CN101695673A - 一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成dcpp - Google Patents
一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成dcpp Download PDFInfo
- Publication number
- CN101695673A CN101695673A CN200910186318A CN200910186318A CN101695673A CN 101695673 A CN101695673 A CN 101695673A CN 200910186318 A CN200910186318 A CN 200910186318A CN 200910186318 A CN200910186318 A CN 200910186318A CN 101695673 A CN101695673 A CN 101695673A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ionic liquid
- pmimcl
- dcpp
- reaction
- shitosan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成DCPP，其特征是在于：将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷按1∶1的摩尔比于70℃下回流反应70h，然后按照路易斯酸无水氯化铁与制备出的产物的摩尔比为2∶1于70℃反应24h，得到的含氯铁酸的离子液体再与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-FeCl3-CS。依次用无水氯化铝、氯化铟代替无水氯化铁作为路易斯酸，分别得到PmimCl-AlCl3-CS、PmimCl-InCl3-CS。本发明的优点是：反应原料价格低廉和易得，反应温和，条件简单。
Description
技术领域
本发明涉及一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成DCPP。
背景技术
离子液体作为绿色催化剂，已逐步替代传统催化剂应用于化学反应。在烷基化反应中，离子液体既是催化剂又是溶剂。离子液体的酸性基于Lewis酸(AlCl3等)与有机阳离子的比例，可以在很大范围内调节，使其具有Lewis碱性、Lewis酸性甚至超强酸性，从而达到理想的催化效果。近年来发展起来的固定化离子液体，是将离子液体固定在无机多孔材料或者有机高分子材料上，制得多相催化剂，从而把离子液体的特性转移到多相固体催化剂上。与自由态离子液体相比，固定化离子液体更加稳定，离子液体的用量明显减少，使用后的分离、重复利用容易实现，工业连续应用方面更具有优势。
硅胶是国内外科研工作者经常用作载体的介孔材料，由于其惰性及稳定性而被广泛应用。壳聚糖是来源非常丰富的可再生资源，用其作为离子液体的固定化材料在国内外文献中未见报道，用壳聚糖作为载体的路易斯离子液体催化合成重要中间体DCPP更未见文献报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成DCPP(苯基二氯化磷)。
本发明是这样来实现的，一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法，其特征是在于：
(1)将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷按1∶1的摩尔比于70℃下回流反应70h，再按照路易斯酸无水氯化铁与制备出的产物的摩尔比为2∶1于70℃反应24h，将得到的含氯铁酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-FeCl3-CS；
(2)依次用无水氯化铝、氯化铟代替无水氯化铁作为路易斯酸，分别得到PmimCl-AlCl3-CS、PmimCl-InCl3-CS。
所述的一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体催化剂催化合成DCPP的制备方法，其特征是在于：在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入0.220g三氯化磷、0.225g苯，在75℃反应2h苯就能反应完全转化成DCPP，三种催化剂完成各自催化的用量仅分别为PmimCl-FeCl3-CS 0.0150g、PmimCl-AlCl3-CS 0.0225g、PmimCl-InCl3-CS 0.0195g。
所述的一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体催化剂催化合成DCPP的制备方法，，其特征是所述的催化剂与苯的摩尔比均小于1％。
一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成DCPP，其反应式为：
本发明的优点是：反应原料价格比较低廉和易得，反应温和、条件简单、稳定易于放大生产。
附图说明
图1为本发明催化剂用量对合成DCPP的影响曲线图。
具体实施方式
实施例一：PmimCl-FeCl3-CS催化合成DCPP
1.路易斯酸离子液体的制备
将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷于70℃下回流反应70h，再按照路易斯酸无水氯化铁与制备出的产物的摩尔比为2∶1于70℃反应24h。
2.壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备
如图1所示，将得到的含氯铁酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-FeCl3-CS。
3.制备出的催化剂对DCPP的高效合成
在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入适量的催化剂PmimCl-FeCl3-CS、三氯化磷和苯，在75℃反应2h。实验结果表明：PmimCl-FeCl3(2.0)-CS的用量为0.0150g时，且在苯和三氯化磷的摩尔比为1.8∶1、三氯化磷0.220g、反应温度75℃及反应时间2h条件下，苯就能反应完全转化成DCPP。此时催化剂中离子液体与底物苯的摩尔比为0.172％。
实施例二：PmimCl-AlCl3-CS催化合成DCPP
1.路易斯酸离子液体的制备
将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷于70℃下回流反应70h，再按照路易斯酸无水氯化铝与制备出的产物的摩尔比为2∶1于70℃反应24h。
2.壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备
如图1所示，将得到的含氯铝酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-AlCl3-CS。
3.制备出的催化剂对DCPP的高效合成
在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入适量的催化剂PmimCl-AlCl3-CS、三氯化磷和苯，在75℃反应2h。实验结果表明：PmimCl-AlCl3(2.0)-CS的用量分别为0.0225g时，且在苯和三氯化磷的摩尔比为1.8∶1、三氯化磷0.220g、反应温度75℃及反应时间2h条件下，苯就能反应完全转化成DCPP。此时催化剂中离子液体与底物苯的摩尔比为0.285％。
实施例三：PmimCl-InCl3-CS催化合成DCPP
1.路易斯酸离子液体的制备
将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷于70℃下回流反应70h，再按照路易斯酸氯化铟与制备出的产物的摩尔比为2∶1于70℃反应24h。
2.壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备
如图1所示，将得到的含氯铟酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-InCl3-CS。
3.制备出的催化剂对DCPP的高效合成
在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入适量的催化剂PmimCl-InCl3-CS、三氯化磷和苯，在75℃反应2h。实验结果表明：PmimCl-InCl3(2.0)-CS的催化剂的用量分别为0.0195g时，且在苯和三氯化磷的摩尔比为1.8∶1、三氯化磷0.220g、反应温度75℃及反应时间2h条件下，苯就能反应完全转化成DCPP。此时催化剂中离子液体与底物苯的摩尔比为0.187％。
Claims (3)
1.一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法，其特征是在于：
(1)将1-甲基咪哇和Y-氯丙基三甲氧基硅烷按1∶1的摩尔比于70℃下回流反应70h，再按照路易斯酸无水氯化铁与制备出的产物的摩尔比为2∶1于70℃反应24h，将得到的含氯铁酸的离子液体与2倍质量的壳聚糖分散在乙睛中回流20h，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用二氯甲烷索氏提取30h，得到壳聚糖固载的酸性离子液体催化剂PmimCl-FeCl3-CS；
(2)依次用无水氯化铝、氯化铟代替无水氯化铁作为路易斯酸，分别得到PmimCl-AlCl3-CS、PmimCl-InCl3-CS。
2.一种权利1所述的一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体催化剂催化合成DCPP的制备方法，其特征是在于：在配有回流装置的圆底烧瓶中依次加入0.220g三氯化磷、0.225g苯，在75℃反应2h苯就能反应完全转化成DCPP，三种催化剂完成各自催化的用量仅分别为PmimCl-FeCl3-CS 0.0150g、PmimCl-AlCl3-CS 0.0225g、PmimCl-InCl3-CS 0.0195g。
3.根据权利要求2所述的一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体催化剂催化合成DCPP的制备方法，，其特征是所述的催化剂与苯的摩尔比均小于1％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101863182A CN101695673B (zh) | 2009-10-26 | 2009-10-26 | 一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成dcpp |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101863182A CN101695673B (zh) | 2009-10-26 | 2009-10-26 | 一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成dcpp |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101695673A true CN101695673A (zh) | 2010-04-21 |
| CN101695673B CN101695673B (zh) | 2011-07-27 |
Family
ID=42140820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101863182A Expired - Fee Related CN101695673B (zh) | 2009-10-26 | 2009-10-26 | 一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成dcpp |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101695673B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106824113A (zh) * | 2017-03-07 | 2017-06-13 | 辽宁大学 | 一种咪唑类离子液体改性壳聚糖吸附剂的制备及其应用 |
| CN111662327A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-09-15 | 山东卓俊实业有限公司 | 一种制备苯基二氯化膦的方法 |
| CN111690004A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-09-22 | 山东卓俊实业有限公司 | 一种离子液体改性硅胶负载氯化铝催化剂 |
| CN112142872A (zh) * | 2020-09-08 | 2020-12-29 | 常州大学 | 一种碱性离子液体接枝甲壳素及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103394375A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-11-20 | 响水雅克化工有限公司 | 一种离子液体催化剂及其制备方法 |
-
2009
- 2009-10-26 CN CN2009101863182A patent/CN101695673B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106824113A (zh) * | 2017-03-07 | 2017-06-13 | 辽宁大学 | 一种咪唑类离子液体改性壳聚糖吸附剂的制备及其应用 |
| CN106824113B (zh) * | 2017-03-07 | 2020-03-03 | 辽宁大学 | 一种咪唑类离子液体改性壳聚糖吸附剂的制备及其应用 |
| CN111662327A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-09-15 | 山东卓俊实业有限公司 | 一种制备苯基二氯化膦的方法 |
| CN111690004A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-09-22 | 山东卓俊实业有限公司 | 一种离子液体改性硅胶负载氯化铝催化剂 |
| CN111662327B (zh) * | 2020-07-17 | 2022-09-23 | 漯河市新旺化工有限公司 | 一种制备苯基二氯化膦的方法 |
| CN111690004B (zh) * | 2020-07-17 | 2022-11-29 | 山东药石药业有限公司 | 一种离子液体改性硅胶负载氯化铝催化剂 |
| CN112142872A (zh) * | 2020-09-08 | 2020-12-29 | 常州大学 | 一种碱性离子液体接枝甲壳素及其制备方法和应用 |
| CN112142872B (zh) * | 2020-09-08 | 2022-05-31 | 常州大学 | 一种碱性离子液体接枝甲壳素及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101695673B (zh) | 2011-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101695673B (zh) | 一类壳聚糖固载路易斯酸性离子液体的制备方法及其高效催化合成dcpp | |
| Sych et al. | Porous structure and surface chemistry of phosphoric acid activated carbon from corncob | |
| Wu et al. | 3D graphene aerogel anchored tungstophosphoric acid catalysts: characterization and catalytic performance for levulinic acid esterification with ethanol | |
| Narayanan et al. | Functionalized carbon dot adorned coconut shell char derived green catalysts for the rapid synthesis of amidoalkyl naphthols | |
| CN103288739B (zh) | 杂多钨酸阴离子和烷基咪唑阳离子的复合物及制备方法 | |
| Hua et al. | Preparation of solid acid catalyst packing AAO/SBA-15-SO3H and application for dehydration of xylose to furfural | |
| Liang et al. | Teflon: A decisive additive in directly fabricating hierarchical porous carbon with network structure from natural leaf | |
| Kreek et al. | Organic and carbon aerogels containing rare-earth metals: Their properties and application as catalysts | |
| CN104923299A (zh) | 催化苯乙酮生成α-苯乙醇的钌催化剂及其制备方法 | |
| Li et al. | Preparation of bio-based aerogel and its adsorption properties for organic dyes | |
| CN103396550A (zh) | 一种咪唑功能化的两亲有序介孔有机硅材料的制备方法 | |
| Figueira et al. | Porphyrin MOF-Derived Porous Carbons: Preparation and Applications | |
| Shamshina et al. | Chitin as a resource for eco-friendly bioplastics | |
| WO2013102675A3 (fr) | Electrode poreuse pour membrane echangeuse de protons | |
| Liang et al. | A comprehensive study on the dye adsorption behavior of polyoxometalate-complex nano-hybrids containing classic β-octamolybdate and biimidazole units | |
| CN103611500B (zh) | 一种新型吸附剂的制备方法及吸附剂 | |
| CN104262141A (zh) | 一种离子液体高效催化合成萜烯酯的方法 | |
| CN102020610A (zh) | 低黏度离子液体 | |
| CN104311404A (zh) | 一种肉桂醛的生产方法 | |
| CN103506102A (zh) | B掺杂TiO2光催化剂的制备方法 | |
| Hernández-Ferrer et al. | Hybrids of reduced graphene oxide aerogel and CNT for electrochemical O2 reduction | |
| Mahdi et al. | Polysaccharide-layered double hydroxide–aldolase biohybrid beads for biocatalysed CC bond formation | |
| CN104059097A (zh) | 一种歧化制备二甲基二氯硅烷的方法 | |
| CN1706832A (zh) | 替硝唑的制备方法 | |
| Zakharov et al. | Triazine 2D Nanosheets as a New Class of Nanomaterials: Crystallinity, Properties and Applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191226 Address after: 344000 third floor, building A1, small and medium-sized enterprise park, science and innovation incubation base, 198 Jinzhao Avenue, Fuzhou high tech Industrial Development Zone, Fuzhou City, Jiangxi Province Patentee after: Jiangxi Long Rui Technology Co., Ltd. Address before: 696 No. 330000 Jiangxi province Nanchang Honggutan Feng and South Avenue Patentee before: Nanchang Univ. of Aviation |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200320 Address after: 696 No. 330000 Jiangxi province Nanchang Honggutan Feng and South Avenue Patentee after: Nanchang Hangkong University (NCHU) Address before: 344000 third floor, building A1, small and medium-sized enterprise park, science and innovation incubation base, 198 Jinzhao Avenue, Fuzhou high tech Industrial Development Zone, Fuzhou City, Jiangxi Province Patentee before: Jiangxi Long Rui Technology Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110727 Termination date: 20201026 |