CN101688164A - 漂洗助剂 - Google Patents
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Abstract
公开了一种利用自动器皿洗涤机对器皿进行洗涤的方法,在所述的方法中使用了一种含有多糖的漂洗助剂组合物。所述的多糖吸附在所述的器皿之上,导致所述的漂洗溶液发生了成膜作用,从而致使所述的器皿进行经过改进的干燥反应。
Description
发明领域
本发明涉及一种对器皿进行自动洗涤的方法,所述的方法中使用了漂洗助剂,所述的漂洗助剂能够促使清水或者漂洗用水在所述的漂洗阶段发生成膜反应。
背景技术
目前器皿的自动洗涤过程包括至少两个步骤。所述的器皿的自动洗涤过程包括一个主要的洗涤,在所述的主要洗涤过程中,将一种主要洗涤溶液经由喷嘴泵送至所述底物之上,以此对所述的底物进行清洁。所述的主要洗涤溶液是通过溶解主要洗涤清洁剂的方式来获得的,其中所述的主要洗涤清洁剂中可以含有例如下述成分:碱度试剂,增洁剂,漂白剂,酶,表面活性剂,聚合物,腐蚀抑制剂等等。另外一个步骤包括在所述的主要洗涤之后的漂洗。这种漂洗周期包括在所述的底物之上进行温水或者热水的流动,所述的温水或者热水中通常含有一种漂洗助剂,在此之后可以利用一种热空气流,用以进一步的改进所述的干燥步骤。
这样的自动过程同时发生在家用型器皿洗涤机以及机构型器皿洗涤机中。在这两种类型的机器的处理参数上存在显著的差异,这种差异例如在国际专利申请WO 2006/119162中有所描述。在这些过程中所述的漂洗周期从几秒钟(对于某些机构型机器而言)至40分钟(对于某些家用型机器而言)不等。所述的漂洗溶液的温度通常在40℃至90℃之间变化。尽管存在这些不同的参数,家用过程以及机构过程均包括一个主要的洗涤步骤以及一个漂洗步骤。
所述的漂洗溶液中通常含有漂洗助剂。这样的漂洗助剂通常是一种液体,所述的液体包括以10%至30%的量存在于水中的非离子表面活性剂,其通常与助水溶物进行组合,并且有时与其他的添加剂进行组合,其中所述的添加剂是例如酸,腐蚀抑制剂,漂白剂,等等。所述的漂洗助剂的功能是提供由所述的漂洗溶液所产生的成膜反应(sheeting action),所述的成膜反应能够致使所述的器皿进行经过改进的干燥反应并且在被干燥之后具有增强的视觉外观。
在目前用于器皿的洗涤过程中(家用型的以及机构型的)的漂洗助剂中表面活性剂的存在被认为是必不可少的,这是因为这些表面活性剂降低了所述的漂洗溶液的表面张力,并且因此导致所述的底物获得了改善的干燥性质。这些表面活性剂中的大多数都是非离子表面活性剂。助水溶物同样是重要的,用于将所述的表面活性剂保持在溶液之中。有时在所述的漂洗助剂中同样可以存在其他的组分,例如,香料、着色组分,酸以及其他阻垢剂(用以防止在底物以及机器零件上结垢),腐蚀抑制剂,涂层剂(留下一个薄层,使得在下次的清洁循环中进行改进的清洁步骤),抗污点组分(改善视觉外观,例如特别是在玻璃上进行的无污点干燥)。
所述的漂洗助剂的干燥性质因此主要是由所述的非离子表面活性剂所决定的。如果没有这些非离子表面活性剂,所述的底物将不会变得干燥或者在进行干燥之后将存在许多污点以及水印。
所述的非离子表面活性剂在目前的漂洗助剂中的存在同样具有几点缺点或者限制:
由于有限的效力,并不总是能够得到适当的干燥。这使得用布进行擦干或者接受更长的干燥时间成为必要。
非离子表面活性剂的使用能够对视觉外观产生负面影响。残留的非离子表面活性剂的污点以及条纹能够变得可见,特别是在玻璃上。
具有润湿性质的非离子表面活性剂的使用能够导致在所述的洗涤浴中形成泡沫。这需要在所述的漂洗助剂组合物中存在一种单独的非离子表面活性剂,所述的单独的非离子表面活性剂是具有消泡性质的。
通常需要一种另外的助水溶物,用以生成一种稳定的液体漂洗助剂制剂。
大多数的非离子表面活性剂不是稳定的或者在其与酸和/或漂白剂的组合中是不相容的。
大多数的非离子表面活性剂不是经过食品认证的。
漂洗助剂非离子表面活性剂通常难以在所述的漂洗溶液中进行分散。为了生成一种均匀的漂洗溶液,需要高机械应力。出于这样的原因,在多数时候在所述的机构型洗碗机的蒸煮器之前加入漂洗助剂。
附着在底物上的残留的非离子表面活性剂能够在污染吸附方面产生负面影响并且例如导致淀粉的聚集。
WO 2004/061069公开了一种漂洗助剂组合物,所述的组合物包括:a)0.01重量%至70重量%的至少一种水溶性金属盐;b)0.01重量%至25重量%的酸;c)0.01重量%至60重量%的非离子表面活性剂;d)至少一种分散剂聚合物和/或香料;并且当其以10%的浓度存在于一种水溶液中时,其中所测量的所述漂洗助剂组合物具有低于5的pH。分散剂聚合物在漂洗助剂组合物中是有效的,因为它们将颗粒分散在所述的洗涤溶液或者漂洗用水中并且因此防止颗粒沉积在所述的器皿之上。
本发明公开了新的漂洗组合物以及利用多糖的方法,所述的组合物以及方法能够解决标准的漂洗助剂所存在的大部分问题以及限制。在这些新的组合物以及方法中,对于适当的干燥而言,在所述的漂洗助剂中可能不需要非离子表面活性剂或者其他的表面活性剂。更确切的,存在于所述的漂洗组合物中的多糖能够吸附至洗涤的器皿底物上并且在不存在非离子表面活性剂或者其他表面活性剂的情况下对所述的底物进行更好的润湿以及随后的干燥,其可以被用来降低所述的表面溶液的表面张力。
发明内容
提供了漂洗助剂组合物以及利用自动器皿洗涤机洗涤器皿的方法。在所公开的方法中,使用一种漂洗助剂组合物,所述的漂洗助剂组合物中包括多糖,已经观察到所述的漂洗助剂组合物能够对干燥行为进行改进。所述的漂洗助剂组合物通常被加入到或者施加到一种水溶液中,从而制备一种水性漂洗溶液,多糖以适合的浓度存在于所述的水性漂洗溶液中,用以在漂洗周期中在所述的器皿之上提供一种多糖层。此外,所述的水性漂洗溶液能够在所述的漂洗周期中在所述的被洗涤器皿之上提供一种成膜反应。所述的多糖优选为所述的器皿提供了经过改进的干燥反应并且可以避免在所述的漂洗助剂组合物中使用非离子表面活性剂(即,不必要为了获得适合的干燥时间或者赋予所述的被洗涤器皿以适合的干燥性质而使所述的非离子表面活性剂存在于所述的漂洗助剂组合物中)。
具体的,所述的方法可以包括:
(a)在一个洗涤周期中将所述的器皿与一种水性清洁溶液进行接触,并且
(b)在一个漂洗周期中将所述的被洗涤器皿与一种水性漂洗溶液进行接触,在所述的水性漂洗溶液中可以加入或者施加一种漂洗助剂组合物,其中所述的水性漂洗溶液中含有足够剂量的多糖,从而在所述的器皿之上提供一层多糖层,并且其中所述的水性漂洗溶液可以在所述的漂洗周期过程中提供一种成膜反应。
在一些实施方式中,所述的多糖优选的占所述漂洗助剂组合物(其可以是湿润的或者干燥的)的0.01%至100%(重量/重量),更加优选为0.1%至20%(重量/重量),最优选为1.0%至10%(重量/重量),上述的数值是基于所述的漂洗助剂组合物的总(湿润的或者干燥的)重量而言的。所述的多糖可以以任意适合的形式被施加到所述的水性漂洗溶液中,所述的形式包括但不局限于,固体形式(例如,作为粉末或者颗粒),以及液体形式(例如,作为一种水溶液)。
为了制备一种水性漂洗溶液,可以进一步将所述的漂洗助剂组合物加入或者施加到一种水性组合物中。在一些实施方式中,所述的多糖是以大约1ppm至大约10000pm的浓度存在于所述的水性漂洗溶液中的,更加优选为大约5ppm至大约1000ppm,甚至更加优选大约10ppm至大约100ppm。在甚至更进一步优选的实施方式中,所述的多糖是以至少大约1ppm、5ppm或者10ppm的浓度存在于所述的水性漂洗溶液中的。
上述被公开的漂洗助剂组合物及其在器皿的洗涤方法中的应用能够使所述的被洗涤器皿取得期望的干燥性质。由上述被公开的漂洗助剂组合物所提供的干燥性质可以是非常有效的,以至于在所述底物的适宜的干燥过程中可能通常不需要使用到非离子表面活性剂(例如,在不存在非离子表面活性剂的情况下,能够观察到适合的干燥时间以及最小程度的污点)。在一些实施方式中,所使用的漂洗助剂组合物中含有非离子表面活性剂,所述的非离子表面活性剂是以不超过大约10%(重量/重量)的浓度存在的,优选不超过大约5%(重量/重量),更加优选不超过大约2%(重量/重量)。在进一步的实施方式中,上述被公开的漂洗助剂组合物中不包括非离子表面活性剂。为了制备一种水性漂洗溶液,可以将所述的漂洗助剂组合物加入或者施加到一种水溶液中,其中所述的水性漂洗溶液中包括以不超过大约1000ppm的浓度存在的非离子表面活性剂,优选不超过大约100ppm,甚至更加优选不超过大约10ppm。当所述的漂洗助剂组合物中不包括非离子表面活性剂时,所述的漂洗助剂组合物可以被用来制备一种不包括非离子表面活性剂的水性漂洗溶液。
优选的,适合用在所述的漂洗助剂组合物中的多糖应当充分的吸附在固体表面之上,致使产生经过整体改进的干燥行为(减少干燥时间)。
用在这里公开的所述组合物以及方法之中的所述多糖的适宜性可以通过下述方式来确定:在同样的条件下,使用一个器皿洗涤过程来比较底物的干燥行为,其中所述的器皿洗涤过程包括一个主要的洗涤步骤以及一个漂洗步骤,其中使用了漂洗溶液,所述的漂洗溶液中存在或者不存在所述的多糖。
可以对任何适合的底物进行干燥行为的评价,所述的底物包括但不局限于,由具有代表性的洗涤器皿的材料制成的干燥试样。干燥试验可以包括这样的洗涤器皿材料,所述的材料在不使用所述的漂洗组分时很难在器皿洗涤过程中被干燥。用来在本发明公开中评价干燥行为的底物包括:
-2个玻璃试样(148*79*4毫米)
-2个塑料(“Nytralon 6E”(Quadrant Engineering PlasticProducts);nature I)试样(97*97*3毫米)
-2个不锈钢杯子(110*65*32毫米),型号:Le Chef,供应者:Elek-troblok BV。
可以通过干燥时间(秒)以及5分钟之后残留的液滴的剂量对干燥行为进行测定。可以在开启器皿洗涤机之后立即对这些测量值进行计算。
还可以通过计算干燥系数,对在所述的漂洗助剂中使用多糖的干燥行为进行量化。可以同时针对所述的干燥时间以及5分钟之后所述的残留液滴的数量来进行这一系数的计算,并且所述的系数可以依照下述比例中的一个或者两个进行计算:
使用带有多糖的漂洗助剂时的干燥时间/使用不带有多糖的漂洗助剂时的干燥时间
以及
使用带有多糖的漂洗助剂时,5分钟之后液滴的数量/使用不带有多糖的漂洗助剂时,5分钟之后液滴的数量
当使用这些比例对干燥系数进行计算时,较低的干燥系数对应着较好的干燥行为。可以取所有的三种不同底物(即,玻璃试样,塑料试样,以及不锈钢杯子)的平均值来计算平均干燥系数。
在一些实施方式中,适合用在本发明的方法中的多糖优选的提供:
(a)基于干燥时间,至多0.9的平均干燥系数,优选至多0.8,更加优选至多0.7,甚至更加优选至多0.6,甚至更加优选至多0.5,甚至更加优选至多0.4,最优选至多0.3,这是在相同的条件下测量得到的,不同之处仅在于在所述的漂洗溶液中存在或者不存在所述的待测的多糖。这一比例的下限通常可以是大约0.1;
(b)基于残留的液滴数量,至多0.5的平均干燥系数,优选至多0.4,更加优选至多0.3,甚至更加优选至多0.2,最优选至多0.1,这是在相同的条件下测量得到的,不同之处仅在于在所述的漂洗溶液中存在或者不存在所述的待测的多糖。这一比例的下限通常可以是0;或者
同时提供(a)以及(b)。
在本方法中利用的所述漂洗溶液中通常包括水,所述的水中含有或者不含有多糖(并且任选的可以包括另外的漂洗助剂)。在一些实施方式中,存在于所述的漂洗溶液中的所述待测多糖的浓度通常可以是大约10ppm至大约50ppm。
在对被洗涤器皿的干燥行为进行评价时,其中所述的被洗涤器皿已经按照这里公开的方法被进行了漂洗,应当注意选择适合的测试条件,所述的适合的测试条件能够表现出在所述的漂洗中使用或者不使用多糖所带来的干燥行为上的差异。例如,适合的测试条件可以包括那样的测试条件:当将一个包括将一种普通的漂洗助剂加入到所述的漂洗用水中的过程与一个不包括加入的漂洗组分的过程进行比较时(即,当与一种仅包括利用清水进行漂洗的过程进行比较时),能表现出干燥差异的测试条件。在一个不包括将漂洗组分加入到所述的漂洗用水中的过程中,所述的底物在5分钟之内通常不会变得干燥,其给出的残留液滴的平均数量在5至25之间,而在一个利用了标准漂洗助剂(例如,一种包括表面活性剂的漂洗助剂)的过程中,所述的残留液滴的平均数量低于这一数量的一半。适合的条件是例如实施例1中的那些条件。用于进行比较目的的普通的漂洗助剂可以是一种非离子表面活性剂,所述的非离子表面活性剂以大约100ppm的水平被施加到所述的漂洗用水中,例如是漂洗助剂A(参见实施例1)。
在一些实施方式中,根据本发明的公开内容作为一种漂洗助剂组分被使用的多糖吸附在被洗涤器皿之上并且在水溶液中提供一种成膜效应。在进一步的实施方式中,根据本发明的公开内容作为一种漂洗助剂组分被使用的多糖可能不会降低或者可能不会在本质上降低所述水的表面张力,而降低水的表面张力是表面活性剂的普遍性质。
在所述的漂洗溶液中所述多糖的存在能够减少所述的漂洗溶液与被洗涤器皿底物的接触角度。在一些实施方式中,与仅仅使用水(不含有所述的多糖)时与所述的不锈钢底物的接触角度相比,包括大约1000ppm的所述多糖(即,0.1%)的漂洗溶液与一种被浸没在所述溶液中的不锈钢底物所形成的接触角度减少了超过大约10度。
多糖
在这里所利用的多糖是一种聚合物,包括通过配糖键进行连接的单糖单元。所述的单糖单元可以是具有5个或者6个碳原子的醛糖或者酮糖(例如,核糖,树胶醛糖,木糖,葡萄糖,半乳糖,甘露糖),所述的醛糖或者酮糖可以是任选被取代的或者经过化学修饰的。所述的多糖可以是一种同多糖或者是一种杂多糖,其可以是线性的或者是分支的,并且可以是任选经过化学修饰的。在一些实施方式中,所述的多糖是一种阳离子多糖,其可以包括,但不局限于,含有季铵的纤维素醚或者阳离子型瓜尔胶衍生物。
优选的,所述的多糖具有至少2000道尔顿的分子量,更加优选至少5000道尔顿。
优选的,所述的多糖在环境温度下是水溶性的。
适合的多糖可以是基于纤维素的,基于果胶的,基于淀粉的,基于天然胶体的,或者是上述物质的组合。
基于纤维素的多糖的例子包括羟乙基纤维素,经过疏水性修饰的羟乙基纤维素,乙基羟乙基纤维素,经过疏水性修饰的乙基羟乙基纤维素,羟丙基纤维素或者羧甲基纤维素钠。这样的基于纤维素的多糖是以的商标名称由AkzoNobel进行售卖的,或者是以或者的商标名称由Aqualon-Hercules进行售卖的。
基于天然胶体的多糖的例子包括聚半乳甘露聚糖(像瓜尔胶或者刺槐豆胶),聚半乳糖(像角叉菜胶),聚葡萄糖(像黄原胶),聚甘露糖醛酸盐(像藻酸盐),以及阿拉伯树胶(或者阿拉伯树胶)。范例性的胶体的非穷举性列表同样包括琼脂(从海藻中获得),β-葡聚糖(从燕麦或者大麦麸皮中获得),糖胶树胶(从大曼森梧桐中获得),达玛树脂胶(从龙脑香科树木的树液中获得),结冷胶,葡甘露聚糖(从魔芋植物中获得),茄替胶(从榆绿木的树液中获得),黄芪胶(从紫云英属灌木的树液中获得),刺梧桐胶(从苹婆属树木的树液中获得),黄连木树胶(从黄连木中获得),车前子外壳(从车前属植物中获得),云杉胶(从云杉树木中获得),以及塔拉胶(从塔拉树的种子中获得)。
优选的天然胶体可以是基于瓜尔胶的。天然胶体可以包括经过修饰的瓜尔胶例如瓜尔胶2-羟丙基醚或者经过阳离子修饰的瓜尔胶例如瓜尔胶2-羟基-3-(三甲胺)丙基醚。适合的经过修饰的瓜尔胶是以的商标名称由Rhodia进行售卖的。
淀粉可以包括天然淀粉或者经过修饰的淀粉。优选的淀粉包括那些来自于像马铃薯或者玉米这样的来源的淀粉。
适合用于本发明中公开的所述组合物以及方法中的多糖可以包括阳离子多糖例如阳离子淀粉或者阳离子胶体。阳离子淀粉或者胶体可以通过下述方法进行制备:利用一种反应性化合物对部分溶胀的淀粉颗粒或者胶体颗粒的浆液进行处理,其中所述的反应性化合物时例如一种含有季铵的反应性化合物(例如,一种反应性烷基铵盐例如环氧丙基三甲基氯化铵)。所述的试剂可以经由试剂的反应性基团在单糖单元的羟基基团处(例如,C6羟基基团)与所述的淀粉或者胶体进行连接,从而生成一种具有单糖单元的淀粉,其中所述的单糖单元被一个季铵基团进行了取代。例如,环氧基烷基铵盐可以通过所述的环氧基基团与淀粉或者胶体的单糖单元中的羟基基团发生反应,从而生成一种被烷基铵基团取代了的单糖单元,其中所述的取代是经由一个醚键来完成的(例如,生成了一种(铵)烷基醚修饰的淀粉)。在一些实施方式中,所述的阳离子淀粉或者胶体的衍生作用的程度可以为每一百个单糖单元中含有一个至两个带电荷的基团。优选的淀粉或者胶体可以包括经过阳离子修饰的淀粉或者胶体,例如(3-氯-2-羟丙基)三甲基氯化铵修饰的淀粉或者胶体,或者2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚-修饰的淀粉或者胶体。
特别优选的是下述的多糖:
-经过阳离子修饰的瓜尔胶;例如,瓜尔胶,2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯例如C1000(Rhodia)
-经过阳离子修饰的马铃薯淀粉;例如HI-CWS 42(Roquette Freres)
-基于纤维素的多糖例如
这些多糖可以单独进行使用或者与其他的多糖进行组合使用。
阳离子多糖,例如所述的聚合物,可以与某些阴离子进行组合,其中所述的阴离子是例如磷酸盐阴离子和/或柠檬酸盐阴离子和/或硅酸盐阴离子和/或膦酸盐阴离子,或者与下文中所描述的这些阴离子的酸或者盐进行组合,其中所述的酸或者盐是例如柠檬酸,乳酸,葡萄糖酸,醋酸和/或膦酸或者是它们的盐。
漂洗助剂组合物
除了上文中描述的多糖之外,漂洗助剂组合物可以包括常规的成分,所述的成分优选选自,但不局限于,表面活性剂,助水溶物,助洗剂(即,包括螯合剂/鳌合分散剂种类的去垢性助洗剂),漂白体系,酸,抗密闭剂,腐蚀抑制剂,和/或消泡剂。
表面活性剂
表面活性剂并且特别是非离子表面活性剂可以任选的存在,从而与所述的多糖一同和/或作为消泡剂提供所述底物的干燥。通常使用的非离子表面活性剂是通过环氧烷烃基团与一种有机疏水性物质的浓缩来获得的,其中所述的有机疏水性物质实际上可以是脂肪烃或者烷基芳香烃,例如,选自由C2-C18醇烷氧基化合物所组成的组,或者是一种聚亚乙氧基嵌段共聚物,其中所述的C2-C18醇烷氧基化合物中含有EO,PO,BO以及PEO半族。
所述的非离子表面活性剂可以以低于正常在漂洗助剂组合物中所使用的浓度存在。在常规的漂洗助剂组合物中,所述的非离子表面活性剂以10-30%(重量/重量)的浓度存在。所述多糖的存在允许降低非离子表面活性剂的浓度,例如至多10%(重量/重量),甚至完全不添加。
助洗剂物质
可以被包括在所述的漂洗助剂组合物中的助洗剂包括磷酸盐,氨三乙酸(NTA),乙二胺四乙酸(EDTA),甲基甘氨酸二乙酸(MGDA),谷氨酸乙酰乙酸(GLDA),柠檬酸盐,碳酸盐,重碳酸盐,聚丙烯酸盐/聚马来酸盐,马来酸酐/(甲基)丙烯酸共聚物,例如可以从BASF(巴斯福)获得的Sokalan CP5。
抗密闭剂
可以被包括在所述的漂洗助剂组合物中的抗密闭剂包括分子量为1000至400000的聚丙烯酸盐以及基于丙烯酸的聚合物,其中所述的丙烯酸与其他的半族进行了结合。这包括与马来酸进行结合的丙烯酸;甲基丙烯酸;磷酸盐;马来酸以及乙烯醋酸;丙烯酰胺,硫苯酚甲代烯丙基醚;2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸;2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸以及苯乙烯磺酸钠;甲基甲基丙烯酸,甲代烯丙基磺酸钠以及硫苯酚甲代烯丙基醚;聚马来酸盐;聚甲基丙烯酸盐;聚天冬氨酸盐;乙二胺二琥珀酸盐;有机金属聚膦酸以及它们的盐。所述的抗密闭剂,如果存在的话,以大约0.05%至大约10%的重量被包括在所述的组合物中,优选以0.1%至大约5%的重量,最优选以大约0.2%至大约2%的重量。
漂白剂
适合在所述的漂洗助剂组合物中使用的漂白剂可以是基于卤素的漂白剂或者是基于氧的漂白剂。可以使用多于一种类型的漂白剂。
作为卤素漂白剂,可以使用碱金属的次氯酸盐。其他适合的卤素漂白剂是碱金属的二氯化盐和三氯化盐以及二溴化三聚氰酸和三溴化三聚氰酸。
适合的基于氧的漂白剂是过氧化物漂白剂,例如过硼酸钠(四水合物或者一水合物),碳酸钠或者过氧化氢。
由于以固体的形式施加多糖所具有的可行性,便利的施加固体漂白试剂同样是可行的,其中所述的固体漂白试剂例如是二氯异氰尿酸钠(NaDCCA)。
酸
可以将酸加入到所述的漂洗助剂组合物中。可以以任意适合的剂量使用任意适合的有机酸和/或无机酸。适合的酸可以包括:醋酸,天冬氨酸,安息香酸,硼酸,溴酸,柠檬酸,蚁酸,葡萄糖酸,谷氨酸,盐酸,乳酸,苹果酸,硝酸,氨基磺酸,硫酸,甲烷磺酸,酒石酸,磷酸,草酸,丙二酸,丁二酸,戊二酸,己二酸,以及它们的混合物。酸通常是以大约0.01%至大约30%的范围存在于所述的漂洗助剂组合物中的。
较少量的各种其他组分可以存在于所述的漂洗助剂中。这些包括溶剂以及助水溶物例如乙醇,异丙醇,二甲苯磺酸盐以及异丙基苯磺酸盐;抗再沉淀试剂;腐蚀抑制剂;以及其他功能性添加剂。
所述的漂洗助剂组合物中的组分可以以固体的形式(任选的在使用前进行溶解)、水性液体的形式或者非水性液体的形式(任选的在使用前进行稀释)进行单独的配制。
所述的漂洗助剂组合物可以是液体形式的或者是固体形式的。所述的固体可以是粉末,颗粒状粉末或者固体块或者片剂。所述的液体可以是传统的液体形式,结构型液体形式,浆液形式或者凝胶形式。
所述的漂洗方法可以被用在任何传统的器皿自动机构性洗涤过程或者家用洗涤过程中。
通常的机构性器皿洗涤过程可以是连续的或者是不连续的,并且可以在单缸或者多缸/传送带式的机器中进行。在所述的传送带体系中,预洗涤、洗涤、后漂洗以及干燥区域一般是使用隔断来建立的。洗涤用水被导入到所述的漂洗区域中并且以喷流的形式朝向所述的预洗涤区域回流,同时所述的脏餐具以相反的方向进行运送。
通常情况下,一个机构型器皿洗涤机在所述的洗涤步骤中在45-65℃的温度下进行运作并且在所述的漂洗步骤中在大约80-90℃的温度下进行运作。所述的洗涤步骤通常不会超过10分钟,或者甚至不会超过5分钟。除此之外,所述的漂洗步骤通常不会超过2分钟。
通常情况下,一个家用型器皿洗涤过程耗时30分钟至1.5小时。在这些过程中所述的漂洗周期在大约5分钟至40分钟之间变化。正常情况下使用冷水来填充所述的家用型器皿洗涤机。在所述的洗涤过程中这种水被加热到大约60℃。
可以设想使用所述的漂洗助剂对所述的器皿进行周期性的处理。使用如本发明中所描述的包括多糖的漂洗助剂的处理方式可以与一个或者多个不使用漂洗助剂或者使用不含有多糖的漂洗助剂的洗涤过程进行交替使用。
当在所述的漂洗步骤中使用软化水或者甚至是逆渗透水时,本发明中所描述的含有多糖的漂洗助剂表现的非常出色。当对于底物而言重要的是高水平的视觉外观时,特别是玻璃的时候,通常使用逆渗透水进行器皿的洗涤,因为这种类型的水不会留下水渍的残留。然而,当干燥过程进行的不完美时,使用标准的漂洗助剂能够对视觉外观产生负面影响(因为非离子表面活性剂的残留),或者可能形成污点。通过使用含有多糖的漂洗助剂,可以使底物得到完美的不含污点的干燥,因为在所述的漂洗流体中所述多糖的浓度非常低并且因此通过这些多糖获得非常好的干燥。
当在所述的漂洗步骤中使用含有水硬离子的自来水时,所述的含有多糖的漂洗助剂同样表现的非常出色。可以向所述的漂洗助剂中加入酸,用以进一步的减少水硬盐的沉积。
当在所述的漂洗步骤中使用含有高浓度的溶解盐的水时,所述的含有多糖的漂洗助剂同样表现的非常出色。存在于所述的漂洗流体之中的这种高水平的盐类能够沉积在所述的底物之上并且因此对所述底物的视觉外观产生负面影响。由含有多糖的漂洗助剂所带来的非常好的干燥将导致盐类的沉积减少并且因此改善所述底物的视觉外观。
由所述的含有多糖的漂洗助剂所带来的最佳的干燥行为同样能够降低所述底物的静电性质。
与一种标准的漂洗过程相比,没有观察到对于啤酒的起泡性质所产生的影响,在所述的标准的漂洗过程中,来自于所述的漂洗助剂中的非离子表面活性剂残留在所述的玻璃上,通常对泡沫进行抑制。
这种新的漂洗概念的可能的优点是例如:
使非常有效的干燥成为可能,
更好的视觉外观,
非常低浓度的多糖是可行的,其效果比基于非离子表面活性剂的标准漂洗助剂高10倍以上,
施加固体是可行的,得到一种高度浓缩的漂洗助剂,
在生产以及包装上节约成本,
对于酸和/或漂白剂例如氯而言具有良好的稳定性/相容性,
可能的食品认证物质,
不需要使用助水溶物,
某些多糖不需要使用消泡剂,
多糖容易分散,并且因此可以在机构性过程中的蒸煮器(boiler)之后对其进行施加。
总的来说,这种新的漂洗概念提供了更好的配制灵活性以及改进的干燥表现。
在用于器皿的洗涤过程中的这种新的漂洗概念中能够提供最佳的干燥形式的所述多糖还可以具有一定程度的下述性质:清洁,消泡,助洗,粘合,流变学修饰,增厚,结构化(structuring),阻垢或者腐蚀抑制性质并且因此对所述的整体洗涤过程进行了改进。
本发明将通过下述的实施例被得到更好的理解。然而,本领域技术人员应当容易的意识到,下面所讨论的具体方法以及结果仅仅是描述性的并不意味着对所述的发明进行限制。
实施例1
在这个实施例中,使用一种机构型单缸器皿洗涤机对各种不同的底物的干燥行为进行测试。在这一测试中,使用利用软化水的标准的机构性洗涤过程,其中所述的主要洗涤过程中含有磷酸盐,腐蚀剂以及次氯酸盐。
首先(测试1A:对照)对一个洗涤过程的干燥行为进行测定,在所述的洗涤过程中不向最后的漂洗溶液中加入漂洗组分。因此在最后的漂洗中仅仅利用新鲜的软化水对所述的底物进行喷射。
之后(测试1B)对带有一个标准的漂洗过程的这种洗涤过程的干燥行为进行测定。在这种标准的漂洗过程中,向所述的漂洗溶液中施加一种含有非离子表面活性剂的漂洗助剂,所述的施加刚好发生在所述的漂洗溶液进入所述的蒸煮器之前。
之后(测试1C)对一个过程的干燥行为进行测定,在所述的过程中,向所述的漂洗溶液中加入同样的含有非离子表面活性剂的标准漂洗助剂,在所述的漂洗溶液进入所述的蒸煮器之后加入。
之后(测试1D至1J)对各种不同的过程的干燥行为进行测定,在所述的各种不同的过程中,使用含有不同多糖的漂洗助剂。这些漂洗助剂是通过将大约1%的多糖溶解或者分散在水中制备而成的,并且将这些漂洗助剂加入到所述的最后的漂洗溶液中,所述的施加是发生在所述的漂洗溶液进入到所述的蒸煮器之后的。
在测试1D至1J中,存在于所述的漂洗溶液中的所述物质是:
在测试1H以及1I中,对所述的阳离子瓜尔胶C1000与一种盐的组合对于干燥行为的影响进行了测试。在测试1H中,将三聚磷酸钠与C 1000一同加入到所述的漂洗助剂组合物中,并且在测试1I中,将柠檬酸与C 1000一同加入到所述的漂洗助剂组合物中。
在表格1中提到了存在于所述的漂洗溶液中的这些物质中每一种组分的浓度。
用于进行这些测试的器皿洗涤机是单缸气罩机(single tank hood machine),其对于实验室测试而言是自动化的,这样一来所述的气罩自动开启以及关闭,并且载有所述器皿的架子被自动运送进以及运送出所述的机器。
单缸气罩机器的规格
洗涤浴室容积:50升
漂洗容积:4升
洗涤时间:29秒
漂洗时间:8秒
洗涤温度:50℃
漂洗温度:80℃
水:软化水(水硬度:<1德国硬度(DH))。
在这些测试中,用于干燥底物的条件是非常严苛的。应用相对低的主要洗涤温度(50℃)和漂洗温度(80℃)以及相对短的主要洗涤周期(29秒);这些条件将使得所述的底物被进行最小限度的加热并且因此干燥主要是由加入到所述的最后漂洗周期中的组分来决定的。此外,选择那些非常难以进行干燥的底物。
过程
当所述的洗涤浴室中充满软化水并且被加热时,所述的洗涤程序被开启。所述的洗涤用水通过内部的洗涤泵以及位于所述的餐具之上的洗涤臂在所述机器内进行循环。当所述的洗涤时间结束时,所述的洗涤泵停止并且所述的洗涤用水被保留在位于所述的底物之下的蓄水池中。之后4升的洗涤浴通过泵被自动排放到污水管道中。随后所述的漂洗程序被开启;来自于所述的蒸煮器(与所述的软化水蓄水池进行连接)中的温水通过位于所述的餐具之上的漂洗臂进行漂洗。可以经由泵向这种漂洗用水中加入漂洗组分并且将其刚好在所述的蒸煮器之前或者之后注入。当所述的漂洗时间结束时,所述机器被打开。
运作方法
一旦所述的机器被充满软化水并且水的温度达到50℃时,加入所述的主要洗涤粉末。主要洗涤粉末是:0.53克/升的三聚磷酸钠(STP;LV7来自于Rhodia)+0.44克/升的氢氧化钠(NaOH)+0.03克/升的2当量的二氯异氰尿酸的钠盐(NaDCCA)。
将大约1%水平的所述多糖溶解或者分散在水溶液中并且因此形成了所述的漂洗助剂组合物。将所述的漂洗助剂经由泵注入到所述的最后的漂洗溶液中,将其刚好在所述的蒸煮器之前或者之后注入。存在于所述的最后漂洗中的漂洗组分的浓度是由施加的漂洗助剂的浓度以及体积以及所述的最后漂洗的水流的体积来决定的。
对三种不同类型的底物的干燥时间进行测定。选择这些底物的原因在于在不使用漂洗组分的器皿洗涤过程中它们难以被干燥,并且在标准的漂洗助剂过程中它们仅仅能够得到适度的干燥。这些底物是使用下述实际上相应的材料制成的:
-2个玻璃试样(148*79*4毫米)
-2个塑料(“Nytralon 6E”(Quadrant Engineering PlasticProducts);nature I)试样(97*97*3毫米)
-2个不锈钢杯子(110*65*32毫米),型号:Le Chef,供应者:Elek-troblok BV。
在经过所述的洗涤周期(29秒)以及漂洗周期(8秒)之后,在环境温度下对所述底物的干燥时间(以秒计)进行测定。当干燥温度超过300秒时,将其记录为300秒。然而,许多底物在五分钟之内没有变得干燥。在这种情况下,同样计算了所述底物上的残留液滴。
在同样的底物上,将所述的洗涤周期和漂洗周期以及干燥测量值重复进行两次以上。在每次新的测试中对所述的底物进行替换(其目的在于不让可能吸附于所述的器皿之上的组分对所述的干燥结果产生影响)。
表格1向所述的漂洗溶液中加入不同组分所产生的干燥结果
结果
表格1汇编了这些测试系列的结果。对于所述的不锈钢底物、玻璃试样以及塑料试样而言,给出了三次重复测试所得到的干燥时间的平均值以及5分钟之后存在于所述试样上的液滴数量的平均值。
同样可以通过所述的干燥系数对加入到所述的最后漂洗中的这些组分的干燥行为进行量化。这可以通过所述的干燥时间以及5分钟之后所述的残留液滴的数量来进行计算,并且可以依照下述的比例进行计算:
使用带有添加组分的漂洗助剂时的干燥时间/使用不带有添加组分的漂洗助剂时的干燥时间(对照测试1A)
或者
使用带有添加组分的漂洗助剂时,5分钟之后液滴的数量/使用不带有添加组分的漂洗助剂时,5分钟之后液滴的数量
较好的干燥行为对应着较低的干燥系数。
在表格1中,对上述各种不同的洗涤过程的干燥系数进行了计算。所述的干燥系数是按照全部的三种不同底物的平均值来计算的。
在测试1A中,对一个盘子洗涤过程的干燥效果进行测定,在所述的洗涤过程中,在所述的最后漂洗溶液中不存在漂洗组分。这个对照测试表明,在所选择的全部底物上均残留有许多液滴,即使在5分钟之后,当其仅以水进行漂洗并且在所述的漂洗过程中没有使用到漂洗组分的时候。
在测试1B中,对一个代表性的盘子的标准洗涤过程的干燥效果进行测定,在所述的洗涤过程中,通过利用一种漂洗溶液进行漂洗,从而使所述的底物进行干燥,其中在所述的漂洗溶液中施加了含有非离子表面活性剂的漂洗助剂。这些漂洗组分经由单独的漂洗泵被施加到所述的最后的漂洗用水中,其中所述的施加刚好发生在所述的蒸煮器之前。为了确保所述的漂洗助剂被均匀的分配到所述的蒸煮器中,在所述的测试开始之前最低限度的完成三个洗涤周期。
在这个实施例中,漂洗助剂A被用来作为代表性的漂洗助剂。这种中性的漂洗助剂含有大约30%的非离子表面活性剂混合物。通过以0.3克/升的水平施加这种漂洗助剂,使得存在于所述的漂洗溶液中的非离子表面活性剂的浓度达到大约90ppm。漂洗助剂A中的主要组分在表格2中给出。
表格2
供应比例 | 原料物质 | 商标名称 |
22.5% | 醇(C13-15)烷氧基化合物(EO/BO)(95%) | Plurafac LF221 |
7.5% | 醇烷氧基化合物(EO/PO) | Plurafac LF403 |
5.0% | 异丙基苯磺酸钠盐(40%) | Eltesol SC40 |
65.0% | 水 | 水 |
使用了标准漂洗助剂的测试1B所得到的干燥结果远远好于没有任何漂洗组分的过程(测试1A),但是这项测试同样证实了这些底物的确是难以进行干燥的。在这些标准的洗涤条件以及漂洗条件下,只有所述的玻璃试样变得干燥,而经过5分钟之后,在所述的塑料底物以及不锈钢底物上仍然残留有几个水滴。
在测试1C中,对一个过程的干燥效果进行了测定,在所述的过程中在所述的最后漂洗中注入了同样的漂洗助剂A,所述的注入是在所述的蒸煮器之后进行的。所述的结果表明,尽管在所述的最后的漂洗溶液中存在较高水平的非离子表面活性剂,但与在所述的蒸煮器之前注入所述的漂洗助剂(测试1B)相比,干燥情况变差。这或许是由于所述的非离子表面活性剂在所述漂洗溶液中所具有的不好的分散能力导致的。当所述的漂洗助剂在所述的蒸煮器之前被施加,经过所述蒸煮器中的流体将帮助所述的非离子表面活性剂更加均匀的分配在所述的漂洗溶液中并且因此产生更好的干燥效果。
在测试1D至1J中,在所述的最后漂洗中注入含有多糖的漂洗助剂,所述的注入是在所述的蒸煮器之后进行的。这些测试的结果表明,在所述的最后漂洗中这些多糖的存在产生了非常好的干燥效果。这些结果远远好于在所述的蒸煮器之后施加的标准漂洗助剂,但也同样好于在所述的蒸煮器之前施加的标准漂洗助剂。显然,在测试1D至1J中所使用的这些多糖提供了非常好的干燥性质,即使它们是在所述的蒸煮器之后被进行施加的。此外,值得注意的是,获得这些良好的干燥性质的浓度远远低于施加到所述的标准漂洗助剂中的非离子表面活性剂的浓度。
特别的,在这样的条件下,所述的阳离子瓜尔胶C1000提供了优异的干燥性质,即使所述的瓜尔胶是以11ppm的极低浓度存在于所述的漂洗溶液中的。在所述的漂洗助剂组合物中,通过将所述的C 1000与一种盐类进行组合的方式能够进一步的提高这种组分的干燥性质,其中所述的盐类是像三聚磷酸钠(测试1H)或者柠檬酸(测试1I)这样的盐类。此外,对于所有的底物而言,以25ppm的水平存在于所述的漂洗溶液中的阳离子马铃薯淀粉提供了非常好的干燥效果。
实施例2
在这个实施例中,对含有多糖的溶液的表面张力进行了测定,其中所述的溶液在实施例1D-1G中产生了适宜的干燥效果。以同样的方式对含有标准漂洗助剂的溶液的表面张力进行了测定。这些标准漂洗助剂是随机选择的,它们同时被使用在家用性餐具洗涤过程中以及机构性餐具洗涤过程中。所有这些标准洗涤助剂中均含有非离子表面活性剂。
来自于多糖的溶液是通过下述方法制备的:将1000ppm(0.1%)的多糖溶解于软化水中,并且在50℃下搅拌10分钟。所述的漂洗助剂溶液是通过下述方法制备的:将所述的标准漂洗助剂溶解于软化水中,产生1000ppm的非离子表面活性剂(基于所述的产物成分声明中给出的平均值而言)。
在室温下利用气泡压力张力仪(KRUSS PocketDyne)对所述的表面张力进行测定。设置如下:短时表面扩散率(Short surfaceage)(对于水而言是50-250毫秒)。对每种溶液进行十次不同的测量并且计算所述的平均值。
接受测试的物质为:
2A仅为水;对照测试。
2B-2G为含有标准漂洗助剂的溶液。
2B为漂洗助剂A;来自于JohnsonDiversey;参见实施例1;工业化餐具洗涤漂洗助剂;含有30%的非离子表面活性剂。
2C为Green Pro;来自于Ecolab Ltd.;工业化漂洗添加剂;含有15-30%的非离子表面活性剂。
2D为Crystal Fusion;Geosystem 9000;来自于Ecolab Ltd.;漂洗添加剂。
2E为Sun Abrilhantador/spoelglans;来自于Unilever;含有5-15%的非离子表面活性剂。
2F为Calgonit Shine Active;glansspoelmiddel-rincage;来自于Reckitt Benckiser;含有5-15%的非离子表面活性剂。
2G为Actiff Liquide de rincage Spoelmiddel AbrillantodorAbrilhantodor;来自于Mc Bride;含有5-15%的非离子表面活性剂。
2H-2K为含有多糖的溶液,所述的溶液如在实施例1D-1G中所使用的溶液。
在表格3中给出了测量到的表面张力。
表格3.含有标准漂洗助剂的溶液(使得在所述溶液中的非
离子表面活性剂为1000ppm)或者含有1000ppm多糖的溶液的
表面张力
这些结果清楚的表明,当存在标准漂洗助剂时,所述的水的表面张力被显著的减小了。在测试2B-2G中的全部测量值均低于50mN/m。这对于研发用于餐具洗涤过程中的漂洗助剂而言是已经熟知的技术发展水平。所述的漂洗溶液的表面张力的减小使得漂洗用水与所述的底物的接触角度减小并且因此提供了更好的干燥性质。一般而言,具有较低的表面张力的漂洗溶液将获得更好的干燥。
在另外一个方面,当存在所述的多糖时,所述的水的表面张力没有减少或者仅仅很小程度的减少了。在测试2H-2K中的全部测量值均高于60mN/m。
这些数据证实了由这些多糖所带来的适宜的干燥是非常显著的(实施例1)。显然的,通过存在于所述的漂洗溶液中的多糖所产生的干燥是基于不同于标准漂洗助剂的概念的。
实施例3
在这个实施例中,对水与底物的接触角度进行测定,其中所述的底物与含有多糖的溶液进行了接触,这种接触在实施例1D-1G中产生了适宜的干燥效果。
来自于多糖的溶液是通过下述方法制备的:将1000ppm(0.1%)的多糖溶解于软化水中,并且在50℃下搅拌10分钟。
在50℃下,将不锈钢试样(型号304)在这些多糖溶液中浸没20分钟,同时进行搅拌。利用软化水对这些试样进行10秒钟的漂洗,从而除去附着的溶液并且在室温下进行干燥。
使用FTA 200(First Ten Angstroms)设备对水与这些试样的接触角度进行测量。在上述的测量中使用液滴形态法(Drop ShapeMethod)。
接受测试的物质为:
3A是对照测试,其中将试样仅浸没在水中。
测试3B-3E是含有多糖的溶液,所述的溶液如在实施例2中所使用的溶液。
在表格4中给出了测量到的接触角度。
表格4.水与不锈钢底物的接触角度,其中所述的不锈钢底
物被浸没于水中或者含有1000ppm多糖的溶液中
这些结果表明,当这些底物被浸没于含有多糖的溶液之中时,所述的水与底物的接触角度被显著的减小了。这些结果意味着所述的多糖吸附在所述的底物之上并且因此形成了一种亲水性表层。这种吸附作用能够解释当按照实施例1中的描述将这些多糖应用于餐具洗涤过程的漂洗助剂中时所取得的适宜的干燥结果。
实施例4
在这个实施例中,对一种液体漂洗助剂的干燥行为进行测试,在所述的液体漂洗助剂中含有来自于实施例1中的优选的多糖中的一种:C 1000。下述的含有多糖的漂洗助剂(PS-RA 1)是通过以给定的顺序加入所述的原料物质来制备得到的:
表格5.组合物PS-RA 1
漂洗助剂A(在实施例1中的组合物)被用来作为对照,在这项测试中进行比较。按照与实施例1中所描述的相同的测试方法进行干燥测试。在这个实施例中,使用具有8度德国硬度(DH)的自来水。此外,向所述的漂洗流体中加入额外的盐(1000ppm氯化钠),从而形成一种高度临界的干燥条件。
在所述的主要洗涤溶液中,以0.5克/升的剂量施加下述去垢剂:
表格6.液体主要洗涤去垢剂
基于非离子表面活性剂的标准的漂洗助剂A以0.3克/升的剂量进行施加,从而使得所述的非离子表面活性剂在所述的漂洗流体中的浓度为大约90ppm。上述的含有多糖的漂洗助剂(PS-RA1)以0.5克/升的剂量进行施加,从而使得所述的多糖在所述的漂洗流体中的浓度为10ppm。
除了干燥时间以及残留的液滴数量之外,同样对所述底物的视觉外观进行评价。对所述的每一个底物进行从0(非常糟糕,带有很多可见的痕迹以及水垢的沉积)至10(非常好,在所述的底物上没有可见的沉积)的打分。这得到了下述的结果:
表格7.基于非离子表面活性剂的漂洗助剂A以及基于多糖
的漂洗助剂的干燥结果
表格8.视觉外观:所有底物的平均得分
漂洗助剂 | 得分 |
漂洗助剂A | 5.4 |
含有多糖的漂洗助剂 | 7.4 |
这些结果证实了含有多糖的PS-RA 1提供了非常好的干燥性质;其优于基于非离子表面活性剂的标准漂洗助剂。此外,在这些临界条件下,使用含有所述多糖的漂洗助剂进行漂洗的底物的视觉外观显著的好于使用基于非离子表面活性剂的漂洗助剂进行漂洗的底物。
实施例5
在这个实施例中,对一种液体漂洗助剂的干燥行为进行测试,在所述的液体漂洗助剂中含有所述的优选的多糖中的一种:C 1000。下述的含有多糖的漂洗助剂(PS-RA 2)是通过以给定的顺序加入所述的原料物质来制备得到的:
表格9.组合物PS-RA 2
在对这些原料物质进行混合之后,将所述的产物加热至30℃并保持30分钟。这种过程以及这样的酸的组合使得形成了一种稳定的产物。
漂洗助剂A(在实施例1中的组合物)被用来作为对照,在这项测试中进行比较。按照与实施例1中所描述的相同的测试方法进行干燥测试。向所述的主要洗涤中加入与实施例4(表格6)中相同的液体主要洗涤去垢剂,以1克/升软化水的剂量进行添加。
基于非离子表面活性剂的标准的漂洗助剂A以0.3克/升的剂量进行施加,从而使得所述的非离子表面活性剂在所述的漂洗流体中的浓度为大约90ppm。上述的含有多糖的漂洗助剂(PS-RA2)以0.6克/升的剂量进行施加,从而使得所述的多糖在所述的漂洗流体中的浓度为10ppm。
表格10.基于非离子表面活性剂的漂洗助剂A以及基于多糖
的漂洗助剂的干燥结果
这个实施例证实了含有多糖的PS-RA 2提供了非常好的干燥性质;其优于基于非离子表面活性剂的标准漂洗助剂。
实施例6
在这个实施例中,对存在于一个洗涤以及漂洗过程中的一种含有多糖的漂洗助剂的干燥行为进行测试,在所述的洗涤以及漂洗过程中使用逆渗透(RO)水。下述的含有多糖的漂洗助剂(PS-RA 3)是通过以给定的顺序加入所述的原料物质来制备得到的:
表格11.组合物PS-RA 3
按照与实施例1中所描述的相同的测试方法进行干燥测试。在这个实施例中,将逆渗透水应用在主要洗涤流体以及漂洗流体中。
在这个实施例的试验中,所述的主要洗涤使用到下述的主要洗涤粉末:0.40克/升的三聚磷酸钠(STP;LV7来自于Rhodia)+0.40克/升的5当量的硅酸钠+0.03克/升的2当量的二氯异氰尿酸的钠盐(NaDCCA)。
首先(对照测试6A)对一个洗涤过程的干燥行为进行测定,在所述的洗涤过程中不存在漂洗组分,因此仅仅使用新鲜的逆渗透水进行漂洗。
之后(测试6B)对施加标准的漂洗助剂A(如实施例1中所述的组合物)的同样的洗涤过程的干燥行为进行测定,其中所述的标准的漂洗助剂A以0.3克/升的剂量被施加在所述的漂洗流体中,使得所述的非离子表面活性剂在所述的漂洗流体中大约为90ppm。
之后(测试6C)对施加多糖的漂洗助剂(PS-RA 3)的洗涤过程的干燥行为进行测定,其中所述的施加多糖的漂洗助剂(PS-RA 3)以0.2克/升的剂量被施加,使得所述的多糖在所述的漂洗流体中大约为4ppm。
表格12.使用逆渗透水的干燥结果
表格13.干燥系数
当所述的底物彻底干燥时,同样在视觉上对存在于所述底物上的污点(水印)进行评价。
表格14.存在于底物上的可见污点
不锈钢 | 玻璃 | 塑料 | |
6A | 存在 | 存在 | 存在 |
6B | 存在 | 存在 | 存在 |
6C | 不存在 | 不存在 | 存在 |
这个实施例证实了含有多糖的漂洗助剂在逆渗透水中同样能够提供非常好的干燥性质,即使所述的多糖是以4ppm这一非常低的浓度存在于所述的漂洗流体之中的。所述的结果显著的优于标准洗涤助剂,导致了更快的干燥,更少的残留液滴以及改进的视觉外观。
实施例7
在这个实施例中,对含有多糖的一些固体漂洗助剂的干燥行为进行了测试。这些测试是在一个所谓的“低温(low temp)”餐具洗涤机中执行的。
首先(测试7A:对照)对一个洗涤过程的干燥行为进行测定,在所述的洗涤过程中不向所述的漂洗流体中加入漂洗组分。因此在最后的漂洗中仅仅利用新鲜的水对所述的底物进行喷射。
之后(测试7B)对带有一个标准的漂洗过程的这种洗涤过程的干燥行为进行测定。在这种过程中,向所述的漂洗用水中施加含有非离子表面活性剂的漂洗助剂A(如实施例1中所述的组合物)。
之后(测试7C至7F)对下面的洗涤过程的干燥行为进行测定,在所述的洗涤过程中,向所述的漂洗流体中加入不同的含有多糖的漂洗助剂。这些漂洗助剂是以固体组分的形式直接施加到所述的漂洗用水中去的。
在测试7C至7F中,存在于所述的漂洗溶液中的所述物质是:
C 1000(测试7C);来自于Rhodia;Gomme de Guar,oxydee,2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯(CAS Nr:71888-88-5)。
CWS 42(测试7E,7F);来自于Roquette Freres;冷水可溶性阳离子马铃薯淀粉(CAS Nr:56780-58-6)。
在表格15中提到了存在于所述的漂洗溶液中的这些物质中每一种组分的浓度。在测试7B中,漂洗助剂A是以0.3克/升的剂量施加的,使得存在于所述的漂洗溶液中的非离子表面活性剂大约为90ppm。在测试7C直至7E中,所述的每一种固体多糖是以0.03克/升的剂量被施加到所述的漂洗溶液中的。在测试7F中,施加的是固体HI-CWS 42与固体NaDCCA(二氯异氰尿酸钠)的混合物,使得存在于所述的漂洗溶液中的HI-CWS 42以及二氯异氰尿酸钠的浓度分别为30ppm以及50ppm。
洗涤过程
用来进行这些测试的所述的器皿洗涤机是一种Auto-Chlor“低温(Low temp)”单缸气罩机。
单缸气罩机器的规格
型号:Auto-Chlor Model A5
洗涤浴室容积:5升
漂洗容积:5升
洗涤时间:56秒
漂洗时间:24秒
洗涤温度:55℃
漂洗温度:55℃
水:软化水(水硬度:<1德国硬度(DH))。
当所述的洗涤浴室中充满了55℃的软化水时,向其中加入主要洗涤去垢剂并且启动所述的洗涤程序。所述的洗涤用水通过内部的洗涤泵并且经由位于所述的餐具之上的洗涤臂在所述机器内进行循环。当所述的洗涤时间结束时,所述的洗涤泵停止并且所述的全部洗涤用水通过泵被自动排放到污水管道中。随后所述的漂洗程序被启动;新鲜的水(55℃)经由位于所述的餐具之上的洗涤臂进行漂洗并且通过所述的内部洗涤泵在所述的机器内进行循环。在这个实施例中,所述的漂洗组分是被手动加入到所述的漂洗溶液中的。当所述的漂洗时间结束时,所述机器被打开。
运作方法
在这个实施例中所使用的运作方法与在实施例1中所描述的运作方法相类似。所述的主要洗涤溶液具有与实施例1中相类似的组成。
通过对干燥时间进行测定,并且,如果需要的话,通过对残留液滴的数量进行测定,从而在同样的底物上对干燥行为进行测定。在进行第一次测量之后,将所述的漂洗用水排放掉并且使所述的机器充满新鲜的洗涤用水。对于同样的底物重复进行两次以上的洗涤周期和漂洗周期以及干燥测量。
注释:在利用这类型号的机器所进行的实践中,漂洗用水通常不会在所述的漂洗结束后直接被排放,而是作为洗涤用水被再利用,用于加入了主要洗涤去垢剂之后的主要洗涤过程中。然而,在这个实施例中,为了避免这些漂洗组分在所述的主要洗涤溶液中对干燥产生任何的影响,将漂洗用水在所述的漂洗结束后直接被排放。因此,在这个实施例中,所述的漂洗助剂仅仅能够在所述的漂洗溶液中发挥功效。
结果
表格15中给出了这些测试所得到的结果。所给出的是三次重复测试所得到的干燥时间的平均值以及5分钟之后存在于所述试样上的液滴数量的平均值。此外,对所述的干燥系数进行了计算。
表格15.加入到所述的漂洗溶液中的不同漂洗助剂的干燥效
果
这些测试表明,当在所述的漂洗溶液中不存在漂洗组分时(测试7A),在所有底物上的干燥行为均是不好的。
使用标准的漂洗助剂A的测试7B所得到的干燥结果远远好于不使用任何漂洗组分的过程(测试7A)所得到的干燥结果。
测试7C至7E表明,与标准的漂洗助剂A相比,所述的含有各种不同的多糖的漂洗溶液具有相当的或者更好的干燥结果。然而,这些固体漂洗助剂的剂量低于所述的液体漂洗助剂A的剂量的十分之一。
此外,所述的含有阳离子马铃薯淀粉以及二氯异氰尿酸钠的固体漂洗助剂同样能够产生完美的干燥(测试7F)。这个实施例说明了这个新的漂洗概念的优点之一。固体多糖能够容易的与其他的固体组分进行混合,不存在存储不稳定性作用的危险。在大部分的情况下,由于存储不稳定性的作用,基于非离子表面活性剂的液体漂洗助剂漂白剂或者清洁剂例如氯而不能被加入。
Claims (22)
1.利用器皿自动洗涤机洗涤器皿的方法,所述的方法包括:
(a)在一个洗涤周期中将所述的器皿与水性清洁溶液进行接触,并且
(b)在一个漂洗周期中将所述的被洗涤器皿与一种水性漂洗溶液进行接触,在所述的水性漂洗溶液中施加了一种漂洗助剂组合物,其中所述的漂洗助剂组合物中含有足够剂量的多糖,从而在所述的器皿之上提供一层多糖层,并且在所述的漂洗周期过程中提供一种成膜反应。
2.对器皿的干燥进行改进的方法,其中所述的干燥发生在利用器皿自动洗涤机对所述的器皿进行洗涤以及漂洗的过程中,所述的方法包括:
(a)在一个洗涤周期中将所述的器皿与一种水性清洁组合物进行接触,并且
(b)在一个漂洗周期中将所述的被洗涤器皿与一种水性漂洗溶液进行接触,在所述的水性漂洗溶液中施加了一种漂洗助剂组合物,其中所述的漂洗助剂组合物中含有足够剂量的多糖,从而在所述的器皿之上提供一层多糖层,并且在所述的漂洗周期过程中提供一种成膜反应(sheeting action)。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述的多糖是以0.01%至100%(重量/重量)的浓度存在于所述的漂洗助剂组合物中的。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的方法,其中所述的漂洗助剂组合物中进一步包括一种非离子表面活性剂,所述的非离子表面活性剂是以不超过大约10%(重量/重量)的浓度存在的。
5.根据权利要求1至4中任意一项所述的方法,其中所述的多糖提供了一种改进的干燥行为,所述的干燥行为符合下述比例中的一个或者两个:
使用带有多糖的漂洗助剂时的干燥时间/使用不带有多糖的漂洗助剂时的干燥时间
最大为0.9;以及
使用带有多糖的漂洗助剂时,5分钟之后液滴的数量/使用不带有多糖的漂洗助剂时,5分钟之后液滴的数量
最大为0.5。
6.根据权利要求1至5中任意一项所述的方法,其中所述的多糖是基于纤维素的多糖,基于果胶的多糖,基于淀粉的多糖和/或基于天然胶体的多糖。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述的天然胶体是瓜尔胶。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述的基于瓜尔胶的多糖是瓜尔胶,2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚。
9.根据权利要求6所述的方法,其中所述的基于纤维素的多糖选自由下列多糖所组成的组:羟乙基纤维素,经过疏水性修饰的羟乙基纤维素以及乙基羟乙基纤维素。
10.根据权利要求6所述的方法,其中所述的基于淀粉的多糖是(3-氯-2-羟丙基)三甲基氯化铵修饰的淀粉。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法,其中所述的漂洗助剂是一种液体形式,结构型液体形式,浆液形式或者凝胶形式的。
12.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法,其中所述的漂洗助剂组合物是以粉末,颗粒状粉末,片剂或者固体块形式存在的。
13.利用器皿自动洗涤机洗涤器皿的方法,所述的方法包括:
(a)在一个洗涤周期中将所述的器皿与一种水性清洁溶液进行接触,并且
(b)在一个漂洗周期中将所述的被洗涤器皿与一种水性漂洗溶液进行接触,在所述的水性漂洗溶液中包括足够剂量的多糖,从而在所述的器皿之上覆盖一层多糖层,并且在所述的漂洗周期过程中提供一种成膜反应。
14.根据权利要求13所述的方法,进一步的包括在将所述的被洗涤器皿与所述的水性漂洗溶液进行接触之前,制备所述的水性漂洗溶液的步骤,所述的水性漂洗溶液是通过向一种水溶液中加入一种包括所述的多糖的漂洗助剂组合物的方法来制备的。
15.根据权利要求13或14所述的方法,其中所述的水性漂洗溶液中包括大约1-100ppm的所述多糖。
16.根据权利要求15所述的方法,其中所述的多糖是一种阳离子多糖。
17.根据权利要求16所述的方法,其中所述的阳离子多糖是一种阳离子胶体。
18.根据权利要求17所述的方法,其中所述的阳离子胶体是瓜尔胶,2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚。
19.根据权利要求15所述的方法,其中所述的阳离子多糖是一种阳离子淀粉。
20.根据权利要求19所述的方法,其中所述的阳离子淀粉是(3-氯-2-羟丙基)三甲基氯化铵修饰的淀粉。
21.根据权利要求13至20中任意一项所述的方法,其中所述的水性漂洗溶液中包括不超过大约10ppm的非离子表面活性剂。
22.根据权利要求13至21中任意一项所述的方法,其中所述的多糖提供了一种改进的干燥行为,所述的干燥行为符合下述比例:
使用带有多糖的漂洗助剂时的干燥时间/使用不带有多糖的漂洗助剂时的干燥时间
最大为0.9;和/或符合下述比例
使用带有多糖的漂洗助剂时,5分钟之后液滴的数量/使用不带有多糖的漂洗助剂时,5分钟之后液滴的数量最大为0.5。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US8426349B2 (en) * | 2009-05-26 | 2013-04-23 | Delaval Holding Ab | Chlorinated alkaline pipeline cleaner with methane sulfonic acid |
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US20110180112A1 (en) * | 2010-01-22 | 2011-07-28 | Ecolab USA | Method of removing/preventing redeposition of protein soils |
US8802611B2 (en) * | 2010-05-03 | 2014-08-12 | Ecolab Usa Inc. | Highly concentrated caustic block for ware washing |
US8729006B2 (en) | 2011-06-28 | 2014-05-20 | Ecolab Usa Inc. | Methods and compositions using sodium carboxymethyl cellulose as scale control agent |
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US8841246B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-09-23 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage |
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JP2014532791A (ja) | 2011-11-04 | 2014-12-08 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップAkzo Nobel Chemicals International B.V. | ハイブリッド樹状コポリマー、その組成物及びそれを製造する方法 |
EP2773321B1 (en) | 2011-11-04 | 2015-09-09 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same |
JP2015516486A (ja) | 2012-04-12 | 2015-06-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 食器洗い用洗浄組成物 |
US9567551B2 (en) * | 2012-06-22 | 2017-02-14 | Ecolab Usa Inc. | Solid rinse aid composition and method of making same |
US8945314B2 (en) | 2012-07-30 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Biodegradable stability binding agent for a solid detergent |
US9365805B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-06-14 | Ecolab Usa Inc. | Bio-based pot and pan pre-soak |
US9139799B1 (en) | 2014-07-11 | 2015-09-22 | Diversey, Inc. | Scale-inhibition compositions and methods of making and using the same |
US9920288B2 (en) | 2014-07-11 | 2018-03-20 | Diversey, Inc. | Tablet dishwashing detergent and methods for making and using the same |
WO2016175895A1 (en) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Shutterfly, Inc. | Image product creation based on face images grouped using image product statistics |
US10550354B2 (en) * | 2015-05-19 | 2020-02-04 | Ecolab Usa Inc. | Efficient surfactant system on plastic and all types of ware |
CA3107070A1 (en) | 2018-07-25 | 2020-01-30 | Ecolab Usa Inc. | Rinse aid formulation for cleaning automotive parts |
Family Cites Families (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3320118A (en) | 1960-11-21 | 1967-05-16 | Penick & Ford Ltd | Cationic starch complex |
US3183110A (en) | 1962-10-25 | 1965-05-11 | Drackett Co | Novel coating composition |
US3625854A (en) | 1968-05-10 | 1971-12-07 | Sinclair Research Inc | Oven-cleaning composition |
US3591509A (en) | 1968-09-30 | 1971-07-06 | Procter & Gamble | Liquid hard surface cleaning compositions |
GB1553201A (en) | 1975-04-18 | 1979-09-26 | Colgate Palmolive Co | Method of cleaning glass or glazed articles |
US4005025A (en) | 1975-05-05 | 1977-01-25 | The Procter & Gamble Company | Organosilane-containing anionic detergent composition |
US4167488A (en) | 1977-08-31 | 1979-09-11 | The Drackett Company | Hard surface cleaning compositions |
LU84753A1 (fr) | 1983-04-15 | 1984-11-28 | Oreal | Composition lavante et moussante a base d'agents tensio-actifs non ioniques et de polymeres anioniques |
GB8311854D0 (en) | 1983-04-29 | 1983-06-02 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB8907057D0 (en) | 1989-03-29 | 1989-05-10 | Agricultural & Food Res | Polysaccharide compositions |
US5411585A (en) | 1991-02-15 | 1995-05-02 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Production of stable hydrolyzable organosilane solutions |
DE4201800A1 (de) | 1992-01-23 | 1993-07-29 | Wacker Chemie Gmbh | Beschichtung von substratoberflaechen |
US5389138A (en) | 1993-03-31 | 1995-02-14 | Kay Chemical Company | Oven pretreatment and cleaning composition containing silicone |
WO1994028101A1 (en) | 1993-06-01 | 1994-12-08 | Ecolab Inc. | Foam surface cleaner |
WO1995007330A1 (en) | 1993-09-09 | 1995-03-16 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent with alkoxy or aryloxy amide surfactant |
GB9423234D0 (en) | 1994-11-24 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Cleaning compositions and their use |
JPH09111292A (ja) | 1995-08-17 | 1997-04-28 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 洗浄剤組成物及び洗浄方法 |
DE19532542B4 (de) * | 1995-09-04 | 2008-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Klarspülmittel mit kationischen Polymeren |
US6087319A (en) | 1996-03-04 | 2000-07-11 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Stable aqueous silane solutions for cleaning hard surfaces |
US6172036B1 (en) * | 1996-03-29 | 2001-01-09 | The Procter & Gamble Company | Rinsing compositions containing an amino tricarboxylic acid and an organic polymer |
DE19627498A1 (de) | 1996-07-08 | 1998-01-15 | Nat Starch Chem Invest | Stärkehaltige Reinigungs- und Pflegemittel |
US6156715A (en) | 1997-01-13 | 2000-12-05 | Ecolab Inc. | Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition |
US5876514A (en) | 1997-01-23 | 1999-03-02 | Ecolab Inc. | Warewashing system containing nonionic surfactant that performs both a cleaning and sheeting function and a method of warewashing |
US5759980A (en) | 1997-03-04 | 1998-06-02 | Blue Coral, Inc. | Car wash |
ATE277998T1 (de) | 1997-07-23 | 2004-10-15 | Unilever Nv | Maschinengeschirrspülmittel enthaltend wasserlösliche kationische oder amphotere polymere |
US5981456A (en) * | 1997-07-23 | 1999-11-09 | Lever Brothers Company | Automatic dishwashing compositions containing water soluble cationic or amphoteric polymers |
US6333299B1 (en) | 1997-10-31 | 2001-12-25 | The Procter & Gamble Co. | Liquid acidic limescale removal composition packaged in a spray-type dispenser |
DE19819187A1 (de) | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Henkel Kgaa | Festes maschinelles Geschirrspülmittel mit Phosphat und kristallinen schichtförmigen Silikaten |
DE19840342A1 (de) | 1998-09-04 | 2000-03-09 | Clariant Gmbh | Feste Tensidmischungen enthaltend Fettsäurepolyhydroxyamide |
US6369021B1 (en) | 1999-05-07 | 2002-04-09 | Ecolab Inc. | Detergent composition and method for removing soil |
US6827795B1 (en) | 1999-05-26 | 2004-12-07 | Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polymeric suds enhancers which have improved mildness and skin feel |
US6484734B1 (en) | 1999-07-14 | 2002-11-26 | Ecolab Inc. | Multi-step post detergent treatment method |
DE19957262A1 (de) * | 1999-11-27 | 2001-05-31 | Henkel Kgaa | Teilchenförmiger Klarspüler und maschinelle Geschirrspülmittel |
AU2837301A (en) | 1999-12-08 | 2001-06-18 | Unilever Plc | Use of polymeric material in the treatment of hard surfaces |
US6436885B2 (en) | 2000-01-20 | 2002-08-20 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial cleansing compositions containing 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid |
US6368584B1 (en) | 2000-02-15 | 2002-04-09 | L'oreal S.A. | Detergent cosmetic compositions comprising an anionic hydroxyalkyl ether surfactant and a silicone, and their uses |
US6602836B2 (en) | 2000-05-11 | 2003-08-05 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing compositions containing cationic bleaching agents and water-soluble polymers incorporating cationic groups |
EP1280881B1 (en) | 2000-05-11 | 2006-09-13 | Unilever Plc | Machine dishwashing compositions containing bleaching agents and polymers |
JP4181727B2 (ja) | 2000-05-11 | 2008-11-19 | ディバーシー・アイピー・インターナショナル・ビー・ヴイ | 自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物 |
US6673760B1 (en) * | 2000-06-29 | 2004-01-06 | Ecolab Inc. | Rinse agent composition and method for rinsing a substrate surface |
WO2002006438A1 (en) * | 2000-07-19 | 2002-01-24 | The Procter & Gamble Company | Gel form automatic dishwashing compositions, methods of preparation and use thereof |
US6475977B1 (en) | 2001-03-16 | 2002-11-05 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Water soluble sachet with a dishwasher composition |
AU2002331215A1 (en) | 2001-08-17 | 2003-03-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Dishwasher detergent with improved protection against glass corrosion |
FR2836152B1 (fr) | 2002-02-18 | 2004-06-25 | Chalen Papier Europ Service | Compositions utiles comme detergents et leurs utilisations |
US20040180807A1 (en) | 2002-12-30 | 2004-09-16 | The Procter & Gamble Company | Rinse aid composition containing water-soluble metal salt for use in automatic dishwashing for metal corrosion and rust formation protection |
BRPI0409243B1 (pt) * | 2003-04-09 | 2015-07-07 | Hercules Inc | Composições de cuidado pessoal ou cuidado doméstico e composição para condicionar superfície |
US20050022314A1 (en) | 2003-07-30 | 2005-02-03 | Hal Ambuter | Processes |
JP4339043B2 (ja) | 2003-08-04 | 2009-10-07 | 花王株式会社 | 界面活性剤担持用顆粒群 |
JP2005068327A (ja) | 2003-08-26 | 2005-03-17 | Kumano Yushi Kk | 洗浄剤 |
AU2006242305B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-10-27 | Diversey, Inc. | Warewashing system containing low levels of surfactant |
US20060258557A1 (en) | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Popplewell Lewis M | Hard surface cleaning compositions and methods for making same |
US7727945B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-06-01 | Akzo Nobel N.V. | Modified polysaccharides |
JP4841919B2 (ja) | 2005-09-30 | 2011-12-21 | 花王株式会社 | 食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
JP4975317B2 (ja) | 2005-12-22 | 2012-07-11 | 花王株式会社 | 食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
CA2642970C (en) | 2006-03-22 | 2013-09-24 | The Procter & Gamble Company | Liquid treatment compositions comprising pearlescent agents |
WO2008002666A1 (en) | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Hercules Incorporated | Functional compositions containing cationic hydrophobically modified polysaccharides for personal care, household & institutional and pet care products |
WO2008144744A2 (en) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Cal West Specialty Coatings, Inc. | Durable modification of the wetting properties of a surface |
EP1997874A1 (en) | 2007-05-25 | 2008-12-03 | JohnsonDiversey, Inc. | Ware washing system containing polysaccharide |
EP2014757A1 (en) | 2007-07-05 | 2009-01-14 | JohnsonDiversey, Inc. | Rinse aid |
RU2010116347A (ru) | 2007-09-27 | 2011-11-10 | Геркулес Инкорпорейтед (Us) | Псевдоожиженная суспензия водорастворимого и/или способного набухать в воде полимера и ее (тпс) смесь для применения в средствах ухода за зубами и бытовой химии |
CN102159696B (zh) | 2008-09-19 | 2013-08-28 | 宝洁公司 | 包含促泡和稳泡改性生物聚合物的洗涤剂组合物 |
WO2010065482A1 (en) | 2008-12-02 | 2010-06-10 | Diversey, Inc. | Method to prevent or inhibit ware corrosion in ware washing |
US8343286B2 (en) | 2008-12-02 | 2013-01-01 | Diversey, Inc. | Ware washing system containing cationic starch |
US7923290B2 (en) | 2009-03-27 | 2011-04-12 | Stats Chippac Ltd. | Integrated circuit packaging system having dual sided connection and method of manufacture thereof |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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---|---|---|
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US8815791B2 (en) | Cleaning of a cooking device or appliance with a composition comprising a built-in rinse aid | |
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BRPI0812068B1 (pt) | Sistema de lavagem de artigos que contém polissacarídeo |
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