CN101691500A - 一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法 - Google Patents

一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101691500A
CN101691500A CN200910185154A CN200910185154A CN101691500A CN 101691500 A CN101691500 A CN 101691500A CN 200910185154 A CN200910185154 A CN 200910185154A CN 200910185154 A CN200910185154 A CN 200910185154A CN 101691500 A CN101691500 A CN 101691500A
Authority
CN
China
Prior art keywords
biomass
tar
catalytic pyrolysis
weight percent
calcined
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910185154A
Other languages
English (en)
Inventor
陈天虎
刘海波
宋磊
陈冬
李金虎
张先龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN200910185154A priority Critical patent/CN101691500A/zh
Publication of CN101691500A publication Critical patent/CN101691500A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

本发明公开了一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,是将脱焦油催化剂和生物质按0.1-5∶100的重量份比投加到生物质气化炉内进行催化裂解焦油反应,生物质气化炉内热解温度为700-1000℃。将生物质气化炉内气化后的生物质热解气与脱焦油催化剂在高温下接触进行催化裂解焦油,从而降低气化炉产气中焦油的含量,提高了产率,降低了成本,且操作步骤简单,环保。

Description

一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法
技术领域
本发明涉及能源化工领域,具体是一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法。
背景技术
生物质资源作为一种可再生能源,因具有来源广,储量丰富,S、N含量低,可实现C02零的排放,可大大减轻温室效应和环境污染等特点,而备受人们的关注。从而使得以高新技术开发和利用生物质能源已成为代替石油、煤炭等矿物质能源,解决能源与环境问题的重要途径之一。目前从研究进展来看,生物质热解气化技术具有效率较高、原料适应性强、设备简单、投资较低的优点,比较适合于我国农村现阶段以及未来一定时期的技术、经济水平,并且不受地域、气候限制。在众多的生物质利用技术中,生物质热解气化最有发展前途,通过这种工艺可以生产出有价值的燃气供民用和工业使用以及燃气发电。
目前生物质气化技术应用存在的主要问题就是热解产气中焦油净化的难题。热解气中存在焦油会在管路系统凝结,堵塞管道,也影响气化-发电系统的正常运转,还会污染环境。目前降低产气中焦油含量有很多不同的方法,包括:研制设计高效节能的气化炉;水洗涤法去除焦油;催化裂解法去除焦油。其中催化裂解是解决焦油问题最有效的方法,国内外对催化剂已经作了很多研究,但实际应用均存在一定的问题。其中最大的问题是,催化裂解焦油时催化剂表面会产生大量积炭,包覆在催化剂表面,导致催化剂很快失活。矿物催化剂价格低廉,但催化剂寿命较短,负载金属催化剂寿命稍长,但价格昂贵,所以实现工业化较难。使用水洗法除焦油,易造成严重的环境污染。自从对生物质气化关注以来,国内外也研制了多种形式的气化炉,以便提高焦油裂解率、气化率和燃气热值,中国专利公开号CN2556203“高效生物质气化炉”、中国专利公开号CN201190148“一种双流化床水冷生物质气化炉”等。
中国专利公开号CN1686606A的生物质气化炉催化剂及生产方法,在专利文件中阐明“用于各种生物质气化炉或煤气炉中的热裂解除焦,以加速燃气气流中的焦油被裂解,用于独立的焦油催化剂以减少燃气气流中的碱金属,提高热交换效率”。阐明了将催化剂置于气化炉内或独立的焦油催化反应器,上述发明的焦油裂解率在75%以上,气化率提高了15%,燃气热值提高了20%,但该种气化炉设计较为复杂,还有受催化剂粒径以及吸附过滤物影响,导致产气气流阻力增大,严重时还会堵塞管路,且吸附物如硫化物、碱金属钠等易覆盖催化剂活性中心,从而加速催化剂的失活,所以需经常更换催化剂,使用不方便。
发明内容
本发明提供了一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,将生物质气化炉内气化后的生物质热解气与脱焦油催化剂在高温下接触进行催化裂解焦油,从而降低气化炉产气中焦油的含量,提高了产率。
本发明的技术方案为:
一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,其特征在于:是将脱焦油催化剂和生物质按0.1-5∶100的重量份比投加到生物质气化炉内,气化炉内的热解温度为700-1000℃,生物质气化的同时,脱焦油催化剂高温下与生物质热解气接触催化裂解焦油;所述的脱焦油催化剂选用凹凸棒石粘土、白云石凹凸棒石粘土、煅烧菱镁矿、煅烧白云石、煅烧石灰石、铁氧化物矿石、锰氧化物矿石、碱性物质中的一种或多种;生物质气化炉内的生物质热解气输出使用。
所述的在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,其特征在于:所述的生物质选用秸秆、山核桃蒲、稻壳或树枝。
所述的在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,其特征在于:所述的凹凸棒石粘土中凹凸棒石的重量百分比大于50%;所述的白云石凹凸棒石粘土中白云石和凹凸棒石的重量百分比大于85%;所述的煅烧菱镁矿中氧化镁的重量百分比大于80%;所述的煅烧白云石中氧化镁的重量百分比大于18%;所述的煅烧石灰石中氧化钙的重量百分比大于80%;所述的铁氧化物矿石中铁的重量百分比大于30%;锰氧化物矿石中锰的重量百分比大于10%;所述的碱性物质选用含重量百分比大于5%的游离氧化钙、氧化钠、氧化钾的碱性物质。
所述的在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,其特征在于:所述的凹凸棒石粘土、白云石凹凸棒石粘土、煅烧菱镁矿、煅烧白云石、煅烧石灰石、铁氧化物矿石或锰氧化物矿石被粉碎成粒径小于0.075mm的粉末,投入生物质气化炉内进行催化裂解焦油反应;所述的碱性物质是制成悬浮液或水溶液喷洒到生物质上,进行催化裂解焦油反应。
投加的矿物催化剂(凹凸棒石粘土、白云石凹凸棒石粘土、煅烧菱镁矿、煅烧白云石、煅烧石灰石、铁氧化物矿石和锰氧化物矿石)在进行催化裂解焦油后,一部分直接进入生物质热解灰渣中,随灰渣排出;一部分随生物质热解气一起进入气体分离、净化系统,被旋风分离器、洗涤器、袋式收尘器等分离出来。矿物催化剂与气体直接接触温度高、时间长,有助于发挥催化作用。
本发明的优点:
1、将生物质气化炉内气化后的生物质热解气与脱焦油催化剂在高温下接触进行催化裂解焦油,大大提高了催化剂催化裂解焦油的效率,且温度越高催化裂解焦油的效率越高;
2、将凹凸棒石粘土、白云石凹凸棒石粘土、煅烧菱镁矿、煅烧白云石、煅烧石灰石、铁氧化物矿石和锰氧化物矿石粉碎成粒径小于0.075mm的粉末,加入到气化炉系统中,催化剂分散度高,能够与生物质热解气充分接触,提高催化效率;
3、投加的矿物催化剂在进行催化裂解焦油后,一部分直接进入生物质热解灰渣中,随灰渣排出,对环境无污染;一部分随生物质热解气一起进入气体分离、净化系统,被旋风分离器、洗涤器、袋式收尘器等分离出来,矿物催化剂与气体接触时间长,有助于发挥催化作用;
4、本发明采用生物质气化、焦油催化裂解同时、同地进行,不需要另外专门的催化反应装置和催化剂再生、回用装置,简化了系统操作流程;
5、脱焦油催化剂在气化炉中发挥原位的催化作用,并随灰渣、热解气一起排出,这就克服了固定床催化剂、循环流化床催化剂所出现的积炭和失活的问题;
6、选用的脱焦油催化剂包括凹凸棒石粘土、煅烧菱镁矿、铁氧化物矿石、锰氧化物矿石或含氧化钙、氧化钠、氧化钾的碱性物质,降低了催化剂的成本,克服了技术经济的瓶颈。
附图说明
图1是本发明选用凹凸棒石粘土作为脱焦油催化剂得到的焦油产率随温度变化的图。
图2是本发明选用白云石凹凸棒石粘土作为脱焦油催化剂得到的焦油产率随温度变化的图。
图3是本发明选用煅烧菱镁矿作为脱焦油催化剂得到的焦油产率随温度变化的图。
图4是本发明选用铁氧化物矿石作为脱焦油催化剂得到的焦油产率随温度变化的图。
图5是本发明选用锰氧化物矿石作为脱焦油催化剂得到的焦油产率随温度变化的图。
具体实施方式
实施例1:
(1)、将凹凸棒石粘土预先堆存、均化,然后加入水,水与凹凸棒石粘土的重量百分比为30-50%∶50-70%,经对辊、多辊挤压机剪切挤压成为凹凸棒石粘土片状物,促使凹凸棒石晶束解聚分散;
(2)、将凹凸棒石型粘土片状物干燥后粉碎成为通过200目筛(即粒径小于0.075mm)的凹凸棒石粘土粉体;
(3)、将凹凸棒石粘土粉体和生物质按5∶100的重量份比均匀混合,经螺旋进料器进入移动床生物质气化炉进行催化裂解焦油反应,气化炉内的热解温度为900-1000℃。凹凸棒石粘土催化裂解焦油的模拟实验结果见图1。
实施例2:
(1)、将白云石凹凸棒石粘土粉碎成为通过200目筛(即粒径小于0.075mm)的白云石凹凸棒石粘土粉体;
(2)、将白云石凹凸棒石粘土粉体与生物质按3∶100的重量份比均匀混合,经螺旋进料器进入移动床生物质气化炉进行催化裂解焦油反应,气化炉内的热解温度为900-1000℃。白云石凹凸棒石粘土催化裂解焦油的模拟实验结果见图2。
实施例3:
(1)、将煅烧菱镁矿粉碎成为通过200目筛(即粒径小于0.075mm)的煅烧菱镁矿粉体;
(2)、将煅烧菱镁矿粉体与生物质按3∶100的重量份比均匀混合,经螺旋进料器进入移动床生物质气化炉进行催化裂解焦油反应,气化炉内的热解温度为900-1000℃。煅烧菱镁矿催化裂解焦油的模拟实验结果见图3。
实施例4:
(1)、将铁氧化物矿石粉碎成为通过200目筛(即粒径小于0.075mm)的铁氧化物矿石粉体;
(2)、将铁氧化物矿石粉体与生物质按3∶100的重量份比均匀混合,经螺旋进料器进入移动床生物质气化炉进行催化裂解焦油反应,气化炉内的热解温度为900-1000℃。铁氧化物矿石催化裂解焦油的模拟实验结果见图4。
实施例5:
(1)、将锰氧化物矿石粉碎成为通过200目筛(即粒径小于0.075mm)的锰氧化物矿石粉体;
(2)、将锰氧化物矿石粉体与生物质按3∶100的重量份比均匀混合,经螺旋进料器进入移动床生物质气化炉进行催化裂解焦油反应,气化炉内的热解温度为700-1000℃。锰氧化物矿石催化裂解焦油的模拟实验结果见图5。

Claims (4)

1.一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,其特征在于:是将脱焦油催化剂和生物质按0.1-5∶100的重量份比投加到生物质气化炉内,气化炉内的热解温度为700-1000℃,生物质气化的同时,脱焦油催化剂高温下与生物质热解气接触催化裂解、吸附其中的焦油;所述的脱焦油催化剂选用凹凸棒石粘土、白云石凹凸棒石粘土、煅烧菱镁矿、煅烧白云石、煅烧石灰石、铁氧化物矿石、锰氧化物矿石、碱性物质中的一种或多种;生物质气化炉内的生物质热解气输出使用。
2.根据权利要求1所述的在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,其特征在于:所述的生物质选用秸秆、山核桃蒲、稻壳或树枝。
3.根据权利要求1所述的在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,其特征在于:所述的凹凸棒石粘土中凹凸棒石的重量百分比大于50%;所述的白云石凹凸棒石粘土中白云石和凹凸棒石的重量百分比大于85%;所述的煅烧菱镁矿中氧化镁的重量百分比大于80%;所述的煅烧白云石中氧化镁的重量百分比大于18%;所述的煅烧石灰石中氧化钙的重量百分比大于80%;所述的铁氧化物矿石中铁的重量百分比大于30%;锰氧化物矿石中锰的重量百分比大于10%;所述的碱性物质选用含重量百分比大于5%的游离氧化钙、氧化钠、氧化钾的碱性物质。
4.根据权利要求1所述的在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法,其特征在于:所述的凹凸棒石粘土、白云石凹凸棒石粘土、煅烧菱镁矿、煅烧白云石、煅烧石灰石、铁氧化物矿石或锰氧化物矿石被粉碎成粒径小于0.075mm的粉末,投入生物质气化炉内进行催化裂解焦油反应;所述的碱性物质是制成悬浮液或水溶液喷洒到生物质上,进行催化裂解焦油反应。
CN200910185154A 2009-09-30 2009-09-30 一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法 Pending CN101691500A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910185154A CN101691500A (zh) 2009-09-30 2009-09-30 一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910185154A CN101691500A (zh) 2009-09-30 2009-09-30 一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101691500A true CN101691500A (zh) 2010-04-07

Family

ID=42080217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910185154A Pending CN101691500A (zh) 2009-09-30 2009-09-30 一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101691500A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104178225A (zh) * 2014-08-07 2014-12-03 华中师范大学 一种生物质原位催化气化制富氢燃气的装置和方法
CN105602630A (zh) * 2015-10-19 2016-05-25 浙江大学 一种废弃物气化气催化提质的工艺
CN108384579A (zh) * 2017-03-13 2018-08-10 安徽工业大学 一种生物质气化与直接还原铁联产用添加剂及其应用
CN109880655A (zh) * 2019-03-26 2019-06-14 长沙如洋环保科技有限公司 一种农林生物质气化发电方法
CN110016355A (zh) * 2019-04-17 2019-07-16 南京三聚生物质新材料科技有限公司 一种生物质炭化的方法及利用该方法制得的土壤改良剂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101225315A (zh) * 2007-12-18 2008-07-23 中国科学院广州能源研究所 一种生物质复合气化的方法及装置
CN101434846A (zh) * 2008-12-15 2009-05-20 黄荣胜 生物质离子催化裂解气化的方法及装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101225315A (zh) * 2007-12-18 2008-07-23 中国科学院广州能源研究所 一种生物质复合气化的方法及装置
CN101434846A (zh) * 2008-12-15 2009-05-20 黄荣胜 生物质离子催化裂解气化的方法及装置

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104178225A (zh) * 2014-08-07 2014-12-03 华中师范大学 一种生物质原位催化气化制富氢燃气的装置和方法
CN105602630A (zh) * 2015-10-19 2016-05-25 浙江大学 一种废弃物气化气催化提质的工艺
CN108384579A (zh) * 2017-03-13 2018-08-10 安徽工业大学 一种生物质气化与直接还原铁联产用添加剂及其应用
CN109880655A (zh) * 2019-03-26 2019-06-14 长沙如洋环保科技有限公司 一种农林生物质气化发电方法
CN110016355A (zh) * 2019-04-17 2019-07-16 南京三聚生物质新材料科技有限公司 一种生物质炭化的方法及利用该方法制得的土壤改良剂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101906323B (zh) 一种生物质气化制取低焦油含量可燃气的方法及装置
CN202543155U (zh) 以热载体为基础的气化燃烧及催化剂再生联合循环系统
CN109609190B (zh) 一种垃圾气化及焦油催化气化装置
CN103305285A (zh) 一种生物质三段式气化制取低焦油高热值可燃气的装置及方法
CN105665423A (zh) 处理生活垃圾的系统和方法
CN106367119A (zh) 一种热解及生物质气体催化重整反应器及其应用
CN101691500A (zh) 一种在生物质气化炉内催化裂解焦油的方法
CN106765142B (zh) 固体废弃物分级气化系统
CN104829080A (zh) 一种复合型污泥高温热解装置
CN111378512A (zh) 一种生物质热解气化制合成气的方法及系统
CN101230296A (zh) 生物质粗燃气制备合成气的重整反应器和方法
CN204981160U (zh) 一种氧/煤喷吹制备电石及乙烯的系统
CN113120898A (zh) 氮掺杂成型生物炭及其制备方法和用途
CN106635074A (zh) 一种生活垃圾资源化的系统和方法
CN104059681B (zh) 一种蓄热式燃气辐射管旋转床油页岩干馏及页岩渣利用工艺
CN106244239A (zh) 垃圾气化生产合成天然气的工艺方法
CN100577774C (zh) 差速床煤催化气化炉及催化气化方法
CN108568292B (zh) 一种利用流化床气化飞灰和工业废硫酸制备高效吸附剂的方法
CN105129800A (zh) 一种氧/煤喷吹制备电石及乙烯的工艺和系统
CN104945215B (zh) 一种粉煤制备乙烯的方法及系统
CN204675975U (zh) 一种复合型污泥高温热解装置
CN101974351B (zh) 规模化固定床生物质气化发电生产工艺及成套设备
CN103540363A (zh) 一种煤气生产的油渣二次气化处理方法
CN203866039U (zh) 用于煤基活性炭制备的氧炭化预处理系统
CN204981692U (zh) 一种粉煤制备乙烯的系统

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20100407