CN101680174B - 用于在化学制浆厂处理和利用液体流的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在化学制浆厂处理液体流的方法,其至少包含用于生产纸浆的碱蒸煮方法,在蒸煮中产生的粗浆的处理,使用ECF漂白的漂白车间,其中形成含氯化物流出物,用于处理漂白车间流出物以及其他在制浆厂产生的流出物的流出物纯化车间。在纯化后将至少一部分的流出物回收至纸浆生产作业线作为生产用水来源。基本的是在对于制浆厂流出物的流出物纯化车间布置多于一个的处理作业线,并且具有不同化学组成的流出物在单独的处理作业线中纯化,使得来自每个处理作业线纯化过的水的品质和量适合于在生产方法的一个或多个阶段中使用,纯化过的流出物回收至这些阶段。
Description
技术领域
本发明涉及在化学制浆厂处理和利用液体流的方法,其至少包含用于生产纸浆的碱蒸煮方法,在蒸煮中产生的粗浆的处理,使用ECF漂白的漂白车间,其中形成含氯化物流出物,用于处理漂白车间流出物以及其他在制浆厂产生的流出物的流出物纯化车间。
背景技术
在过去的几年期间,制浆厂的规模大幅增加,如同今天生产1百万吨/a的制浆厂是其标准规模,并且似乎制浆厂规模的增长并不会停止。在制浆厂规模增长的同时,制浆厂正在建设在具有非常严格的环境保护法规的区域和周围环境。例如,制浆厂也许必须严格限制使用的水量。因为制浆厂的规模增加,制浆厂每一吨纸浆使用的水量较小的减少,绝对不会降低制浆厂使用的水量,但是该量会被补偿回到如同生产规模增加的相同的水平。该发展在制浆厂不具有充足的可利用的水或者应该节约水资源用于人和耕作需要的国家中,尤其是困难的。在这种情况下,不可能在即使其他的生产要求容易满足,但是由于水资源对制造制浆厂来说是不可能的地方修建制浆厂。另外,在许多区域,需要通过制浆厂生产对环境较少有害的物质的方式来获得更清洁的环境。因此,对寻找找到越来越密闭的方法的方案是必要的。
含氯化合物已经以几个不同的形式使用于整个化学纸浆的生产中,即元素氯Cl2、二氧化氯ClO2和次氯酸盐NaOCl或CaOCl是公知的。含氯化学品也已经例如以次氯酸的形式在漂白中使用,但没有在使用中保持永久性应用。另一方面,化学纸浆工业具有迫切地维持下述技术的期望:其中用含氯化学品漂白纸浆,使得二氧化氯是制浆厂漂白法中主要的化学品。长年对于减少漂白流出物中的有机氯化合物量的压力已经导致了首先放弃了氯和次氯酸盐的使用,而且在使用氧阶段蒸煮后纸浆的卡伯值对于软木从30水平减少至10-15水平,对于硬木从16-20水平减少至10-13水平。20世纪90年代,目标同样是放弃二氧化氯的使用,许多制浆厂转向使用总体无氯(TCF)漂白技术,其中二氧化氯的使用同样被完全无氯的漂白化学品,诸如臭氧和过氧化物所替代。使用这种技术,制浆厂摈除了所有的含氯化学品,但另一方面,许多纸生产者不满意不用氯化学品生产的纸浆的性质。因此,关于制浆厂封闭的所有方案的边缘条件是二氧化氯仍然用作漂白化学品。因此,如果制浆厂进一步降低有机氯化合物的量,制浆厂的目标将是首先且最重要的是在制浆厂内部处理它们,而不是降低二氧化氯的使用。
被用于漂白浆的现代ECF漂白通常由至少三个漂白阶段和三个洗涤器形成。在特例中可能仅仅有两个洗涤器,但这种应用是稀少的。ECF漂白覆盖了所有这种漂白序列,其具有至少一个二氧化氯阶段并且其不在任何漂白阶段中使用元素氯。因为由于纸浆品质的原因次氯酸盐的使用局限于生产仅仅少数特别的纸浆,诸如溶解纸浆,而且次氯酸盐不被考虑用于ECF纸浆的生产,但是它并不完全被排除。另外,该漂白序列包含了一个碱阶段,其中使用的附加化学品是今天通用的氧、过氧化物或者这两者。而且,现代的漂白可以使用臭氧、各种类型的酸阶段以及用于移除重金属的螯合阶段。在文献中,用字母描述了漂白阶段:
O=氧去木质素作用
D=二氧化氯阶段
H=次氯酸盐阶段
C=氯化阶段
E=碱抽提阶段
EO=使用氧作为附加化学品的碱抽提阶段
EO=使用过氧化物作为附加化学品的碱抽提阶段
EOP(PO)=使用氧和过氧化物作为附加化学品的碱抽提阶段
P=碱性过氧化物阶段
A=酸水解阶段,移除己烯糖醛酸的阶段
a=纸浆酸化阶段
Z=臭氧阶段
PAA=过乙酸阶段,酸过氧化物阶段
在本专利申请书中,化学量以及其他量以每一吨的风干纸浆(adt纸浆,即90%干燥化学纸浆的风干公吨)给出。
当漂白称作ECF漂白时,用于漂白序列的二氧化氯的量大于5kgact.Cl/adt纸浆。如果在一个漂白阶段中使用二氧化氯,最通常剂量在5-15kg act.Cl/adt之间。该剂量涉及活性氯,由此当转换为二氧化氯时该剂量必须除以2.63的比例。
如果在漂白中过氧化物的使用被限制在小于6kg的剂量,并且如果二氧化氯是主要的漂白化学品,那么从25kg/adt的水平增加的在漂白中的二氧化氯剂量取决于纸浆的漂白性质和在使用含氯化学品的漂白开始之前已经降低的纸浆卡伯值的多少。因而,从该方法来看,该漂白技术可以相当自由地调节各种水平的二氧化氯消耗量,使得漂白排出的含氯化学品的量相当于接收氯化物的化学循环的容量。
关于本发明,鉴于可能选择用作参考序列的实践,对于硬木实行具有四个漂白阶段的漂白序列A/D-EOP-D-P,并且省略臭氧。对于软木对应的序列是D-EOP-D-P。这样,纸浆的性质可以被看成相当于ECF纸浆所需要的性质,并且纸浆产率保持合理。那么用于软木的二氧化氯剂量通常在25-35kg/adt之间,对于硬木在20-30kg/adt之间。这些值可以被认为是设计值,并且没有发明任何用于漂白的新的特殊技术的必要。漂白的理论和各种的连接替换物给予了从两个洗涤器的连接开始直至六个阶段漂白序列的无数不同漂白序列的可能性。同时,二氧化氯阶段的数目可以从一个变化到最多四个,并且其间视情况而定有碱阶段。
当活性氯的量如上所述以氯化物量的形式计算时,注意到即使软木,为了获得良好的漂白结果,漂白线生产约每吨纸浆10kg的氯化物,对于硬木漂白作业线更少。如果工厂是封闭的,使得越来越少的新鲜水被引入漂白,可能有准备甚至50%以上二氧化氯剂量的需要,另一方面漂白流出物中氯化物的量增加至大约15kg的水平,意味着在实践中活性氯的最大剂量是60-70kg/adt。比这更高的值可能认为不是经济合理的,但是碱性漂白液符合这些出发点。
一个提出的用于减少含氯化学品环境效应的技术是封闭漂白车间的液体循环,并且现代漂白车间已经达到10-15m3/adt的流出物水平而不会降低纸浆品质。然而,即使当漂白流出物的量从15m3/adt的水平降低至10m3/adt的水平,化学消耗看起来是增加的,因而这导致来自漂白的有机氯化合物的量不断增加。因而,可以下这样的结论:漂白水循环的封闭本身对有机氯化合物的量没有直接影响,但是另一方面流出物较小的量和较大的浓度允许其更容易和更经济的纯化。
含氯化物化学品用于漂白,使得化学循环内总氯化物剂量为每吨化学纸浆5-10kg氯化物。因为必须使这个量通过,使得方法中待蒸发液体的量保持合理,挑战是找到这种方法布置,其中含氯化物液体替换在制浆厂的方法中使用的其它液体。因而不需要分离的处理阶段、在制浆厂新的非生产中间过程,但是依靠现存的方法阶段可以进行该处理。
为了能够最优化含氯化物液体的处理以及实践中漂白流出物的处理,首先不可避免要知道流出物的性质。在漂白中,在方法中保留来自二氧化氯或氯的反应的含氯无机化合物和有机氯化合物。漂白把各种木质素化合物与纤维分离,其以有机分子的形式保留在流出物中。另外,在漂白中使用硫酸用于pH调节,并作为己烯糖醛酸水解中主要的化学品。氢氧化钠也被用于pH调节,并用于碱阶段中的木质素抽提。除了这些,取决于漂白序列,氧和过氧化物被用于漂白中,然而其在元素分析中这种物质它们在例如纯化方法中的贡献不被注意。在一些特别的情况下,盐酸也可以用于pH调节,并且二氧化硫或其他还原剂可以用于从漂白消除残留的化学品,即消除未反应的漂白化学品。
漂白的封闭基于洗涤器滤液从后面的漂白阶段到前面阶段的再循环。计划漂白仅仅用于在漂白阶段之间循环滤液,并且将纸浆从一个阶段循环到另一个阶段,来与不同的漂白化学品反应。这样,封闭整个漂白是作为一个概念,其基于所有在漂白中分离的物质最终处于滤液中的事实。漂白封闭的最优化很大部分是在基于漂白反应产物如何干扰漂白方法的方式。虽然在许多各种连接中,已经说明不同的封闭程度是可能的,实际经验已经表明这种其中滤液连接使得流出物的量小于12-13m3/adt的漂白洗涤水布置增加了漂白化学品的消耗量。自然地,纸浆的品质和漂白车间的构造决定了在漂白中用作工厂流出物量的附加化学品的量下降至上述当前水平以下。
处理漂白封闭的研究常常以漂白封闭成功的结论结束,但是漂白应该装备有水槽或肾状物,其中有害的无机物可以从该方法分离。这种肾状物常常描述为用膜技术或者超滤运行的方法,其此外在制浆厂将是一种新的和单独的副方法。除了那些,该方法非常新,并且它们的连续技术性能已经被怀疑。作为与显著的运行成本相结合的上述说明,该技术发展已经变得不常见。
因此,漂白的部分封闭以及使用例如过滤产生滤液(具有10-15m3/adt的体积)的外部纯化,各种已知的生物处理形式,不同的化学处理技术以及净化,已经被认为是用于漂白流出物的所谓的最佳现有技术。此后,处理过的水被导回水系统至相同的通道,由此液体被放入制浆厂方法或不同的通道。这在同时在TCF和ECF制浆厂中使用。当降低有害的有机物质比例时,生物处理特别有效,该有机物质主要包含在漂白中分离的木质素化合物,半纤维素以及来源于抽提物的组分,其构成来自漂白车间流出物的重要部分。存在充足量的各种源于木材的化合物,并且该化合物的一部分氯化,它们的一部分是碳和氢的低分子量化合物。微生物行为使得它们使用仅仅流出物的有机部分作为营养,所有无机物质,至少无机元素保留在流出物中。这样,生物学处理过的水具有的有机负荷量使得它比以其他方式处理的流出物明显更清洁,但是由于无机物质,仅有的选择是从方法排放它。
芬兰Oulu大学对于纸浆漂白的洗涤方法以及洗涤方法之间方法阶段的运行效率与洗涤阶段之前的效率比较进行了公共研究(Viirimaa,M.,Dahl,O.,J.,Ala-Kaila,K.和P.,Identificationof the wash loss compounds affecting the ECF bleaching of softwood kraftpulp(影响软木牛皮纸浆ECF漂白的洗涤损失化合物的识别),AppitaJournal 55(2002)6,484-488)。作为漂白阶段或多个漂白阶段之后降低的亮度变化或更高的卡伯值,观察到漂白阶段效率的下降。根据研究的基本结果,滤液中阻碍漂白最重要的单一组分是木质素。基于所述研究,可以得出两个结论:鉴于漂白结果,漂白阶段中无机物的量不是主要的,并且通过特别移除木质素或者显著降低木质素的量,漂白结果可以明显地改进并最终达到与在滤液循环不封闭的漂白车间相同水平的漂白结果。这个结果给予了显著最优化漂白方法的可能性。由于在化学消耗上无机化合物的影响基本上不是显著主要的,对于纸浆洗涤可以接受具有大量无机化合物的洗涤水。在根据本发明的处理中使用这些事项。
发明内容
本发明消除了所述问题并且提供了化学纸浆生产处理,其中,以下述方式在纸浆生产处理中使用流出物是可能的:干扰处理的氯化物或其他物质没有以干扰的方式在处理中聚集。另外,本发明的目标是依靠最有效的并且技术上简单的方式处理流出物用于回收它们。
本发明涉及在化学制浆厂处理和利用液体流的方法,其至少包含用于生产纸浆的碱蒸煮处理,在蒸煮中产生的粗浆的处理,使用ECF漂白的漂白车间,其中形成含氯化物流出物,用于处理漂白车间流出物以及其他在制浆厂产生的流出物的流出物纯化车间。本方法的特征是在纯化之后将至少一部分纯化过的流出物回收至纸浆生产作业线作为生产用水的来源,由此在对于制浆厂流出物的流出物的纯化车间布置多于一个的处理作业线,并且具有不同化学组成的流出物在单独的处理作业线中纯化,使得来自每个处理作业线纯化过的水的品质和量适合于在生产方法的一个或多个阶段中使用,纯化过的流出物回收至这些阶段。
最优化来自每个处理作业线纯化过的水的品质和量,以适合于在纸浆生产方法的一个或多个阶段中使用,纯化过的流出物回收至其,用于获得高品质的纸浆。
在纯化的优选实施方式中,每个漂白阶段之后的洗涤滤液在极端的情况中可以被引入纯化处理,并且在纯化处理之后用于漂白阶段之前作为洗涤液。因而,这种布置在三阶段O-A/D-EOP-D漂白车间中将通向溶液,其中最后的D阶段的洗涤器接受循环水或者清洁水,并且来自D阶段的滤液被纯化,其后作为中性液体回收至例如EOP阶段或者部分回收至EOP阶段并且部分回收至A/D阶段。在专用的纯化作业线中纯化EOP阶段的滤液,并且再次或者反向直接回收至A/D洗涤器,或者如果最后的D阶段的洗涤液回收至A/D洗涤器,那么部分回收至氧阶段洗涤。还布置用于A/D滤液的专用的纯化作业线,并且从那儿,纯化过的液体也被反向回收至氧阶段洗涤器。如果纯化过的EOP阶段液体已经回收至氧阶段洗涤器,那么将A/D阶段滤液的一部分提供至其,并且回收其余的所述滤液回到A/D阶段洗涤装置或者从制浆厂至水系统。
根据优选的实施方式,至少一个流出物处理作业线具有生物处理。根据实施方式,所有纯化方法作业线是这种作业线,其一部分是一些基于生物学方法的纯化。根据实施方式,纯化阶段的一部分还可以是化学或者机械的。然而,纤维移除或者富集本身不是将满足关于本发明纯化处理特征的方法。
除这些之外,可以使用分馏洗涤装置。这种多阶段洗涤器的运行原理是从一个或者几个洗涤阶段接受几个滤液,其然后作为洗涤液注入至之前的洗涤阶段,通常至具有相同序列数的区域。每个洗涤阶段被分成两个以上的区域,例如分成三个区域,由此获得三种不同的滤液。自然地,也可能将各种阶段以不同的方式划分为区域。来自分馏洗涤装置具有各种纯度级别的滤液的形成进一步增加了单独的纯化作业线的数目,其自然需要相应增加流出物处理作业线的数目,但是另一方面,获得具有较高纯度级别的漂白车间。
与这种极端的情况一起,当然可能使用与滤液再循环和纯化相关的组合的各种类型。实例:具有O-A-EOP-D-P序列的漂白作业线。因而,根据逆流原理,P阶段接受来自纸浆干燥机的洗涤液,或者向其注入清水。将P阶段的滤液有或者没有分馏地反向引入至D阶段的洗涤装置。仅仅将来自D阶段洗涤器的滤液引入至一个处理作业线的流出物纯化车间,其后将它反向导向EOP阶段洗涤装置,或者使得它的一半转移至A阶段洗涤装置,以及一半转移至EOP阶段洗涤装置。在这种情况下,EOP阶段洗涤液的一部分可以是例如冷凝物。EOP阶段滤液的一半被用作A阶段中的洗涤液。因而也在A阶段洗涤器部分使用D阶段纯化过的滤液。来自A和EOP阶段离开的流体通向专用的纯化作业线,由此纯化的流体回收至氧阶段或者氧和A阶段作为洗涤液。将要通向水系统的部分也从这种流体获得,如果保留任何残余物的话。注意到的是,引入水系统的有机氯化合物的量显著的小。
本发明也可以与漂白序列O-A-EOP-D-P结合应用,使得提供至少两个流出物处理作业线。流出物从D阶段洗涤器取得,并且通向纯化。经由纯化从车间移除含氯D阶段滤液。另外,新鲜水、冷凝物以及替代的D阶段纯化过的滤液被引入EOP阶段洗涤器,并且反向循环至A阶段洗涤器。滤液从A阶段取得并且导入第二流出物处理,由此处理过的流出物进一步反向导向O阶段和/或回到A阶段洗涤器。所以,不从另一个处理作业线取得流出物,但是纯化它并且继续反向洗涤。因而,在这个替换方式中,从处理移除含有更多氯化物的纯化过的流出物,而含氯化物少的流出物作为洗涤液循环。
这些独自具有不同变化的实例显示出将是漂白方法一部分的纯化方法的布置提供了几个对于将纯化和漂白阶段连接在一起的可能的修改方式。
纯化阶段的显著特点是它们移除金属的能力。当中和待纯化的液体并将其导入处理盆或蓄水池时,还中和滤液中的金属并且降低它们的溶解度。在那种情况下,在纯化的保留期间,金属可以沉淀或者相反粘附至处理盆中的表面或颗粒,由此正回收至漂白作业线的纯化过的液体含有显著较少量的物质,称为NPE物质,诸如重金属。
在几个不同的作业线中纯化体系的这种使用使得能够从例如堆木场、干燥机或不定期的流出物引入液体流或者任何其他的液体流至这种纯化作业线,其中它们引起对于处理最小的干扰。而且,一个以上纯化作业线处理漂白滤液是可能的,并且来自堆木场的液体在单独的作业线中纯化。
因为现在在整个制浆厂的水布置中获得显著的改变,甚至蒸发的使用对于加强制浆厂的经济平衡是可观的。因而因为在生物处理车间中可以处理所谓的化学有害组分,甚至可以蒸发非常污秽的流出物组分,然而鉴于化学纸浆的生产,流出物组分的量并不显著。
因为车间的策划中一个出发点是在回收锅炉方法中移除氯化物,在漂白车间中各种连接替换方式获得几乎完全的自由,以将漂白车间滤液或者漂白车间纯化过的滤液导向粗浆洗涤或者不同的漂白阶段。这种自由的结果是能够将几乎任何已知的漂白阶段和它们的组合使用于连接。当然,至例如漂白中氯化阶段或者次氯酸盐阶段的回收将导致在被处理的过量的氯化物,但是本发明提供对于D、A、Z、P、E、O和PAA阶段的连接替换方式,或者当制造这些的组合或者其他已知的漂白阶段时,公知的实例包括:A/D,D/A,Z/D,D/Z,Z/EOP,Z/E等等。
如同所提及的,流出物纯化方法可以包含一个或几个生物处理阶段。如果流出物处理作业线不包含生物处理,那么纯化阶段可以是例如化学的,由此目的是例如通过沉淀移除金属,由此还移除有机物质的一部分。另外,与生物处理一起或者作为生物处理的替代,可以应用例如一些先进的过滤技术,诸如超滤或者基于膜技术或渗析的方法。根据实施方式,当至少一个纯化作业线是基于生物处理的处理时,本发明是有利的,其中液体从该作业线回收至方法。纯化过的流出物的至少一部分回收至漂白方法的洗涤装置作为洗涤液或者稀释液体。纯化过的液体还可以回收至粗浆洗涤方法的末尾,或者回收至在粗浆洗涤中运行的最后的压制洗涤装置的稀释螺旋,或者回收至不同漂白阶段的洗涤装置。
如果纯化方法不移除氯化物,应当注意在纯化车间的流体中氯浓度保持基本不变。因而,纯化方法的那种流体优选以考虑这个事实的方式导回至制浆方法(至漂白和洗涤阶段)。含氯组分的循环的最优化对回收锅炉方法中需要的氯移除方法的容量和成本有影响。
技术将会提供下述可能性,其中制浆厂的条件和要求将对与生物处理方法一起应用的组合的选择具有显著的影响。当目标是例如最低可能的颜色含量,那么优选将具有最高颜色含量的组分通向生物处理并回收至纤维作业线。因而,在单独的车间中纯化低颜色的组分。将纯化过的液体组分保持为单独的,并且将具有低颜色含量的组分导入河道。这种方式,形成一系列连接,根据每个国家的法规,其总体上最优化为最佳的和最适当的。
存在各种净化方法,已经提及这些方法的一些,并且正在发展以适合于不同目的的更多的方法可以在一些点作为最通用的溶液替换生物学方法。因而在本发明中还提及的滤液组分处理阶段可以是化学纯化、过滤技术、澄清或者相应的。在关于那些中,同样基本的事情是将是氯化物以及氯化物量的控制的关键问题。因而,例如美国专利申请12/107877以及相应的专利申请PCT/FI2008/000053描述了下述可能的技术,其中与ECF漂白结合的回收锅炉的氯化物移除方法导致这样的结果,其中最优化纸浆生产方法和化学循环两者。
根据优选实施方式,从制浆厂排放流出物的一部分。因而,还处理流出物使得它适合于从制浆厂移除,并且其AOX含量将实质上降低,并且最小化来自制浆厂的AOX排放。
根据本发明的优选实施方式,在一个或多个专用的处理作业线中处理大多数漂白流出物。
根据本发明的优选实施方式,在专用的处理作业线中纯化具有最高氯化物含量的漂白流出物。优选地,在至少两个处理作业线中纯化漂白流出物,使得一个作业线接受具有低于300mg Cl/L,优选低于250mg Cl/L的氯化物含量的流出物用于处理,并且另一个作业线接受具有流出物超过上述值的氯化物含量的流出物。
根据本发明的优选实施方式,与漂白流出物分开处理来自剥皮车间的流出物。
根据本发明的优选实施方式,从漂白车间移除两种以上流体,并且在单独的处理中纯化它们。优选地,最污染的纯化过的流体通向粗浆洗涤,并且较清洁的纯化过的流体通向漂白。
根据本发明的优选实施方式,为了降低其木质素含量纯化流出物。
由于纸浆洗涤和白液生产通常需要大约10-16m3的adt液体,能够看出处理和生产这些量的流出物,对于这些需要是有利的。鉴于整个的制浆厂,最基本的环境要求与漂白流出物有关,其是生物和化学耗氧量两者的重要来源。尤其是,在ECF漂白中产生的有机氯化合物引起关注。制浆厂还具有其他流出物流体,诸如车间的冷却水、封闭水、舍弃流体、通道水、洗涤水和雨水,以及木材加工水。除木材加工水外,所述水流没有与制浆处理相接触。因而,其中累积的排放主要是渗漏和泛滥,偶然的排放起因于装置破坏,来源于连续或分批洗涤的装置、纺织品或容器的洗涤水,以及来自废弃物体系的渗漏。基于这些确定,可以声明仅仅漂白流出物含有例如氯化有机化合物,其通常被认为是对于环境最有害的。收集成为流出物的其他组分在氯化物已经存在的处理中已经没有,由此它们对环境的不利影响主要基于氧消耗化合物,并且因而它们不认为是与有机氯化合物一样有害的。
我们的其他专利申请已经公开了含有例如有机氯化合物的流出物组分优选通向粗浆洗涤或化学生产。因而根据本发明的溶液是高度有利的,其中对于不同的流出物流在单独的部门中发生流出物处理。这样,漂白流出物将在单独的处理作业线或盆槽中处理,并且从例如剥皮车间流出物离析,另一方面,流出物将不会由于冷却水或雨水而被稀释。而且,如果制浆厂具有几个单独的漂白线和几个化学回收作业线,甚至在那种情况下,具有最高氯化学品含量的流体可以导向纯化单元,从其中纯化过的流出物回收到制浆厂方法。那种方式,可以在被回收的流体中浓缩有机氯化合物,另一方面,较少有害的流体将被纯化并导入附近的水系统。
单独的纯化作业线的优点还是控制非处理元素(NPE)。由于例如来自堆木场的水含有许多来源于树皮和木材表面的物质,以及在采收和运输期间粘附至其沙和灰尘,可以在化学纸浆的化学循环中作为有害物质终止这些杂质。当在流出物纯化中漂白流出物与堆木场流出物分离处理时,从其回收的流出物仅仅含有漂白中释放的物质、纯化方法中需要的化学品以及用于调节pH的化学品作为杂质。
经由单独的纯化有可能控制尤其是漂白中以及经由纯化离开漂白的有机氯化合物通入水系统。由于排出制浆厂的许多其他流,诸如封闭水或雨水,即使当它们在流出物收集系统中终止时,仍然是非常清洁的,所以没有必要将这些流体与例如来自漂白或剥皮车间更污染的流出物混合。因而,例如封闭水可以回收和再使用,冷却水可以在制浆厂方法中循环等等。只有当这些水由于例如装置破坏等等被污染时,才会收集它们并导向纯化。
因为处理中再使用的水和来自漂白的流出物的量处于平衡是有利的,所以这个目标还表现出清洁的水组分一直更有效的循环以及单独的纯化作业线中各种流出物组分的处理。这个的实例是雨水。制浆厂区域可以接受几天期间内的雨,并且区域径流中的水量可以由于雨为一个小时几立方米。虽然水主要是清洁的,但仍然会不必要地稀释通向纯化的水。另外,雨可以冲洗例如来自制浆厂区域或者来自制浆厂黑液的木屑和纤维,其在搅动情况期间在地板上飞扬。因而,雨水还可以引起令人惊讶的对于纯化方法的负荷峰值。因为制浆厂方法能够只接收一定量纯化过的流出物返回入方法,例如由雨引起的负荷变动将显著地影响制浆厂排出的流出物的量和品质。当单独处理漂白流出物时,那么漂白流出物体积主要仅受排出漂白车间的雨水以及通入净化器、曝气池和其他开放结构的雨水的影响。因而,可以最小化径流区域,并且体积和负荷变动也很小。
当被氧化的白液或者白液用于流出物车间的中和时,使用单独的处理作业线或者盆槽也是有利的。当处理过的流出物已经中和并回收回到处理时,同时回收使用过的白液并且回收至化学循环并且最小化非方法元素对方法的通入。同时,保证不允许能够干扰方法的化合物经由中和剂进入化学循环。因而,在本处理看来,在大部分车间使用的生石灰(CaO)将明显更加有害,并且将比白液化合物造成明显更多的麻烦。
碱法蒸煮方法,诸如牛皮纸浆法或硫酸盐法或苏打法,基于包含蒸煮器或几个蒸煮器的间歇蒸煮或者连续蒸煮。粗浆处理至少包含洗涤法,以及通常的氧去木质作用,通常的筛选方法以及氧去木质作用之后的洗涤,该洗涤可以包含一个或几个洗涤装置。筛选可以位于蒸煮器鼓泡之后,在洗涤处理中间或之后,或者在氧去木质作用之后。这些处理阶段后面是基于ECF技术的漂白法,其包含具有一个以上漂白阶段的纸浆漂白车间,该漂白阶段基于除使用其他已知的漂白化学品的阶段之外的二氧化氯的使用。制浆厂的布置也包含化学回收车间,该化学回收车间包含通常具有串联连接的蒸发装置的蒸发方法,化学回收锅炉,从该处理移除氯化物,以及用于生产蒸煮化学品的化学生产车间。
根据本发明的优选实施方式,纯化过的漂白车间流出物用于包括粗浆处理在内的最后的洗涤阶段,并且在粗浆处理中液体流反向通向蒸发,由此它通入回收锅炉处理用于处理,其中安排对于氯化物的分离方法用于控制液体循环的氯化物水平。
因而,根据本发明,可以将漂白序列一种以上的滤液带入纯化处理,并且通常作为洗涤或者稀释水回收至漂白和/或粗浆洗涤。使用纯化过的流出物的对象是这样的对象,其中鉴于它的组成,诸如化学组成,这种纯化过的流出物最适合。在极端的情况中,每个漂白阶段的滤液可以在纯化方法中单独地处理,并且回收至最适当的使用对象。
根据本发明的优选实施方式,依靠得自通向纯化的流出物的热加热被回收的流出物,并且在化学制浆厂使用加热的流出物。优选该布置包含热交换器体系,其中依靠得自通向纯化的流出物的热,加热从纯化处回收的流出物。
因为此处存在的技术基于影响了整个制浆厂的布置和整个制浆厂的平衡的方案,所以这里不可能非常详细地限定受到新布置的影响的所有方法。然而,例如包括在本专利申请内的文献描述的已知生产方式的整个制浆厂,装置和纸浆生产方法基本上是本身已知的。而且,本发明的申请基于本身已知的装置。因而,在将来的某一天发展新的技术发明对于执行本发明不是必须的。可以在具有蒸煮处理、漂白、纸浆的其他处理、化学回收和化学品生产的化学制浆厂执行本发明,该制浆厂包含各种本身已知的反应器、容器、泵、混合器、过滤器等等。例如,本发明不限于特定洗涤装置,但使用纯化过的流出物的纸浆洗涤装置可以是Drum DisplacerTM(DD)-洗涤器,洗涤压制、鼓式洗涤器、真空洗涤器、压力洗涤器、盘滤机或者用于洗涤纸浆的相应适当的装置。
当来自漂白车间的流出物已经在代表最新技术的生物废水处理车间纯化过时,其化学需氧量COD减少大于70%,并且通过AOX测量的有机氯化合物含量减少大于50%。如果在体系中加入厌氧处理阶段,所以被处理的水的颜色也显著降低。因而,与D0阶段中通常再循环的滤液和漂白车间的第一碱性阶段相比较,生物学处理过的水明显更清洁。该流出物还可以经历基于沉淀或氧化可氧化化合物的化学纯化方法。这种在氧阶段最后洗涤装置处理过的滤液的有效性,鉴于有机物质比使用来自漂白或乃至粗浆洗涤中的所述漂白阶段(例如来自D0阶段)的滤液好了许多,由此它在纸浆中以显著的量通向漂白的第一阶段。例如欧盟处理森林工业技术的技术定义,Bat,即最佳现有技术定义了在氧阶段之后将要洗涤的来自第一碱性阶段的滤液的应用目的。另一方面,化学纸浆生产者利用压制技术在许多年期间已经在D0阶段之前稀释了仅具有来自D0阶段的滤液的纸浆。由于这种连接,总体上增加了漂白的化学消耗,然而它仍保留在很多情况下可接受的水平。
也可以在流出物纯化中应用膜技术。根据实施方式,尤其可以在对于流出物或滤液的生物和厌氧纯化之后应用膜技术。还存在实施方式,其中生物处理和膜处理阶段在同一个装置中技术地组合。
如果漂白之前最后的装置是压制或洗涤压制,那么划分其水消耗使得洗涤使用3-6m3/adt量的液体,并且从该装置排放的纸浆在比20%更高的浓度,通常在25-35%。因为在这之后情况是如此以至在漂白之前将纸浆稀释至泵入浓度的8-16%,为此目的稀释液体的消耗量是3-6m3/adt。现在,如果两种液体都是来自净化车间的纯化过的流出物,则氯化物进入化学循环中。如果仅仅用来自净化车间的纯化过的流出物替换稀释液体,与来自漂白的未纯化的滤液相比,移除木质素提供了化学消耗中显著的优势,但是化学循环保持不变并且氯化物不通入回收锅炉。当回收锅炉没有装备依靠其可以控制氯化物水平的装置时,这可以是可推荐的连接。然而,如果使用压制类型的洗涤装置,来自净化车间的纯化过的流出物能被用于洗涤,并且新鲜水、来自漂白的滤液或它们的混合物能被用于稀释。
当处理过的流出物用于粗浆洗涤时,流出物化合物的一部分通入漂白,尤其是第一漂白阶段。如同可以从这些简短的定义发现的,处理过的流出物的性质尤其优选在漂白中,特别是在有机物质的情况下。然而,无机物质以及尤其是有机和无机形式的氯分子的各种形式妨碍了漂白车间中流出物的利用,特别是在粗浆洗涤中。
由于纸浆的化学性质,漂白技术是这样的情况:其中漂白流出物是7-17m3/adt的流出物使得自漂白作业线的AOX排放为0.15-0.5kg/adt以及COD为20-40kg/adt,并且纯化之后AOX为0.06-0.3kg/adt以及COD为4-15kg/adt。这样,可以说明如果在经济上可以忍受的方法中期望较低的排放水平,通过针对封闭的方法的常规发展,它将不会发生。有需要确定其中整个体系以新的方式理解的技术,例如如本发明所述。
美国专利申请12/107877以及对应的专利申请PCT/FI2008/000053描述了那些用于处理含氯化物漂白流出物的优选技术,使得它们最终通入用于燃烧和分离的回收锅炉。这个专利申请的基本特点是在回收锅炉方法中处理含氯化物的液体不导致更强的腐蚀,而且为了避免氯的累积,对于从该方法分离含氯化物的化合物,回收锅炉方法是优良的。在那里,通过增加燃烧区域的温度最大化烟道气的含氯量,在燃烧区域中燃烧含氯化物液体。确定优选燃烧条件用于回收锅炉,在其下氯化物将开始挥发为烟道气,以及用于处理位置,其中氯化物可以从该处理移除。大于30%,优选大于40%的燃烧液体含氯量蒸发为烟道气,处理其用于移除含氯化物化合物。在烟道气灰中浓缩了氯化物和钾,由此可以例如依靠已知的方法本身移除Cl和K,最通常基于浸提、蒸发-结晶或冷却结晶。因而,在新方法中回收锅炉能够制造制浆厂的氯化物水槽,起因于氯化物的整个问题在那里被处理,其中它在较早前被认为是最有害的。
这种处理布置产生的技术允许在利用ECF漂白的制浆厂将来自漂白的滤液或纯化过的流出物导向化学循环,使得含氯化物液体的引入点与回收锅炉中的燃烧方法之间没有用于在回收锅炉方法之前降低氯化物含量的方法阶段。因而,此处存在的新技术基于制浆厂整体,其中回收锅炉方法能够在在回收锅炉之前没有单独的分离技术的情况下,处理含在标准的已知ECF方法中的氯化物。连接到回收锅炉方法的已知的部分方法,包括例如基于溶解的方法,或基于溶解和再结晶回收锅炉烟道灰的方法。在无硫蒸煮中,也可以从溶解器或通常从绿液进行氯移除。本发明特别的特点是提供与以前的化学制浆厂溶液相比明显更封闭的体系,并且提出如何利用回收锅炉技术提供的可能性。所有存在的溶液的目标是:
1.降低化学制浆厂的环境负载。
2.将制浆厂化学品和商品的使用至少保持在当前水平。
3.将化学制浆厂纸浆的品质维持在与现存方法相同的水平上。
4.降低化学制浆厂使用的水的量。
5.创造整体来看经济有效的并且能够控制由制浆厂经济、有效地产生的液体流以及具有技术上可靠的方法的化学制浆厂。
6.即使当一些部门不能够接收纯化过的液体组分时,也不从制浆厂移除这些部门或处理阶段,其中环境负荷限定为当前的BAT是制浆厂的最大水平。
7.通过组合技术以将化学制浆厂的循环封闭至比目前所做的基本上更宽的程度。
8.创造封闭的化学制浆厂的概念,其中制浆厂使用的水仅仅是将以清洁的形式回收返回水系统的冷却水。其他的水组分将基本上来源于制浆厂再循环。
ECF漂白包含酸和碱阶段。在典型的ECF漂白布置中,作为来自第一D阶段和来自第一碱阶段的流出物排放滤液。在几个出版物中已经从许多出发点研究了漂白的封闭,大概的结论已经是这样的水平,其中已经布置漂白的连接使得现代ECF制浆厂生产的漂白流出物量为6-20m3/adt,最通常为7-16m3/adt。当所产生流出物的量小于10m3/adt时,也已经表明由于低的流出物量漂白化学品在制浆厂的使用开始增长。因而,重要的是漂白车间接受足够量的这种清洁或纯化的水组分,其不增加漂白化学消耗。
漂白序列,其几个通过本领域有关的文献确定,从或者两个阶段序列开始直到历史的七个阶段序列,使得在第一酸组合阶段之后接着有碱阶段,并且在其之后存在酸加酸阶段或者酸加碱阶段。酸阶段包含二氧化氯阶段、臭氧阶段、己烯糖醛酸移除阶段或者一些基于酸的过氧化物处理的阶段。碱阶段通常是下述处理,其中依靠一些氢氧化物化合物,最通常是氢氧化钠,将pH增加到超过7,其中过氧化氢、氧、次氯酸盐或者其它的氧化化学品被用作附加化学品。在这种布置中,来源于漂白车间之后纸浆干燥处理的循环水被引入位于所有漂白阶段之后的最后洗涤装置,但是它还可以用于较早的阶段。作为这种来源于干燥机的水移除方法的水,它属于化学制浆厂的内部循环,并且因此不增加消耗的水的量。
蒸煮方法之后的粗浆处理包括洗涤方法,以及通常的氧阶段,筛选以及后面是洗涤的氧阶段。已知布置这种方法组合体使得氧阶段中最后的洗涤装置接受用于促进纸浆漂白的最纯的洗涤液,并且根据逆流洗涤原则作为洗涤液并且在稀释中使用得自这种最后的洗涤装置的滤液。当从第一粗浆洗涤装置回收滤液时,它或者直接前进至黑液蒸发工厂或者用于为了稀释和置换的蒸煮车间方法,在其之后它在黑液流中结束。
流出物纯化方法通常包含预处理、中和、通过需氧或厌氧方法的生物处理以及可能的化学处理。使用所谓的曝气塘有可能解决流出物处理,由此的净化效率低于生物流出物处理纯化方法。最终,进行澄清,其中移除从细菌活性产生的淤泥。而且这种淤泥可以转入回收锅炉用于与黑液一起燃烧,其已经在许多制浆厂中实践。化学方法允许来自流出物的有害物质沉淀,使得流出物的品质改进。另外,可以用例如臭氧或氧氧化流出物。用这些方法,可以得到用于纯化车间的溶液,依靠其得到对于本申请提出的目的足够清洁的流出物。
正在纯化的流出物的中和改变了流出物中无机物质的溶解度,并且同时加快了纯化方法期间一些非处理元素(NPE)的沉淀。增浓的组分在澄清中与淤泥一起移除。因而,纯化方法改进了NPE的控制。
基于微过滤和膜技术以及渗析的不同方法也已经被研究,其还可以用于与用于处理流出物组分的本发明相连接。
在所有的纯化方法中,已经说明通向制浆厂以外的含氯化物无机物质夹带在液体中,但是作为纯化的结果,显著量的有机物质或者转化或者分解。由于目标是移除对漂白有害的大量化合物,可以声明尤其是生物流出物处理非常好地达到这个目标。因为生物流出物处理移除了大量木质素,因此处理的水最适合于用于粗浆洗涤方法的目的。
对于流出物处理,必须首先冷却流出物使得细菌可以适当地起作用。因为优选在方法温度下使处理过的水回到方法,依靠通常的换热器布置该体系,使得储备一部分流出物冷却器用于待冷却的流出物并且处理过的流出物用作冷却液。在这样的情况下,未处理的流出物达到流出物处理所需要的温度,通常低于40℃,并且将再循环液体加热到65-80℃的温度,使得当液体回收至纤维作业线时,其热消耗合理量的蒸汽。当将足够数量的热交换器加入体系时,在最优选的情况中,例如可以省略冷却塔,其已经被用于在化学制浆厂冷却大量流出物。
对于加热处理过的流出物的另一个可能性是蒸煮器车间循环。蒸煮器车间要求将液体冷却在大约20-60℃的温度,并且制浆厂的温水或一些不热的水组分通常被用于那个目的。如果选择用于热交换器适当的材料,可以依靠处理过的流出物进行冷却。处理过的流出物确实含有氯化物,但是因为pH是中性的或者可以调节至甚至弱碱性,材料不会引起不合理的成本。
由于存在细菌,再循环的处理过的流出物可以被认为含有显著的微生物活性,其可以引起污垢或者气味问题。然而,如果更详细地分析ECF漂白的条件,可以声明二氧化氯是强烈的氧化剂并且在二氧化氯漂白的条件下细菌活性是不显著的。进一步地,超过80℃的温度和漂白阶段之间pH从酸到碱的改变,也使得过氧化物通常存在于产生这种情况的阶段:当处理过的流出物到达漂白阶段时,所有显著的有机体活性差不多是不可能的。
可以从几个源向一个纯化车间引入流出物。如果在相同的工业区或者附近存在其他的木材加工工业,通常是造纸机、机械制浆厂或者锯木厂,那么这些流出物仍然可以在同一个纯化车间中处理。另外,该纯化车间可以处理来自附近城市的城市废水,并且有时也可以处理来自其他生产工厂的水。在纯化车间还处理除化学制浆厂流出物之外的其他废水的情况下,在化学制浆厂使用来自这种纯化车间的水之前,将要研究源自别处与来自制浆厂相比的元素品质。例如由于沉淀,可能难以在纤维线中使用含钙的纯化过的流出物,但是其使用很可能在苛性化中是可能的。
具有某种残留化学耗氧量水平以及有机卤素(AOX)水平的纯化过的流出物通入化学循环,其中在实践中在蒸发中浓缩至它在回收锅炉中燃烧的形式。如果90%的流出物在纯化后回到化学循环,通入水体系AOX水平的量也减少大约90%。因而,如果在纯化后通入水体系的AOX量将是0.2kg/adt,如此具有新颖的布置,其中90%纯化过的流出物再循环至制浆厂,则达到0.02kg/adt的水平。对于化学需氧量也可以注意到相同的降低。由于这些原因,使用纯化过的流出物是对封闭的化学制浆厂方法真实的步骤,并且允许几乎无污染物的方法。然而,必须接受存在一些例外的情况,当流出物不能从纯化再循环,但是它必须暂时转移至水体系。
当已经布置对于氯化物的水槽时,将布置该方法使得大量含氯化物的液体流可以注入水槽,使得水槽将移除氯化物至足够的程度并且氯化物不会聚集在制浆厂的任何循环中。两个液体流,经由其大量的氯化物可以注入被通入回收锅炉的液体流,可以是:
1.粗浆洗涤以及氯化物从此通向化学循环;并且
2.白液生产以及石灰泥洗涤。
就这些而言,石灰泥洗涤可以成功地部分或者完全进行而没有漂白流出物处理,但是为了进行经济的漂白而没有较大的化学添加,优选将转移至漂白的液体处理掉在漂白中引起品质或亮度损失的物质。因而,具有溶解木质素的漂白流出物在外部处理中纯化,该外部处理具有或者机械的、化学的、生物的或氧化的方法,或者依靠一些方法的组合,其中在没有稀释的情况下流出物的COD降低至少30%,优选大于40%,最优选大于60%,和/或在没有稀释的情况下流出物的木质素含量降低至少30%,优选大于40%,最优选大于60%。根据本发明,优选使用至少一个生物处理。
化学制浆厂可以延续使用二氧化氯用于保证化学纸浆在封闭处理中的品质。
漂白化学消耗基本上保持在与现有最好的制浆厂溶液相同的水平,并且达到纸浆所有目标的亮度水平。
附图说明
本发明的主要目的是确保化学制浆基本上没有环境有害的液体流出物并且具有非常低的气态和固体排放。参考附图更详细地描述本发明,其中
图1是用于进行本发明的方法的根据本发明优选实施方式的示意图。
图2是本发明优选实施方式的示意图。
图3是本发明优选实施方式的示意图。
图4是本发明优选实施方式的示意图。
图5是本发明优选实施方式的示意图。
具体实施方式
在图1中列举的系统描述了漂白序列O-A/D-EOP-D,仅仅列举了洗涤器2-5的序列。洗涤水相对于纸浆反向通过,并且在单独的纯化中处理来源于每个洗涤装置的滤液。经由作业线6将新鲜水,或者来自纸浆干燥机的水或相应的水引入至D阶段的洗涤器5。经由作业线7从洗涤5将洗涤滤液排至流出物纯化8。在EOP阶段的洗涤器4使用纯化过的水,它经由作业线9流向这里。经由作业线10将在洗涤器4产生的滤液排至流出物纯化11,并且在这个处理之后还经由作业线12排至A/D阶段的洗涤器3。在纯化14中处理A/D阶段的洗涤器滤液13,由此经由作业线15将它排至用于产生滤液的氧阶段洗涤器,其还经由作业线16排至粗浆处理。经由作业线17,EOP阶段洗涤器接受新鲜水或者相应的水。
图2也列举了漂白序列O-A/D-EOP-D,并且它和后面的图3-5适当地使用与图1相同的附图标记。与图1相比这个实施方式的不同在于在纯化之后,得自洗涤器的滤液被分到用于作为洗涤和/或稀释液体之用的两个不同的洗涤器。从纯化8经由作业线9和9′将得自D阶段洗涤器5的滤液导至EOP阶段洗涤器,并且经由作业线9和9″导至A/D阶段洗涤器以便使用。相应地,在纯化11之后,分别地,经由作业线12将EOP阶段洗涤器4的滤液10导至A/D阶段的洗涤器3,以及还经由作业线18和19反向导至氧(O)阶段洗涤器2的洗涤器2。
在根据图3的实施方式中,在纯化之后将洗涤器滤液回收至将作为洗涤液使用的相同阶段。因而,在纯化14之后将作业线13中的A/D阶段洗涤器滤液经由作业线15进一步经由作业线21部分返回至相同的洗涤器,并且部分作为洗涤液经由22至之前氧阶段的纸浆洗涤2。后面的洗涤器通常也经由作业线23接受热水或者冷凝物。在纯化之后经由作业线20从方法移除来自位于A/D阶段之后的EOP阶段洗涤器(在纸浆流向上)的滤液的一部分。
图4列举了漂白序列O-A-EOP-D-P,与图1-3的实施方式相比,其具有一个附加漂白阶段,即过氧化物(P)阶段。另外,漂白的起始端不具有与A处理相连的D处理。P阶段洗涤器25具有新鲜水或者作业线24的相应的水。以本身已知的方式在没有单独的纯化的情况下将滤液26反向排至D阶段的洗涤器5作为洗涤液,由此经由作业线10将洗涤滤液排至纯化11。因而,在专用作业线11中纯化阶段D和P的流出物,并且经由作业线12将它的一部分排至EOP阶段的洗涤4,而经由作业线27将另一部分从方法排放。作为经由作业线12′的洗涤液,A阶段洗涤器接收直接来自EOP阶段洗涤器的滤液,并且经由作业线29另外接收热水或者冷凝物。执行使用纯化过的流出物,还使得氧阶段洗涤器2经由作业线15′接收A阶段洗涤滤液13和EOP阶段洗涤滤液28的混合流出物,该流出物已经在专用的处理14中纯化。经由作业线30排放在纯化车间14处理的滤液的一部分。在这个布置中,到回收锅炉的氯化物的量很小,但是在回收锅炉的钠和硫损失很低。从方法排放的作业线27纯化过的流出物具有比经由作业线30排放的流出物更高的氯含量。
图5还是一种布置,其中通至回收锅炉的氯化物的量很小。在这个布置中,如与图4结合地处理P和D阶段的滤液。在图5的实施方式中,依靠洗涤滤液的纯化使A和EOP阶段靠近,使得没有流出物从这两个漂白的第一阶段转移至水系统。纯化过的流出物从D和P阶段经由作业线27部分转移至水系统并且部分转移至EOP阶段。在图5中,经由作业线18和19分别将EOP阶段的滤液导至A阶段的洗涤3以及部分导至氧阶段的洗涤2。在A阶段洗涤之后,纯化过的滤液分别经由作业线21和22从流出物纯化14部分回收至A阶段洗涤并且部分排至氧阶段的洗涤2。
在图4和5的溶液中,在碱性溶液中AOX的比例已经相对低,但是如果期望尽可能精确地维持硫和钠平衡,而不产生将被转移至填埋的飞尘,图4的布置是有利的。
在图5的情况下,首先和最重要的最优化来自制浆厂的颜色。因为来自EOP阶段的滤液的彩色很高,它全部回收至化学循环。另外,经由第一组分,有可能从进入纯化的液体移除大量NPE物质。
如同从上可知,根据本发明的方法和装置允许将化学制浆厂的排放降低到绝对极小值。虽然以上说明书涉及按照现有知识认为最优选的实施方式,本领域普通技术人员应清楚本发明可以在附随的权利要求单独定义的可能的最宽范围内以许多不同的方式改进。
Claims (17)
1.一种在化学制浆厂处理和利用液体流的方法,其包含至少
用于生产纸浆的碱法蒸煮方法,
在蒸煮中产生的粗浆的处理,
在使用具有至少一个二氧化氯阶段的ECF漂白的纸浆漂白车间中漂白粗浆,其中漂白形成的含氯化物流出物,
用于处理漂白车间流出物以及其他在制浆厂产生的流出物的流出物纯化车间,其特征在于在纯化之后将至少一部分纯化过的流出物回收至纸浆生产作业线作为生产用水的来源,由此对于制浆厂流出物布置多于一个的处理作业线,并且具有不同组成的流出物在单独的处理作业线中纯化,使得来自每个处理作业线纯化过的水的品质和量适合于在纸浆生产方法的一个或多个阶段中使用,纯化过的流出物回收至这些阶段,并且至少在一个回收流出物的处理作业线中,流出物处理包括生物纯化。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于在一个或多个专用的处理作业线中处理漂白流出物的主要部分。
3.根据权利要求1或者2的方法,其特征在于在专用的处理作业线中纯化具有最高氯化物含量的漂白流出物流。
4.根据权利要求1、2或3的方法,其特征在于至少20%,优选至少40%的流出物回收至作为用于方法水来源的纸浆生产作业线。
5.根据权利要求1的方法,其特征在于从漂白车间排放两个以上流,并且在单独的处理中纯化它们。
6.根据前述权利要求中的任何一项的方法,其特征在于流出物纯化包含流出物处理作业线中的生物纯化。
7.根据前述权利要求中的任一项的方法,其特征在于为了降低其木质素含量纯化流出物。
8.根据前述权利要求中的任一项的方法,其特征在于流出物纯化包含使用膜技术的处理。
9.根据前述权利要求任一项的方法,其特征在于流出物纯化包含化学处理。
10.根据前述权利要求任一项的方法,其特征在于含氯化物的纯化过的流出物用于粗浆处理中最后的洗涤阶段,并且在粗浆处理中液体流反向通过以蒸发黑液,由此它通入回收锅炉方法用于处理,其中安排对于氯化物的分离方法用于控制液体循环的氯化物水平。
11.根据权利要求10的方法,其特征在于包括在粗浆处理内的最后洗涤阶段是氧脱木质素纸浆的洗涤。
12.根据前述权利要求中的任一项的方法,其特征在于在至少两个处理作业线中纯化漂白流出物,使得一个作业线接收具有低于300mg Cl/L,优选低于250mg Cl/L的氯化物含量的流出物用于处理,并和一个作业线接收具有分别超过上述值的氯化物含量的流出物。
13.根据前述权利要求任一项的方法,其特征在于被氧化的白液被用作漂白和流出物中和中的主要碱来源。
14.根据前述权利要求任一项的方法,其特征在于与漂白流出物分开处理来自剥皮车间的流出物。
15.根据前述权利要求中的任一项的方法,其特征在于依靠得自通向纯化的流出物的热加热回收的流出物,并且在化学制浆厂使用加热的流出物。
16.根据权利要求15的方法,其特征在于在交叉流动热交换器中调节导向纯化并且由此回收的流出物的温度。
17.根据权利要求1-16中的任一项的方法,其特征在于依靠得自蒸煮器车间液体循环的热,加热纯化过的流出物。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI126551B (fi) * | 2009-11-25 | 2017-02-15 | Andritz Oy | Menetelmä nestevirtojen käsittelemiseksi sellutehtaalla |
FI129114B (en) * | 2012-03-12 | 2021-07-15 | Upm Kymmene Corp | Method and device for treating liquid streams in a cellulose factory |
FI127290B (en) * | 2012-11-12 | 2018-03-15 | Upm Kymmene Corp | Method and apparatus for treating fluid streams in a cellulose plant |
CN103572633B (zh) * | 2013-11-13 | 2015-07-15 | 广西大学 | 一种二氧化氯漂白方法 |
CN104928965B (zh) * | 2015-05-08 | 2017-08-25 | 白博 | 一种全棉秸秆化机浆制浆废液的零排放工艺 |
SE542676C2 (en) | 2017-11-29 | 2020-06-23 | Axolot Solutions Ab | Method for washer pulp where the wash filter is purified and re-circulated |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5547543A (en) * | 1992-07-30 | 1996-08-20 | Ahlstrom Machinery Inc. | Apparatus for minimizing effluent discharges and recovering chemicals in a pulp mill |
US6569284B1 (en) * | 1996-09-24 | 2003-05-27 | International Paper Company | Elemental-chlorine-free bleaching process having an initial Eo or Eop stage |
CN1931749A (zh) * | 2006-09-27 | 2007-03-21 | 山东贵和显星纸业股份有限公司 | 制浆造纸废水的净化处理方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1242306A (en) * | 1984-07-30 | 1988-09-27 | Tenneco Canada Inc. | Acid recovery in chlorine dioxide generation |
US5126009A (en) * | 1986-05-30 | 1992-06-30 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Process for decreasing the charge of chemical required in a chlorine bleaching extraction stage |
FI893844A (fi) * | 1988-08-23 | 1990-02-24 | Sappi Ltd | Eliminering av blekningsavloppsvaetskor. |
SE9001547L (sv) * | 1990-04-30 | 1991-10-31 | Sunds Defibrator Ind Ab | Blekningav kemisk massa |
US5302246A (en) * | 1992-07-30 | 1994-04-12 | Kamyr, Inc. | Method of managing liquid steams in a pulp mill |
AUPM452794A0 (en) * | 1994-03-17 | 1994-04-14 | Amcor Limited | Waste water recovery system |
US5792441A (en) * | 1996-10-11 | 1998-08-11 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Fixed-resin bed technologies for the treatment of the chlorine dioxide generator effluent and feeds stream |
US6346166B1 (en) * | 1999-06-14 | 2002-02-12 | Andritz-Ahlstrom Inc. | Flash tank steam economy improvement |
CN1247248A (zh) | 1999-07-29 | 2000-03-15 | 曹大平 | 废水全循环无污染制浆造纸工艺 |
JP2001115382A (ja) | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 漂白クラフトパルプの製造方法 |
CN100557123C (zh) | 2004-03-09 | 2009-11-04 | 徐守才 | 碱性亚硫酸钠法草浆的少氯漂白及中段水全封闭回用技术 |
-
2008
- 2008-04-21 FI FI20080298A patent/FI20080298L/fi unknown
- 2008-06-12 BR BRPI0813910-5A patent/BRPI0813910B1/pt active IP Right Grant
- 2008-06-12 CN CN200880020326.3A patent/CN101680174B/zh active Active
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- 2008-06-12 US US12/664,719 patent/US8632657B2/en active Active
- 2008-06-13 CL CL2008001757A patent/CL2008001757A1/es unknown
- 2008-06-13 UY UY31154A patent/UY31154A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5547543A (en) * | 1992-07-30 | 1996-08-20 | Ahlstrom Machinery Inc. | Apparatus for minimizing effluent discharges and recovering chemicals in a pulp mill |
US6569284B1 (en) * | 1996-09-24 | 2003-05-27 | International Paper Company | Elemental-chlorine-free bleaching process having an initial Eo or Eop stage |
CN1931749A (zh) * | 2006-09-27 | 2007-03-21 | 山东贵和显星纸业股份有限公司 | 制浆造纸废水的净化处理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI20080298L (fi) | 2009-10-22 |
US8632657B2 (en) | 2014-01-21 |
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