

Claims (3)

1.一种利用焦炉气制备液化天然气的方法,主要包括甲烷化反应、精馏分离和液化步骤,其特征在于:
精馏分离步骤为低温分离过程,其中:甲烷化后的气体通过换热冷却后进入精馏塔;塔釜再沸器用甲烷化后的气体加热,液甲烷节流入塔顶冷凝器,蒸发提供冷量;在精馏塔的精馏作用下,塔釜得到大于99.5%纯度的甲烷,塔顶得到H2、N2及含有少量甲烷的混合物;
甲烷复热后送入液化装置进行液化。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述的精馏分离步骤中,精馏塔操作压力为2.0MPa~2.8Mpa,冷凝器冷凝温度为-155℃~-165℃,甲烷蒸发压力为0.14MPa~0.05MPa。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:
所述的液化步骤中:液化装置采用后置式甲烷绝热膨胀及二次节流流程;将甲烷加压到4.5MPa~5.5MPa,预冷到-40℃~-50℃,再与返回气热交换冷却到-80℃,节流到3.0MPa,使一部分甲烷液化,未液化的甲烷加热到-45℃~-55℃,进入膨胀机进行绝热膨胀提供冷量;液甲烷二次节流到0.35MPa~0.45Mpa;气化的甲烷与膨胀后的甲烷混合复热后进入压缩机二段,循环压缩。
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