CN101694001B - 电解二氧化锰用Ti-Mn渗层钛阳极极板的制备方法 - Google Patents
电解二氧化锰用Ti-Mn渗层钛阳极极板的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101694001B CN101694001B CN2009101144659A CN200910114465A CN101694001B CN 101694001 B CN101694001 B CN 101694001B CN 2009101144659 A CN2009101144659 A CN 2009101144659A CN 200910114465 A CN200910114465 A CN 200910114465A CN 101694001 B CN101694001 B CN 101694001B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- anode plate
- manganese
- powder
- titanium
- plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 46
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910000048 titanium hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 13
- -1 titanium hydride Chemical compound 0.000 claims abstract description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 32
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 22
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 17
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 17
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 4
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims description 4
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 14
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000713 high-energy ball milling Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 7
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 7
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 229910019589 Cr—Fe Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- MECMQNITHCOSAF-UHFFFAOYSA-N manganese titanium Chemical compound [Ti].[Mn] MECMQNITHCOSAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
一种电解二氧化锰用Ti-Mn渗层的钛基阳极极板的制备方法，先将TiH2和锰粉分别磨碎至微/纳米级或微米级，将氢化钛、锰与粘结剂的水溶液按比例混合后，涂在钛基阳极板表面上，在真空下分段加热保温实施脱胶、脱氢和烧结，在高温下反应扩散渗锰，在真空或惰性气体保护下降温出炉。所得渗层钛阳极极板表面均匀光洁、颗粒细小，渗层与基体冶金结合良好，极板拉伸强度为原纯钛阳极板的二到三倍，有效提高了极板抗变性能力和耐冲击载荷能力，槽电压降低0.3-0.9V，单槽产量高20％-30％，产品品质好、能耗低，易剥离。
Description
技术领域
本发明属电解二氧化锰用的含Ti-Mn渗层的钛基阳极极板的制备方法。
背景技术
国内外电解二氧化锰(EMD)生产中，采用的阳极极板材料主要有石墨、纯钛、四元钛合金及含Ti-Mn渗层钛基合金。石墨电极寿命短、生产的产品质量差，现已基本弃用；纯钛阳极虽然强度较高、韧性好，但在工作过程中极板表面易被钝化，形成稳定性高、导电性差的氧化膜，使电解电流密度降低，阳极过电位升高，造成电解槽单槽产量低、能耗高；已知的Ti-Mn-Cr-Fe四元钛合金(CN 91107417.1，US 5733428)，虽然在我国电解二氧化锰行业做了大量推广工作，但是由于材料成本和加工制作成本过高，且合金的焊接、轧制等加工工艺性能差，大型阳极极板焊接组装的难度大，制约了大板的生产；还由于脆性大，产品剥离时受到冲击载荷使极板的寿命很低。
研究发现，带Ti-Mn渗层的钛基阳极极板具有优异的抗钝化能力，可承受的电流密度范围大；又由于电解液与阳极极板的浸润性得到很大改善，槽电压和阳极过电位显著降低，其槽电压比其它类型的电极极板要低0.3V以上，电流效率可高达96％以上，节能效果明显。并且耐腐蚀性能、强度、弹性模量和抗变形能力显著提高，单槽产量高。然而，由于多种原因，这种技术十多年来仍未得到大规模应用。中国专利“电解用复合阳极”(专利号87216402)公开的技术可以得到涂层与基体牢固冶金接合的复合涂层阳极板，该产品的活性大、抗钝化能力强，耐腐蚀性能好。但由于涂层原料中的Ti粉颗粒较粗，微米颗粒粉末扩散与反应速度慢，必须提高烧结温度才能获得需要的涂层厚度，因而导致涂层的晶粒粗大，脆性增高，组织均匀性较差，剥离产品时的冲击载荷使极板易变形和开裂，产品剥离性能差，电解液与极板浸润性没有获得大程度的改善，烧结过程中微米级Ti颗粒对涂层中Mn晶粒长大的抑制效果有限。
目前国内大多数二氧化锰电化生产企业仍在沿袭使用纯钛阳极极板，并且纯钛阳极使用时间大多在10年以上，已超寿命期限服役。在实际生产中，槽电压很高，单槽产量明显下降，生产能耗大、效益低，污染日益严重。急需开发新产品或对原有使用的纯钛阳极进行处理，提高现有阳极极板性能，延长其服役寿命，节约资源和能源。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种抗钝化能力强、可承受的电流密度范围大、使槽电压和阳极过电位显著降低、电流效率大幅提高的电解二氧化锰用Ti-Mn渗层的钛阳极极板的制备方法。
本发明以如下技术方案解决上述技术问题：
制备的步骤为：
1.将TiH2粉末磨碎至平均粒径300nm、粒径范围在100nm～1um的微/纳米级粉末，将Mn粉磨碎至平均粒径为2um；以质量比为Mn粉∶TiH2粉＝98～95∶2～5混合后作为涂层的原料粉；
2.将步骤1所得的氢化钛粉和锰粉与粘结剂的水溶液混合后，刷涂或喷涂在经预处理的钛基阳极板各个表面上，干燥后在真空条件下先在200～350℃下保温2h～6h脱胶，再在500℃～650℃下保温1h～2h脱氢，最后加热到900℃～1300℃保温0.2h～2h烧结，通过高温下的反应和扩散渗锰；
3.停止加热后，在真空或惰性气体保护下降温至室温，即可出炉得成品。
采用本发明的方法制备的Ti-Mn渗层钛阳极极板，表面均匀光洁、颗粒细小、表面积大，渗层与基体材料具有良好的冶金结合，极板的拉伸强度为原纯钛阳极板的二到三倍，有效提高了极板抗变性能力和耐产品剥离时冲击载荷能力。用本发明方法制备的纯钛阳极极板，槽电压要低0.3-0.9V，单槽产量高，产品品质好、能耗低，易剥离。
本发明方法用作基体的钛阳极极板，可以是新的钛阳极极板，也可以是使用过很长时间的旧钛阳极极板。本法可适用于电解生产二氧化锰的各种规格、形状和尺寸的极板、包括大型阳极极板的制备。
附图说明
图1是电流密度为60A/m2时新纯钛阳极极板的槽压和渗锰新纯钛阳极极板的槽压分别随时间变化的曲线。
图2是电流密度为110A/m2时新纯钛阳极极板的槽压和渗锰新纯钛阳极极板的槽压分别随时间变化的曲线。
图3是电流密度为60A/m2时新纯钛阳极极板的槽压和渗锰旧纯钛阳极极板的槽压分别随时间变化的曲线。
图4是电流密度为110A/m2时新纯钛阳极极板的槽压和渗锰旧纯钛阳极极板的槽压分别随时间变化的曲线。
具体实施方式
本发明利用了氢化钛粉末易于破碎的特点，在高纯氩气环境下对TiH2粉末进行高能球磨，获得平均粒径300nm、粒径范围在100nm～1um的微/纳米级的高活性TiH2粉；采用高压N2气对Mn粉进行气流磨粉碎处理，制备的Mn粉平均粒径为2um；采用质量比为Mn粉∶TiH2粉＝98～95∶2～5混合粉作为涂层的粉末原料。在真空条件下，经脱胶-脱氢-烧结制备具有细晶组织Ti-Mn涂层的钛阳极极板。通过高温下的反应和扩散，微/纳米TiH2粉还原为超细Ti粉，抑制了Mn基体组织的长大，在Ti阳极板表面获得一层致密的、与基体材料结合良好的细晶渗Mn涂层，涂层组织晶粒平均尺寸为40～60um。表面细晶富锰涂层全面提高了纯钛阳极板的电化学性能、物理性能和力学性能，满足二氧化锰生产节能减排的迫切需要。
本发明方法可按以下具体步骤进行：对新或旧的纯钛阳极极板进行压制、整形、喷砂、除油、酸洗、清洗和干燥等预处理后，在其各个表面刷涂或喷涂经高能球磨处理后的高活性微/纳米氢化钛粉和高压气流磨处理后的锰粉的混合物(混合物中氢化钛的质量百分比为2～5，锰粉余量)与粘结剂的水溶液，干燥后在真空条件下，在200～350℃下保温2h～6h脱胶，在500℃～650℃下保温1h～2h脱氢，在900℃～1300℃下保温烧结，进行反应扩散渗锰，根据要求的涂层厚度确定保温的时间，一般为0.2h～2h。停止加热后，在真空或惰性气体保护下降温至室温，出炉即得成品。因氢化钛易于破碎，高能球磨后获得的微/纳米氢化钛粉末在烧结时脱氢可获得细小的高活性钛颗粒，可加快渗锰速度，缩短渗锰时间，获得细小、均匀的组织，阻碍渗锰层的迁移，改善渗锰层与基体的结合能力。
采用本发明生产的Ti-Mn渗层钛阳极极板，表面光洁均匀，无宏、微观裂纹；显微组织微观分析表明，其剖面由厚度约为80～200um富锰的Mn-Ti合金外表层、厚度约为100～200um的Mn元素扩散固溶层和芯部基体三部分组成。Mn元素浓度由表至里呈现连续梯度分布，表面锰含量为20～35％(wt％)。渗层与基体结合良好。基体材料的晶粒度仍然保持细小，力学性能显著提高，拉伸强度为原纯钛阳极的二到三倍，有效提高了抗变性能力和耐冲击载荷能力。与市售纯钛阳极板和普通渗锰钛阳极板相比，用本发明方法制备的钛阳极极板的槽电压要低0.3-0.9V，单槽产量高20％-30％，产品结晶好、品质高，易剥离，克服了极板表面易被钝化、阳极过电位升高而造成单槽产量低、能耗高的缺陷。
以下为钛板渗层前后的力学性能对比表：
表1钛板渗层前后力学性能对比
| 弹性模量(MPa) | 抗拉强度(MPa) | 延伸率(％) | |
| 新钛阳极板 | 57321 | 440.35 | 26.255 |
| 渗层新钛阳极板 | 64427 | 646.16 | 10.823 |
| 十年使用旧钛阳极板 | 46724 | 435.23 | 21.341 |
| 渗层旧钛阳极板 | 51352 | 414.1 | 1.942 |
| 国内外典型渗层钛阳极板 | 45296 | 397.5 | 0.675 |
实施例1：
以新纯钛阳极极板为基体，经过压制、整形、喷砂、除油、酸洗、清洗和干燥等预处理后，在其各个表面喷涂经高压气流磨处理后的锰粉和高能球磨处理后的高活性微/纳米氢化钛粉的混合物(两者质量比为95∶5)与阿拉伯胶(0.2wt％)的水(30wt％)溶液，干燥后在真空条件下200℃保温6小时脱胶，在530℃保温1.5小时脱氢，再在1300℃温度下保温0.2小时烧结，随后在真空下随炉冷却至室温出炉。经过以上渗锰技术处理的钛阳极极板表面光洁，无宏、微观裂纹，渗层组织颗粒细小；金相观察结果表明，渗层显微组织均匀，与基体形成了良好的冶金结合，直接测试得到的极板材料力学性能如表1所示。
将此电极极板放在硫酸盐溶液中进行阳极钝化试验，电解液酸度为40.01～46.65g/l，电解温度为94～99℃，得到不同电流密度下渗锰新纯钛板的槽压和新纯钛板的槽压分别随时间变化的曲线如图1、图2所示，说明本发明方法制备的Ti-Mn渗层阳极极板具有优异的抗钝化能力。并且，MnO2产品结晶状态优，极易从极板上剥离。产品剥离后，极板不需要重新经过活化处理，可直接用于电解生产。
实施例2：
本实施例以新纯钛阳极极板为基体，预处理同实施例1。
在新纯钛阳极极板各个表面喷涂经高压气流磨处理后的锰粉和经高能球磨处理后的高活性微/纳米氢化钛粉的混合物(两者质量比为98∶2)与阿拉伯胶(0.5wt％)的水(30wt％)溶液，干燥后在真空条件下300℃保温2小时脱胶，500℃下保温1.5小时脱氢，再在1100℃下保温1小时烧结，最后在真空下随炉冷却至室温出炉。经过以上渗锰技术处理的钛阳极极板的表面、渗层组织颗粒大小、金相观察结果及力学性能均与实施例1相近似，渗锰新纯钛板的槽压与新纯钛板的槽压分别随时间变化的曲线与图1、图2相近。
实施例3：
本实施例以新纯钛阳极极板为基体，预处理同实施例1。
在新纯钛阳极极板各个表面喷涂经高压气流磨处理后的锰粉和高能球磨处理后的高活性微/纳米氢化钛粉的混合物的混合物(质量比为96.5∶3.5)与阿拉伯胶(0.2wt％)的水(30wt％)溶液，干燥后在真空条件下270℃保温4小时脱胶，580℃下保温1.2小时脱氢，再在1150℃温度下保温1小时烧结。随后，采用氩气保护冷却至室温出炉。经过以上渗锰处理的钛阳极极板的表面光洁，无宏、微观裂纹，渗层组织颗粒细小；金相观察渗层显微组织均匀，与基体形成良好的冶金结合，阳极极板力学性能如表1所示相近。
阳极钝化试验条件同实施例1，得到不同电流密度下渗锰新纯钛板的槽压和新纯钛板的槽压分别随时间变化的曲线与图1、图2相似，MnO2产品结晶状态优，极易从极板上剥离。产品剥离后，极板不需要重新经过活化处理，可直接用于电解生产。
实施例4：
本实施例以已使用十年的旧纯钛板为基体，预处理及刷涂的溶液同实施例1；
干燥后在真空条件下250℃保温4小时脱胶，620℃下保温1小时脱氢，在920℃温度下保温2小时进行烧结，在停止加热后采用氩气保护冷却至室温出炉。经过以上渗锰技术处理的钛阳极极板的表面、渗层组织颗粒大小、金相观察结果、力学性能及阳极钝化试验条件均与实施例1相近似，渗锰旧纯钛板的槽压与新纯钛板的槽压分别随时间变化的曲线与图3、图4相近。
实施例5：
本实施例以已使用十年的旧纯钛板为基体，预处理同实施例1。
喷涂的溶液中，经高压气流磨处理后的锰粉和高能球磨处理后的高活性微/纳米氢化钛粉的质量比为98∶2，干燥后在真空条件下350℃保温2小时脱胶，在650℃下保温1小时脱氢，再在900℃下保温2小时进行烧结，在停止加热后采用氩气保护冷却至室温出炉。经过以上渗锰技术处理的钛阳极极板的表面、渗层组织颗粒大小、金相观察结果及阳极钝化试验，均与实施例4相近。
实施例6：
本实施例以已使用十年的旧纯钛板为基体，预处理同实施例1。
喷涂的溶液中，经高压气流磨处理后的锰粉和高能球磨处理后的高活性微/纳米氢化钛粉的质量比为97∶3，干燥后在真空条件下220℃保温5小时脱胶，在570℃下保温1.4小时脱氢，在1300℃下保温0.2小时进行烧结，在真空下随炉冷却至室温出炉。经过以上渗锰技术处理的钛阳极极板的表面、渗层组织颗粒大小、金相观察结果及阳极钝化试验，均与实施例4相近。
Claims (1)
1.一种电解二氧化锰用的含Ti-Mn渗层的钛基阳极极板的制备方法，在钛基阳极极板表面渗入锰层，其特征是其步骤为：
(1)将TiH2粉末磨碎至平均粒径300nm、粒径范围在100nm～1μm的微/纳米级粉末，将Mn粉磨碎至平均粒径为2μm；以质量比为Mn粉∶TiH2粉＝98～95∶2～5混合物作为涂层的原料粉；
(2)将步骤(1)所得的氢化钛粉和锰粉与粘结剂阿拉伯胶的水溶液混合后，刷涂或喷涂在经预处理的钛基阳极板各个表面上，干燥后在真空条件下先在200～350℃下保温2h～6h脱胶，再在500℃～650℃下保温1h～2h脱氢，最后加热到900℃～1300℃保温0.2h～2h进行烧结，在高温下反应扩散渗锰；
(3)停止加热后，在真空或惰性气体保护下降温至室温，即可出炉得成品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101144659A CN101694001B (zh) | 2009-10-10 | 2009-10-10 | 电解二氧化锰用Ti-Mn渗层钛阳极极板的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101144659A CN101694001B (zh) | 2009-10-10 | 2009-10-10 | 电解二氧化锰用Ti-Mn渗层钛阳极极板的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101694001A CN101694001A (zh) | 2010-04-14 |
| CN101694001B true CN101694001B (zh) | 2011-05-18 |
Family
ID=42092994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101144659A Active CN101694001B (zh) | 2009-10-10 | 2009-10-10 | 电解二氧化锰用Ti-Mn渗层钛阳极极板的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101694001B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102943229A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-02-27 | 湖南省冶金材料研究所 | 一种钛或钛合金的涂层制备方法 |
| CN103266319B (zh) * | 2013-05-21 | 2015-02-25 | 李建久 | 一种在钛合金表面制备多孔钛涂层的方法 |
| CN112501636B (zh) * | 2020-11-30 | 2023-11-10 | 广西桂柳新材料股份有限公司 | 一种电解二氧化锰用Ti-Mn多孔阳极材料的制备方法 |
| CN116693312A (zh) * | 2023-05-30 | 2023-09-05 | 长沙市萨普新材料有限公司 | 一种c/c复合阴极板、组合电极及制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4589960A (en) * | 1983-12-21 | 1986-05-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Activated metal anodes and a process for making them |
| CN87216402U (zh) * | 1987-12-21 | 1988-09-14 | 北京有色金属研究总院 | 电解用复合阳极 |
| CN87101005A (zh) * | 1987-03-30 | 1988-10-19 | 上海钢铁研究所 | 电解用钛合金阳极及其制造方法 |
| CN1067455A (zh) * | 1991-06-04 | 1992-12-30 | 上海钢铁研究所 | 电解二氧化锰用的钛合金阳极 |
| US5733425A (en) * | 1991-06-04 | 1998-03-31 | Shanghai Iron & Steel Research Institute | Titanium alloy anode for electrolyzing manganese dioxide |
| CN1974859A (zh) * | 2006-11-14 | 2007-06-06 | 永康市民泰钛业科技有限公司 | 电解二氧化锰用钛合金阳极及其制造方法 |
-
2009
- 2009-10-10 CN CN2009101144659A patent/CN101694001B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4589960A (en) * | 1983-12-21 | 1986-05-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Activated metal anodes and a process for making them |
| CN87101005A (zh) * | 1987-03-30 | 1988-10-19 | 上海钢铁研究所 | 电解用钛合金阳极及其制造方法 |
| CN87216402U (zh) * | 1987-12-21 | 1988-09-14 | 北京有色金属研究总院 | 电解用复合阳极 |
| CN1067455A (zh) * | 1991-06-04 | 1992-12-30 | 上海钢铁研究所 | 电解二氧化锰用的钛合金阳极 |
| US5733425A (en) * | 1991-06-04 | 1998-03-31 | Shanghai Iron & Steel Research Institute | Titanium alloy anode for electrolyzing manganese dioxide |
| CN1974859A (zh) * | 2006-11-14 | 2007-06-06 | 永康市民泰钛业科技有限公司 | 电解二氧化锰用钛合金阳极及其制造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 何芬等.钛基钛锰合金阳极抗钝化机理分析.《中国锰业》.1996,第14卷(第03期),46-48. * |
| 曾曙,王新民,李金洋.湿法冶金中钛基二氧化锰阳极的研究.《广东有色金属学报》.1996,第6卷(第01期),27-32. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101694001A (zh) | 2010-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101694001B (zh) | 电解二氧化锰用Ti-Mn渗层钛阳极极板的制备方法 | |
| CN102005574B (zh) | 铅酸蓄电池轻质板栅及其制备方法 | |
| CN112708794B (zh) | 一种采用超细钨粉制备铜钨合金的方法 | |
| CN112962119A (zh) | 一种有色金属电积用复合电极板及其制备方法 | |
| CN105177645A (zh) | 一种多层复合梯度纳米纯铜材料的制备方法 | |
| CN105332029B (zh) | 一种导电耐蚀钴锰尖晶石涂层的制备方法 | |
| WO2023115929A1 (zh) | 一种高熵金属氧化物涂层及其制备方法与应用 | |
| CN108774737B (zh) | 一种泡沫金属基铅合金复合阳极材料的制备方法 | |
| Li et al. | Electrochemical properties of powder-pressed Pb–Ag–PbO2 anodes | |
| CN113462911B (zh) | 一种强韧耐蚀az80镁合金的制备方法 | |
| CN105200421B (zh) | 一种激光微细熔覆制备析氢电极储氢层的方法 | |
| CN109457278A (zh) | 一种分步制备钛合金表面TiSi2+(Ni,Ti)Si复合涂层的方法 | |
| CN104894614B (zh) | 一种生产镀镍刺磨粒的电镀液及电镀方法 | |
| CN106920977A (zh) | ITO/Nb复合改性的聚合物电解质膜燃料电池金属双极板及其制备方法 | |
| CN101954762B (zh) | 一种镀覆有含钴纳米线复合薄膜的钢带及其制备方法 | |
| CN110373689B (zh) | 一种电化学法制备Ni-Fe-P-MnFeO3电催化剂的方法 | |
| CN109732087B (zh) | 一种粉末冶金Ti-Ta二元金属-金属基层状复合材料的制备方法 | |
| CN101787552B (zh) | 一种药型罩用Cu-W-Ni铜基复合材料及其电铸方法、电铸液 | |
| CN114808041B (zh) | 一种锰电积用Pb基赝形稳阳极的制备及活化再生方法 | |
| JP2023548960A (ja) | 水素燃料電池チタン金属バイポーラプレート基材の製造方法 | |
| CN113293411B (zh) | 一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用 | |
| CN109797311A (zh) | 一种锌电积阳极的制备方法 | |
| CN105154924B (zh) | 一种低银含量铅银合金电极的制备方法 | |
| CN101603180B (zh) | 一种电解二氧化锰生产用涂层钛阳极的制备方法 | |
| CN109321785B (zh) | 一种在钴基合金表面制备钴基涂层的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 532200 Shilin Road, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: Nanfang Manganese Industry Group Co.,Ltd. Patentee after: HUNAN TAIYANG NEW MATERIAL Co.,Ltd. Address before: 530022, 25 building, building 90, national Avenue, Nanning, the Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: CITIC DAMENG MINING INDUSTRIES Ltd. Patentee before: HUNAN TAIYANG NEW MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211025 Address after: 532200 Shilin Road, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: Nanfang Manganese Industry Group Co.,Ltd. Patentee after: Hunan Xinfa Technology Co.,Ltd. Address before: 532200 Shilin Road, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: Nanfang Manganese Industry Group Co.,Ltd. Patentee before: HUNAN TAIYANG NEW MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |