CN101680168B - 关于在化学制浆厂洗涤纸浆的方法 - Google Patents
关于在化学制浆厂洗涤纸浆的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101680168B CN101680168B CN200880020333.3A CN200880020333A CN101680168B CN 101680168 B CN101680168 B CN 101680168B CN 200880020333 A CN200880020333 A CN 200880020333A CN 101680168 B CN101680168 B CN 101680168B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- effluent
- bleaching
- pulp
- stage
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0021—Introduction of various effluents, e.g. waste waters, into the pulping, recovery and regeneration cycle (closed-cycle)
- D21C11/0028—Effluents derived from the washing or bleaching plants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/02—Washing ; Displacing cooking or pulp-treating liquors contained in the pulp by fluids, e.g. wash water or other pulp-treating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
- D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/166—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peracids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/18—De-watering; Elimination of cooking or pulp-treating liquors from the pulp
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
本发明涉及一种关于在化学制浆厂洗涤纸浆的方法,该制浆厂包含至少用于利用蒸煮液生产纸浆的碱法蒸煮处理,具有基本上闭合的液体循环的粗浆处理,其中最后的洗涤装置是基于压制纸浆的洗涤装置,压制或洗涤压制,使用ECF漂白的纸浆漂白车间,其中形成含氯化物流出物,化学回收车间以及流出物净化。本发明的目的是提供一种方法,该方法用于以有利的目的利用在化学制浆厂产生的液体流,并且用于有效地循环它们而不会干扰主方法,并且最小化从制浆厂的排放。本发明的特征是在压制或洗涤压制之后,以至少1m3/adt的量将纯化过的流出物引入稀释,由此流出物从稀释通入漂白的第一方法阶段。
Description
技术领域
本发明涉及一种关于在化学制浆厂洗涤纸浆的方法,该制浆厂包含至少用于利用蒸煮液生产纸浆的碱法蒸煮方法,具有基本上封闭的液体循环的粗浆处理,其中最后的洗涤装置是基于压制纸浆的洗涤装置,压制或洗涤压制,使用ECF漂白的纸浆漂白车间,其中形成含氯化物流出物,化学回收车间以及流出物净化。
背景技术
在过去的几年期间,制浆厂的规模大幅增加,如同今天生产1百万吨/a的制浆厂是其标准尺寸,并且似乎制浆厂尺寸的增长并不会停止。在制浆厂规模增长的同时,制浆厂正在建设在具有非常严格的环境保护法规的区域和环境内。例如,严格限制制浆厂使用的水量。因为制浆厂的规模增加,制浆厂每一吨纸浆使用的水量较小的减少,绝对不会降低制浆厂使用的水量,但是该量会补偿回到如同生产规模增加相同的水平。这在制浆厂根本不具有充足的可利用的水或者应该节约水资源用于人和耕作需要的国家中,尤其是困难的。在这种情况下,即使其他的生产要求容易满足,但是由于水资源对制造制浆厂来说是不可能的,所以这种地方根本不可能修建制浆厂。另外,在许多区域,通过制浆厂生产对环境较少有害的物质的方式,更清洁的环境是期望的。因此,有必要寻找到密闭性更高的工艺的解决方案。
含氯化学品已经以几个不同的形式使用于整个化学纸浆的生产中,元素氯Cl2、二氧化氯ClO2和次氯酸盐NaOCl或CaOCl是公知的。含氯化学品也已经例如以次氯酸的形式在漂白中使用,但没有在使用中保持永久性应用。另一方面,化学纸浆工业具有迫切地维持这种技术的期望:其中用含氯化学品漂白纸浆,使得二氧化氯是制浆厂漂白法中主要的化学品。长年对于在漂白流出物中减少有机氯化合物量的压力已经导致了首先放弃了氯和次氯酸盐的使用,而且在使用氧阶段蒸煮后纸浆的卡伯值对于软木从30水平减少至10-15水平,对于硬木从16-20水平减少至10-13水平。20世纪90年代,目标同样是放弃二氧化氯的使用,许多制浆厂转向使用总体无氯(TCF)漂白技术,其中二氧化氯的使用也被完全无氯漂白化学品,诸如臭氧和过氧化物所替代。使用这种技术,制浆厂摈除了所有的含氯化学品,但另一方面,许多纸生产者不满意不用氯化学品生产的纸浆的性质。因此,关于制浆厂封闭的所有技术方案的边缘条件,是二氧化氯仍然用作漂白化学品。
因此,在最近几年期间,作为漂白化学品的二氧化氯的支配地位甚至已经获得更大的动力,甚至最近的研究或工业经验也没有使它的地位变得不稳,但是通常,只有少数例外,整个制浆工业已经批准使用二氧化氯作为漂白中的关键化学品。因此,如果制浆厂进一步降低有机氯化合物的量,制浆厂的目标将是首先和最重要的是消除它们并在制浆厂内部处理它们,而不是降低二氧化氯的使用。
被用于漂白浆的现代ECF漂白通常由至少三个漂白阶段和三个洗涤器形成。在特例中可能仅仅有两个洗涤器,但这种应用是稀少的。ECF漂白覆盖了所有这种漂白序列,其具有至少一个二氧化氯阶段并且其不在任何漂白阶段中使用元素氯。因为由于纸浆性质的原因次氯酸盐的使用局限于生产仅仅少数特别的纸浆,诸如溶解纸浆,而且次氯酸盐不被考虑用于ECF纸浆的生产,但是它并不完全被排除。另外,该漂白序列包含了一个碱阶段,其中使用的附加化学品是今天通用的氧、过氧化物或者这两者。而且,现代的漂白可以使用臭氧、各种类型的酸阶段以及用于移除重金属的螯合阶段。在文献中,用字母描述了漂白阶段:
O=氧去木质素作用
D=二氧化氯阶段
H=次氯酸盐阶段
C=氯化阶段
E=碱抽提阶段
EO=使用氧作为附加化学品的碱抽提阶段
EO=使用过氧化物作为附加化学品的碱抽提阶段
EOP(PO)=使用氧和过氧化物作为附加化学品的碱抽提阶段
P=碱过氧化物阶段
A=酸水解阶段,移除己烯糖醛酸的阶段
a=纸浆酸化阶段
Z=臭氧阶段
PAA=过乙酸阶段,酸过氧化物阶段
在本专利申请中,化学量以及其他量以每一吨的风干纸浆(adt纸浆,即90%干燥化学纸浆的风干公吨)给出。
当漂白称作ECF漂白时,用于漂白序列的二氧化氯的量大于5kgact.Cl/adt纸浆。如果在一个漂白阶段中使用二氧化氯,最通常剂量在5-15kg act.Cl/adt之间。该剂量涉及活性氯,由此当转换为二氧化氯时该剂量必须除以2.63的比例。
如果在漂白中过氧化物的使用被限制在小于6kg的剂量,并且如果二氧化氯是主要的漂白化学品,那么从25kg/adt的水平增加的在漂白中的二氧化氯剂量取决于纸浆的漂白性质和在使用含氯化学品的漂白开始之前已经降低的纸浆卡伯值的多少。因而,从该方法来看,该漂白技术可以相当自由地调节各种水平的二氧化氯消耗量,使得漂白排出的含氯化学品的量相当于接受氯化物的化学循环的容量。
发明内容
关于本发明,鉴于最优选选用作参考序列的实践,对于硬木实行具有四个漂白阶段的漂白序列A/D-EOP-D-P,并且省略臭氧。对于软木对应的序列是D-EOP-D-P。这样,纸浆的品质可以被看成相当于ECF纸浆所需要的品质,并且纸浆产率保持合理。那么用于软木的二氧化氯剂量通常在25-35kg/adt纸浆之间,对于硬木在20-30kg/adt之间。这些值可以被认为是测量值,并且没有发明任何用于漂白的新的特殊技术的必要。漂白的理论和各种的连接替换物给予了从两个洗涤器的连接开始直至六个阶段漂白序列的无数不同漂白序列的可能性。同时,二氧化氯阶段的数目可以从一个直到四个改变,并且其间视情况而定有碱阶段。
当活性氯的量如上所述以氯化物量的形式计算时,注意到即使软木,为了获得良好的漂白结果,漂白生产线生产约每吨纸浆10kg的氯化物,更不用说硬木漂白生产线了。如果工厂是封闭的,使得越来越少的新鲜水被引入漂白,可能有准备甚至50%以上二氧化氯剂量的需要,另一方面漂白流出物中氯化物的量增加至大约15kg的水平,意味着在实践中活性氯的最大剂量是60-70kg/adt。比这更高的值可能认为不是经济合理的,但是碱性漂白液符合这些出发点。
一个提出的用于减少含氯化学品环境效应的技术是封闭漂白车间的液体循环,并且现代漂白车间已经达到10-15m3流出物/adt纸浆的水平而不会降低纸浆品质。然而,即使当漂白流出物的量从15m3/adt纸浆的水平降低至10m3/adt的水平时,化学消耗看起来是增加的,因此这导致在来自漂白的有机氯化合物的量不断增加。因而,可以下这样的结论:漂白水循环的封闭本身对有机氯化合物的量没有直接影响,但是另一方面流出物较小的量和较大的浓度允许其更容易和更经济的纯化。
含氯化物化学品用于漂白,使得化学循环内总氯化物剂量为每吨化学纸浆5-10kg氯化物。因为必须使这个量通过,使得方法中待蒸发液体的量保持合理,挑战是发现这种方法布置,其中含氯化物液体替换在制浆厂的方法中使用的其它液体。因而不需要分离处理阶段、在制浆厂新的非生产亚过程,但是依靠现存的方法阶段可以进行该处理。
为了能够最优化含氯化物液体的处理以及实践中漂白流出物的处理,首先不可避免要知道流出物的性质。在漂白中,在方法中保留来自二氧化氯或氯的反应的含氯无机化合物和有机氯化合物。漂白把各种木质素化合物与纤维分离,其以有机分子的形式保留在流出物中。另外,在漂白中使用硫酸用于pH调节,并作为己烯糖醛酸水解中主要的化学品。氢氧化钠也被用于pH调节,并用于碱阶段中的木质素抽提。除了这些,取决于漂白序列,氧和过氧化物被用于漂白中,然而其在元素分析中这种物质它们在例如纯化方法中的贡献不被注意。在一些特别的情况下,盐酸也可以用于pH调节,并且二氧化硫或其他还原剂可以用于从漂白消除残留的化学品,即消除未反应的漂白化学品。
漂白的封闭基于洗涤器滤液从后面的漂白阶段到前面阶段的再循环。计划漂白仅仅用于在漂白阶段之间循环滤液,并且纸浆从一个阶段到另一个阶段来与不同的漂白化学品反应。这样,封闭整个漂白是作为一个概念,其基于所有在漂白中分离的物质最终处于滤液中的事实。漂白封闭的最优化主要是基于漂白反应产物如何干扰漂白方法的方式。虽然在许多各种连接中,已经说明不同的封闭程度是可能的,实际经验已经表明这种其中滤液连接使得流出物的量小于12-13m3/adt的漂白洗涤水排列增加了漂白化学品的消耗量。自然地,纸浆的品质和漂白车间的构造规定了在漂白中用作工厂流出物量的附加化学品的量下降至上述当前水平以下。
处理漂白封闭的研究常常以封闭漂白成功的结论结束,但是漂白应该装备有水槽或肾状物,其中有害的无机物可以从该方法分离。这种肾状物常常描述为用膜技术或者超滤作用进行操作的方法,其此外在制浆厂将是一种新的和单独的副方法。除了那些,该方法相当新,并且它们的连续技术性能不被信赖。作为与显著的运行成本相结合的上述说明,该技术已经变得不常见。
因此,漂白的部分封闭以及使用例如过滤产生滤液(具有10-15m3/adt的体积)的外部纯化,各种已知的生物处理形式,不同的化学处理技术以及净化,已经被认为是用于漂白流出物的所谓的最佳现有技术。此后,处理过的水被导回水系统至相同的通道,由此液体被放入制浆厂方法或不同的通道。这在同时在TCF和ECF制浆厂中使用。当降低有害的有机物质比例时,生物处理特别有效,该有机物质主要包含在漂白中分离的木质素化合物,半纤维素以及来源于抽提物的组分,其构成来自漂白车间流出物的重要部分。存在充足量的各种源于木材的化合物,并且该化合物的一部分氯化,它们的一部分是碳和氢的低分子化合物。微生物行为使得它们使用仅仅流出物的有机部分作为营养,所有无机物质,至少无机元素保留在流出物中。这样,生物学处理过的水具有的有机负荷使得它比以其他方式处理的流出物明显更清洁,但是由于无机物质,仅有的选择是从工艺排放它。
本发明消除了上述问题并且提供了具有最小化流出物的纸浆生产方法。本发明的目的是提供一种方法,该方法用于以有利的目的利用在化学制浆厂产生的液体流,并且用于有效地循环它们而不会干扰主方法,并且最小化从制浆厂的排放。
芬兰Oulu大学对于纸浆漂白的洗涤方法以及洗涤方法之间方法阶段的运行效率与洗涤阶段之前的效率比较进行了公共研究(Viirimaa,M.,Dahl,O.,J.,Ala-Kaila,K.和P.,Identificationof the wash loss compounds affecting the ECF bleaching of softwood kraftpulp(影响软木牛皮纸浆ECF漂白的洗涤损失化合物的识别),AppitaJournal 55(2002)6,484-488)。作为漂白阶段或多个漂白阶段之后降低的亮度变化或更高的卡伯值,观察漂白阶段效率的下降。根据研究的主要结果,滤液中阻碍漂白最重要的单一组分是木质素。基于所述研究,可以得出两个结论:鉴于漂白结果,漂白阶段中无机物的量不是主要的,并且通过特别移除木质素或者显著降低木质素的量,漂白结果可以明显地改进并最终达到与在滤液循环不封闭的漂白车间相同水平的漂白结果。这个结果给予了显著最优化漂白方法的可能性。由于在化学消耗上无机化合物的影响基本上不是显著主要的,对于纸浆洗涤可以接受具有大量无机化合物的洗涤水。在根据本发明的方法中使用这些条目。
本发明涉及关于在制浆厂洗涤纸浆的方法,其包含至少
利用蒸煮液用于生产纸浆的碱法蒸煮方法,
具有基本上封闭的液体循环的粗浆处理,其中最后的洗涤装置是基于压制纸浆的洗涤装置,压制或洗涤压制,
使用ECF漂白的纸浆漂白车间,其中形成含氯化物流出物,
包含至少黑液蒸发装置的化学回收车间,以及用于处理在制浆厂形成的流出物的流出物净化车间。本发明的特征在于在压制或洗涤压制之后,以至少1m3/adt纸浆的量将纯化过的流出物引入稀释,夹带在纸浆中的流出物从稀释通入漂白的第一方法阶段。
根据本发明的优选实施方式,漂白的第一方法阶段是酸处理,D阶段,臭氧阶段,碱抽提阶段(诸如EO,EP,EOP)或者过乙酸阶段。
用于粗浆的洗涤液通常是新鲜水,蒸发车间冷凝物,和/或干燥机循环水。
碱法蒸煮方法,诸如牛皮纸浆法或硫酸盐法或苏打法,基于包含蒸煮器或几个蒸煮器的间歇蒸煮或者连续蒸煮。粗浆处理包含洗涤法,以及通常的氧去木质素作用,通常的筛选方法以及氧去木质素作用之后的洗涤,其洗涤可以包含一个或几个洗涤装置。筛选可以位于蒸煮器鼓泡之后,在洗涤方法中间或之后,或者在氧去木质作用之后。这些方法阶段后面是基于ECF技术的漂白法,其包含具有一个以上漂白阶段的纸浆漂白车间,该漂白阶段基于除使用其他已知的漂白化学品的阶段之外的二氧化氯的使用。制浆厂的连接也包含化学回收工厂,该化学回收工厂包含通常具有串联连接的蒸发装置的黑液蒸发方法,化学回收锅炉,用于生产蒸煮化学品的化学生产工厂。
关于本发明,纸浆的流向中粗浆处理区域最后的洗涤装置是压制或洗涤压制。压制的操作通常或者基于简单的稀释混合和压制,或者基于稀释、稠化、置换和压制的组合。通常压制包含至少一个线涂覆的或者钻孔板涂覆的鼓。纸浆通常以1-12%的浓度注入,例如在3-8%的浓度。鼓外壳通常装备有隔间,由此经由在外部周围的室导出滤液。鼓也可能是开放的,使得在鼓内部收集滤液并且经由在鼓末端的开口直接排出滤液。在一个压制方案中,纸浆被注入穿孔的鼓与部分围绕该鼓的桶之间的间隔中,在鼓的转动方向上间隔减少。因而,在一个或多个鼓的表面上形成纸浆网,然后将洗涤液注入纸浆。将纸浆导入鼓之间的狭缝,即钳口,或者鼓与依靠鼓旋转运动的辊之间的狭缝,或者鼓与辊之间的狭缝,因而经由鼓中的孔穴实现水的移除。这种滤液收集入滤液容器,由此它进一步导向别处。在一个洗涤压制溶液中,为了在鼓的表面上形成纸浆网,纸浆悬浮体被引入两个鼓之间的钳口。在钳口之后,洗涤纸浆并通过例如在鼓与部分围绕该鼓的洗涤瓣片纸浆的狭窄空隙中压制它稠化纸浆网。洗涤过的纸浆可以具有直到25-40%的浓度。然而,通常在10-15%的浓度进行置换。例如在出版物EP 1098032和WO 02/059418中已经提出洗涤压制,其仅仅作为实例被提及。
根据本发明的优选实施方式,依靠得自通向纯化的流出物和在制浆厂使用的加热流出物的热,加热被回收的纯化过的流出物。优选该连接包含热交换器体系,其中依靠得自通向纯化的流出物的热,加热从纯化处回收的流出物。例如在包括粗浆处理的最后洗涤阶段使用加热的、纯化过的流出物。
根据本发明,至少20%纯化过的流出物再循环至该化学制浆厂,优选至少40%,最优选地至少60%。
因为此处存在的技术基于影响了制浆厂的布置和制浆厂的平衡的技术方案,所以这里不可能非常详细地限定受到新布置的影响的所有方法。然而,例如包括在本专利申请内的文献描述的已知方法的整个制浆厂,装置和纸浆生产方法基本上是本身已知的。而且,本发明的应用基于本身已知的装置。因而,在将来的某一天发展新的技术发明对于执行本发明不是必须的。可以在具有蒸煮方法、漂白、纸浆的其他处理、化学回收和化学品生产的化学制浆厂执行本发明,该制浆厂包含各种本身已知的反应器、容器、泵、混合器、过滤器或者用于洗涤纸浆的相应装置。
当来自漂白车间的流出物已经在代表最新技术的生物流出物处理车间纯化过时,其化学需氧量COD减少大于70%,并且通过AOX测量的有机氯化合物含量减少大于50%。如果在体系中加入厌氧处理阶段,则被处理的水的颜色也显著降低。因而,与D0阶段中通常再循环的滤液和漂白车间的第一碱阶段相比较,生物学处理过的水明显更清洁。该流出物还可以经历基于沉淀或氧化可氧化化合物的化学净化方法。这种根据本发明处理过的流出物的有效性,鉴于有机物质比使用来自漂白乃至粗浆洗涤中的所述漂白阶段(例如来自D0阶段)的滤液好了许多,由此它在纸浆中以显著的量通向漂白的第一阶段。例如欧盟处理森林工业技术的技术定义,Bat,即最佳现有技术定义了在氧阶段之后将要洗涤的来自第一碱阶段的滤液的应用目的。另一方面,化学纸浆生产者利用压制技术在许多年期间已经在D0阶段之前稀释了仅具有来自D0阶段的滤液的纸浆。由于这种连接,总体上增加了漂白的化学消耗,然而它仍保留在很多情况下可接受的水平。
当漂白之前最后的装置是压制或洗涤压制,那么划分其水消耗使得洗涤使用3-6m3/adt量的液体,并且从该装置排放的纸浆在比20%更高的浓度,通常在25-35%。因为在这之后情况是如此以至在漂白之前将纸浆稀释至泵入浓度的8-16%,为此目的稀释液体的消耗量是3-6m3/adt。现在,如果两种液体都是来自净化车间的纯化过的流出物,则氯化物进入化学循环中。如果仅仅用来自净化车间的纯化过的流出物替换稀释液体,与来自漂白的未纯化的滤液相比,移除木质素提供了化学消耗中显著的优势,但是化学循环保持不变并且氯化物不通入回收锅炉。当回收锅炉没有装备依靠其可以控制氯化物水平的装置时,这可以是可推荐的连接。
在这些连接中使用压制使各种连接能够使得最优化流出物的使用和将氯化物通至回收。用这种方式,可以形成作为选择的连接模式,其中鉴于每个单独制浆厂的平衡,有可能选择最适当的替换物或者替换物的组合。
1.碱性溶液如上所述,其中纯化过的流出物被引入用于洗涤和稀释的压制洗涤装置。那么前提是化学回收车间装备有适合于氯化物水平控制的系统,并且鉴于水中的积蓄,流出物的系统优点产生最好的可能的最终结果。
2.溶液,其中一些目前已知的洗涤液,比如热水、蒸发车间冷凝物、温水或干燥机循环水引入压制洗涤装置。那么,纯化过的流出物仅仅引入位于洗涤压制装置之后的稀释。在中等浓度(MC)纸浆的漂白的情况下,纯化过的流出物的消耗量是最大6m3/adt纸浆。在这样的情况下,没有氯化物通至化学回收,并且回收的规格可以保持不变。在这种情况下,纯化过的流出物的使用首先并且最重要的是被连接到改进的漂白结果,因为对一些漂白滤液将用于相同的方法位置的情况作出比较。至于它的性质,纯化过的流出物更清洁,并且因而它不引起例如亮度损失,额外的化学消耗,更不用说亮度上限。
3.如果在漂白之前的洗涤装置不是洗涤压制,而是在装置中仅仅进行压制,不是在洗涤装置本身中,而是在压制之前的稀释中进行将洗涤液引入洗涤平衡。那么串联连接的洗涤装置之间的任何稀释目标是可能的洗涤液添加点。而且,在最后的压制之前洗涤液可以部分或者甚至完全放入洗涤装置,并且运行最后的洗涤装置使得它自己的滤液用作稀释液体。存在几个技术方案,但是从整个体系来看,如何将纯化过的流出物实际引入化学循环不是非常重要的。相应的情况也可以相对于洗涤压制进行。如果由于容量原因或其他原因,足够量的洗涤液不能被引入洗涤压制,液体的一部分将经由稀释液体被引入体系。
4.还存在连接,其中在漂白之前洗涤装置是开放的,即其水循环不是反向连接的并且因此整体上必须实施纯化过的流出物,使得它在开放的洗涤机之前的洗涤装置进行。
5.可以在纸浆的低浓度范围(LC),3-6%,运行漂白替换方式。在那种情况下,在压制洗涤装置之后引入稀释的稀释液体的量可以是甚至30m3/adt。
当处理过的流出物用于粗浆洗涤之后的稀释时,夹带在纸浆中的流出物化合物的一部分通入漂白,尤其是第一漂白阶段。如同可以从这些简短的定义发现的,处理过的流出物的性质尤其优选在漂白中,特别是鉴于有机物质。然而,无机物质以及尤其是有机和无机形式的氯分子的各种形式妨碍了漂白车间中流出物的利用,特别是在粗浆洗涤中。然而,ECF漂白总是产生氯化物化合物,因为二氧化氯本身是含氯分子的化合物。
由于纸浆的化学性质,漂白技术是这样的情况:其中漂白流出物是流出物的7-17m3/adt的量使得自漂白生产线的AOX排放为0.15-0.5kg/adt以及COD为20-40kg/adt,纯化之后AOX为0.06-0.3kg/adt以及COD为4-15kg/adt。这样,可以说明如果期望以在经济上可以忍受的方式的较低的排放水平,通过针对封闭的方法的常规发展,它将不会发生。存在需要确定其中整个体系以新的方式理解的技术,例如如本发明所述。
美国专利申请12/107877以及对应的专利申请PCT/FI2008/000053描述了用于处理漂白流出物可能的技术,使得它们最终通入用于燃烧和分离的回收锅炉。这个申请的主要特点是在回收锅炉方法中处理含氯化物的液体不导致更强的腐蚀,而且为了避免氯的累积,用于从该方法分离含氯化物的化合物,回收锅炉方法是优良的。在那里,通过增加燃烧区域的温度最大化烟道气的含氯量,在燃烧区域中燃烧含氯化物液体。确定优选燃烧条件用于回收锅炉,在其下氯化物将开始挥发为烟道气,以及用于方法位置,其中氯化物可以从该方法移除。因而,回收锅炉能够制造制浆厂的氯化物水槽,起因于氯化物的整个问题在那里被消除,其中它在以前被认为是最有害的。如果鉴于需要的蒸汽温度,在该溶液中氯化物含量增长得非常高,则蒸汽的最终过热可以以美国专利申请2005/0252458和2006/0236696描述的方式进行,利用在前室中不引起腐蚀的燃料。
然而,此处提出的布置,其中纯化过的流出物用于漂白之前粗浆洗涤之后的稀释,允许纯化过的流出物循环入漂白方法,使得通常不需要回收锅炉方法中分离的氯分离方法。
本发明的特殊特点是产生明显比在先的制浆厂方法更封闭的方法。所有存在的方案的目标是:
1.降低化学制浆厂的环境负载
2.将制浆厂化学品和商品的使用至少保持在当前水平
3.将化学制浆厂纸浆的品质维持在与现存方法相同的水平上
4.降低化学制浆厂使用的水的量。
这些目标点的1和4可以用相同的技术完成,但是在那种情况下用相同的方法目标2和3将非常艰巨并难以达到。因此,此处提出的技术使得四个目标可同时达成。
ECF漂白包含酸和碱阶段。在典型的ECF漂白布置中,作为来自第一D阶段和来自第一碱阶段的流出物排放滤液。在几个出版物中已经从许多出发点研究了漂白的封闭,大概的结论已经是这样的水平,其中已经布置漂白的连接使得现代ECF制浆厂生产的漂白流出物量为6-20m3/adt,最通常为7-16m3/adt。当所产生流出物的量小于10m3/adt时,也已经表明由于低的流出物量漂白化学品在制浆厂的使用开始增长。因而,重要的是漂白车间接受足够量的这种清洁或纯化的水组分,其不增加漂白化学品消耗。
漂白序列,其几个通过本领域有关的文献确定,从或者两个阶段序列开始直到历史的七个阶段序列,使得在第一酸组合阶段之后接着有碱阶段,并且在其之后存在酸加酸阶段或者酸加碱阶段。酸阶段包含二氧化氯阶段、臭氧阶段、己烯糖醛酸移除阶段或者一些基于酸的过氧化物处理的阶段。碱阶段通常是处理,其中依靠一些氢氧化物化合物,最通常是氢氧化钠,将pH增加到超过7,其中过氧化氢、氧、次氯酸盐或者其它的氧化化学品被用作附加化学品。在这种布置中,来源于漂白车间之后纸浆干燥处理的循环水被引入位于所有漂白阶段之后的最后洗涤装置,但是它还可以用于较早的阶段。作为这种来源于干燥机的水移除方法的水,它属于化学制浆厂的内部循环,并且因此不增加消耗的水的量。
蒸煮方法之后的粗浆处理包括洗涤方法,以及通常的氧阶段,筛选以及后面是洗涤的氧阶段。已知布置这种方法联合体使得氧阶段中最后的洗涤装置接收用于促进纸浆漂白的最纯的洗涤液,并且根据逆流洗涤原则作为洗涤液并且在稀释中使用得自这种最后的洗涤装置的滤液。当从第一粗浆洗涤装置回收滤液时,它或者直接前进至黑液蒸发工厂或者用于为了稀释和置换的蒸煮车间方法,在其之后它在黑液流中结束。
在新颖的溶液中,制浆厂的水消耗已经现代化。每吨风干纸浆,常规配置必须使用:
白液生产中3-5m3的冷凝物或热水。
粗浆洗涤中4-10m3的冷凝物或热水。热水来自蒸煮器工厂。
来源于漂白化学品的1-3m3的液体,主要地来自二氧化氯。
用于漂白洗涤的1-5m3热水,用于洗涤或者鼓式或者辊式以及至例如EOP洗涤机作为洗涤水。
至干燥机用于毡洗涤的2-4m3新鲜水。
将作为封闭水并且用于冷却的1-3m3清洁过的或未净化的水。这些水的大约60-80%可以在制浆厂内部循环。
另外该蒸煮器工厂使用0-6m3的新鲜水用于冷却,并且这些水是热水的主要来源。因为该蒸煮器工厂通常被认为是热水的主要来源,目标是生产某个量的热水,例如2-5m3。
作为这种水消耗的结果,可以确定制浆厂流出的流体:
8-11m3与黑液一起至蒸发。因而冷凝物形成内部循环。
黑液的固体物质由许多种来源于有机物的化合物形成,主要来源于基于木质素和碳水化合物的化合物。
冷凝物由蒸发装置的各个阶段形成,量为7-10m3。
8-10m3从漂白到净化车间的流出物含有漂白的化学品。
1-5m3从毡洗涤和封闭水以及冷却的来自干燥车间的流出物。
封闭和冷却的水流产生1-3m3,但是这些组分可以在某些前提下用雨水循环至通道。因而,产生的流出物的总数是
每吨纸浆15-25m3以及增加至其的来自木材处理的流出物。而且,还能够在木材处理中使用来自漂白的滤液或者来自漂白的纯化滤液而没有方法问题,但是作为在木材处理中由碳钢制得的常规装置,使用含氯化物液体将需要修正材料规格。
当纯化过的流出物用于纸浆生产时,每吨风干纸浆的水消耗主要划分如下:
将在粗浆处理中用作洗涤水的3-5m3的冷凝物。
3-5m3的来自漂白的滤液和/或纯化过的流出物和/或白液生产中的热水。
来自粗浆处理中水处理车间进入最后压制装置的稀释的2-5m3纯化过的流出物。
来源于漂白化学品的1-3m3的液体,主要地来自二氧化氯。
现在这些可以用例如来自蒸发装置的冷凝物或来自流出物处理车间的滤液替换。
1-5m3用于漂白的洗涤方法的蒸发车间冷凝物。它或者用于洗涤鼓或者用于洗涤辊,以及用于漂白的洗涤机作为纸浆洗涤液。
至干燥机用于毡洗涤的2-4m3冷凝水。
将作为封闭水并且用于冷却的1-3m3来自蒸发装置的冷凝物或未净化的水。这些水的大约60-80%可以在制浆厂内部循环。
另外该蒸煮器工厂使用0-6m3的新鲜水用于冷却,并且这些水是热水的主要来源。因为该蒸煮器工厂通常被认为是热水的主要来源,目标是生产某个量的热水,例如2-5m3。然而,在新颖的布置中,蒸煮器车间可以加热来自流出物处理车间的流出物或者在没有利用加热的情况下热水将会冷却。
作为这种水消耗的结果,可以确定制浆厂流出的流体:
9-11m3与黑液一起至蒸发。因而冷凝物形成内部循环。
冷凝物由蒸发装置的各个阶段形成,量为6-9m3。在方法中不同位置上使用这些冷凝物,如上所述。
10-15m3从漂白到流出物处理车间的流出物。
2-5m3从毡洗涤和封闭水以及冷却来自干燥车间的流出物。
封闭和冷却的水流产生1-3m3,但是这些组分可以在某些条件下用雨水循环至通道。
因此,产生的流出物的总数为每吨纸浆0-10m3,更优选0-7m3,最优选地0-4m3。向其加入来自木材处理的流出物。这些流体显著的部分由封闭的水、来自通道或者鉴于本方法从属的其他来源的收集水组成。
所以能够看出可获得真实的技术进步,其中从稳定运转情况的方法可以设定高达0m3/adt流出物水平的目标。
所描述的技术优选与ECF漂白有关,但是在TCF漂白中,即在完全没有氯或氯化学品进行的漂白方法中,不存在对于应用流出物利用的各种实施方式的技术阻碍。
由于纸浆洗涤以及白液生产通常需要大约10-16m3的液体/adt纸浆,能够看出处理和生产这样的流出物量,对于这些需要是有利的。从整个制浆厂来看,最基本的环境要求与漂白流出物有关,该流出物是显著的生物源和化学耗氧量,以及尤其是在引起关切的ECF漂白中产生的有机氯化合物。制浆厂的其他流出物流包含车间的冷却水、封闭水、废弃物流、通道水、洗涤水和雨水,以及木材处理水。除木材处理水之外,所述水没有与含氯化物的方法接触。其中累积的排放主要是渗漏和溢流,偶然的排放起因于装置破坏,来源于连续或分批洗涤的装置、纺织品或容器的洗涤水,以及来自废弃物体系的渗漏。这种制浆厂流出物组分对环境的不良影响主要基于氧消耗化合物。因而可以声明仅仅漂白流出物含有例如氯化有机化合物,其通常被认为是对于环境最有害的。
本发明的优点最突出的是使得在流出物处理车间各种流出物流在不同的部门被处理。这样,漂白流出物将在分离的盆槽中处理,从例如剥皮车间流出物离析。另一方面,在那种情况下作为冷却水或雨水的结果,流出物将不会被稀释。而且,如果车间具有几个分离的漂白生产线和可能几个化学回收生产线,甚至在那种情况下,具有最高氯化学品含量的流体可以导向处理单元,从其中纯化过的流出物回到制浆厂方法,诸如首先到粗浆洗涤处理。那种方式,可以在被回收到制浆厂的流体中浓缩有机氯化合物,并且较少有害的流体将被纯化并导入河流。
分离的处理生产线的优点还是控制非方法元件(NPE)。由于例如来自林场的水含有许多来源于树皮和木材表面的物质,以及在采收和运输期间粘附至其的沙和灰尘,如果向其引入这种流出物,可以在纸浆的化学循环中作为有害物质终止这些杂质。当一个流出物处理生产线仅仅漂白流出物时,从其回收的流出物仅仅含有漂白中释放的物质、纯化方法中需要的化学品以及用于调节pH的化学品作为杂质。
经由分离的处理也有可能控制尤其是漂白中以及经由纯化离开漂白的有机氯化合物通入排水道。由于排出制浆厂的许多其他流体,诸如封闭水或雨水,即使当它们在流出物收集系统中终止时,仍然是非常清洁的,所以没有必要将这些流体与例如来自漂白或剥皮车间的流出物混合。因而,例如封闭水可以回收和再使用,冷却水可以在制浆厂方法中循环等等。只有当这些水由于例如装置破坏等等被污染时,才会收集它们并导向纯化。因为方法中再使用的水和来自漂白的流出物的量处于平衡,在现在是有利的,所以这个目标还假定清洁的水组分一直更有效的循环以及分离的纯化生产线中各种流出物组分的处理。
这个的实例是雨水。制浆厂区域可以接收几天期间内的雨,并且径流区域中的水量可以由于雨为一个小时几立方米。虽然水主要是清洁的,但仍然可以不必要地稀释通向纯化的水。另外,雨可以冲洗例如来自制浆厂区域或者来自制浆厂黑液的木屑和纤维,其在搅动情况期间在地板上飞扬。因而,雨水还可以引起令人惊讶的对于纯化方法的负荷峰值。因为制浆厂方法能够只接收一定量纯化过的流出物返回入方法,例如由雨引起的负荷变动将显著地影响制浆厂排出的流出物的量和品质。如果分别地处理漂白流出物,那么漂白流出物体积主要仅受排出漂白车间的雨水以及通入净化器、曝气池和其他开放结构的雨水的影响。因而,可以最小化径流区域,并且体积和负荷变动也很小。
因为一个替换方案是使用被氧化的白液或者流出物车间中和中的白液,那么纯化在专门的处理生产线或者盆槽中的漂白流出物也是有利的。当处理过的流出物已经中和并回收到方法时,同时保证不允许化合物能够经由中和剂进入化学循环而干扰方法。因而,鉴于本方法,在大部分车间使用的生石灰(CaO)将明显更加麻烦,并且将比白液化合物造成明显更多的麻烦。如同已经提及的,当特别是对于漂白流出物使用分离的纯化生产线时,获得回到化学循环的白液组分,并且最小化非方法元件通入方法。
现在流出物的量取决于制浆厂方法中冷凝物利用的效率。另外,蒸煮器车间总是生产一定量的热水,其或者循环至方法,或者如果方法不具有利用水的机会,水将会冷却。
而且,还能够在木材处理中使用来自漂白的滤液或者来自漂白的纯化滤液而没有方法问题,但是作为在木材处理中由碳钢制得的常规装置,使用含氯化物液体将需要修正材料规格。在标准的制浆厂方法中,来自木材处理的流出物被引入普通的纯化方法,由此它们以清洁水的形式回收至制浆厂的方法。
除所述主要物流之外,存在化学制浆厂中所谓的第二物流,其取决于制浆厂的位置、所选择的方法以及所需要的最终清洁度水平,当封闭制浆厂方法时物流必须经历单独的处理阶段。这种物流包括主要含水的出口蒸气,这种溶解器出口蒸气,来自漂白气体洗涤器的出口蒸气,来源于烟道气的蒸气,来自纸浆干燥的出口蒸气或者在集成情况下甚至来自造纸机干燥部门的出口蒸气,连续吹出的出口蒸气,白液氧化的排气,来源于蒸煮器车间的气体,来自氧阶段的气态流出物以及水蒸气,自HCLV和LCHV气体浓缩的水蒸气以及其他相应的第二物流。含氢物质的燃烧也产生水,其在制浆厂的总平衡中转换成制浆厂的一个液体物流。所有这些具有它们自己特殊的化学特点,并且如果目标是越来越封闭的制浆厂,除现在所谓的常规纯化方法之外,还可以需要例如微过滤、膜技术、离子交换技术、发展的蒸发技术以及其他发展的纯化技术。这些物流也可以直接或者在适用的处理阶段之后作为制浆厂的生产用水使用。因而,这些第二物流可与蒸发车间的冷凝物或者纯化的漂白流出物相比。
此处提出的物流是一些可能的方案的唯一实例。因为存在数百家具有用各种连接和技术方法的化学制浆厂,不可能限定这种水使用区域应用于所有的制浆厂。因而,此处提出的区域和量是定向的以及设定在现代化学制浆厂使用水的设计,并且描述了此处提出的技术将改进的可能性。
在此处提出的示例性硫酸盐纸浆蒸煮方法中产生的废液被转移至蒸发车间,其中在串联连接的蒸发方法中其干物质含量从最通常10-20%的水平增加至超过75%的水平。冷凝物来源于蒸发车间,其冷凝物主要等同于蒸馏水并包含几种有机小分子物质,其是从蒸发的文献已知的并且其中公知的是甲醇,以及钠和硫的无机化合物。因为来自蒸发车间的冷凝物在几年的期间已经用于粗浆洗涤方法以节约新鲜水,所以用于纯化冷凝物的纯化方法已经在蒸发器本身内部发展,诸如冷凝物分离体系,以及外部纯化方法,例如冷凝物汽提。实际上冷凝物应用的目的是规定冷凝物清洁中由制浆厂投资的价值量。另外,研究的对象是用例如臭氧氧化冷凝物中有机物质。冷凝物将非常清洁并且可适用于漂白车间以及纤维生产线中的几个目的。现在在新颖的布置中为了新的目的将不可避免使用纤维生产线以及其他部门中的冷凝物,因为如果没有最大程度使用冷凝物,不会同时达到真的经济和鉴于化学品与纸浆品质的优点。
在此处提出的体系中,冷凝物不仅仅并且主要使用在粗浆洗涤中,而且是在纸浆漂白和纸浆干燥机械方法中突出应用冷凝物的对象。因而,新颖的布置将需要冷凝物的足够清洁,使得这些可被用于新对象,其最终提供从新颖的布置可获得的优点。
在用于清洁毡和干燥机械纺织品的纸浆干燥车间中,需要清洁的水。当将冷凝物清洁至足够的程度,例如至COD和恶臭化合物非常低的含量时,它也能被在干燥机械方法中使用,诸如对于毡的清洁水。而且,冷凝物适用于在干燥方法中用于成网的线材的高压洗涤,但是通常这样的前提是大量恶臭化合物已经从冷凝物移除。作为冷凝物应用的对象这种方式显著地增加,可能需要除常规冷凝物清洁之外的新清洁法,比如用于降低冷凝物中恶臭化合物的量的臭氧化。
因为在新颖的布置中,纯化流出物转移至方法中各种应用对象,流出物的不同组分可能暴露于各种类型的品质要求下。因而,可以进行流出物处理方法,使得例如含有更多木质素的组分被分成一个纯化生产线并且含有较少木质素但是更多有色化合物的组分在另一条生产线中纯化。各种流出物组分,诸如酸滤液的污秽滤液,酸滤液的清洁组分以及碱性滤液,也可以在漂白之后的方法中作为单独的组分纯化,使得在再使用的目的中它们的性质将会最佳。
流出物纯化方法通常包含预处理、中和、通过需氧或厌氧方法的生物处理以及可能的化学处理。使用所谓的曝气塘有可能解决流出物处理,由此的净化效率低于生物流出物处理方法。最终,进行澄清,其中移除从细菌活性产生的淤泥。而且这种淤泥可以转入回收锅炉用于与黑液一起燃烧,其已经在许多制浆厂中实践。化学方法允许来自流出物的有害物质沉淀,使得流出物的品质改进。另外,可以用例如臭氧或氧氧化流出物。用这些方法,可以得到用于纯化车间的方案,依靠其得到对于本申请提出的目的足够清洁的流出物。
也已经研究了各种方法,其基于微过滤和膜技术和渗透性,其中许多工业应用还没有被报道。然而,它们的使用并没有超出本发明的范围。
在全世界存在几个流出物处理车间生产者,他们具有他们自己用于纯化方法的连接。因而,该方法不能普遍地确定,但是它们的特征在于上述条目。另外,保留等等性质改变,使得本发明不限于单个已知的纯化车间规格。
在所有的纯化方法中,已经说明通向制浆厂以外的含氯化物无机物质夹带在液体中,但是作为纯化的结果,显著量的有机物质或者转化或者分解。由于目标是移除对漂白有害的大量化合物,可以声明尤其是生物流出物处理非常好地达到这个目标。因为生物流出物处理移除了大量木质素,因此处理的水最适合于用于粗浆洗涤方法的目的。
对于流出物处理,必须首先冷却流出物使得细菌可以适当地起作用。因为最优选在方法温度下使处理过的水回到方法,依靠通常的换热器布置该体系,使得储备一份流出物冷却器用于待冷却流出物并且处理过的流出物用作冷却液。在未处理的流出物达到流出物处理需要的温度,通常低于40℃的情况下,将再循环的液体加热到65-80℃的温度使得当液体回到纤维生产线,其热消耗合理的蒸汽量。当足够量的热交换器加入体系时,在最优选的情况中,例如可以省略冷却塔,其已经被用于在化学制浆厂冷却大量流出物。
对于加热处理过的流出物的另一个可能性是蒸煮器车间循环。蒸煮车间要求冷却液体在大约20-60℃的温度下,并且制浆厂的温水或者一些不热的水组分通常被用于该目的。如果选择用于热交换器适当的材料,可以依靠处理过的流出物进行冷却。处理过的流出物确实含有氯化物,但是因为pH是中性的或者可以调节至甚至弱碱性,材料不会引起不合理的成本。
由于存在细菌,再循环的处理过的流出物可以被认为含有显著的微生物活性,其可以引起污垢或者气味问题。然而,如果更详细地分析ECF漂白的条件,可以声明二氧化氯是强烈的氧化剂并且在二氧化氯漂白的条件下细菌活性是不重要的。进一步地,超过80℃的温度和漂白阶段之间pH从酸到碱的改变,也使得过氧化物通常存在于产生这种情况的阶段:当处理过的流出物到达漂白阶段时,所有显著的有机体活性差不多是不可能的。
可以从几个源向一个纯化车间引入流出物。如果在相同的工业区或者附近存在的其他的木材处理工业,通常是造纸机、机械制浆厂或者锯木厂,那么这些流出物仍然可以在同一个纯化车间中处理。另外,该纯化车间可以处理来自附近城市的城市废水,并且有时也可以处理来自其他生产工厂的水。在纯化车间还处理除化学制浆厂流出物之外的其他流出物的情况下,在化学制浆厂使用来自这种纯化车间的水之前,将要研究源自别处与来自制浆厂相比的元素品质。例如由于沉淀,可能难以在纤维生产线中使用含钙的纯化过的流出物,但是其使用很可能在苛性化中是可能的。
现在具有某种残留化学耗氧量水平以及有机卤素(AOX)水平的处理过的流出物通入化学循环,其中在实践中在蒸发中浓缩至它在回收锅炉中燃烧的形式。如果90%的流出物在纯化后回到化学循环,通入水体系AOX水平的量也减少大约90%。因而,如果在纯化后通入水体系的AOX量将是0.2kg/adt,如此具有新颖的布置,其中90%纯化过的流出物再循环至制浆厂,则达到0.02kg/adt的水平。对于化学需氧量也可以注意到相同的降低。由于这些原因,使用纯化过的流出物是对封闭的化学制浆厂方法真实的步骤,并且允许几乎无污染物的方法。然而,必须接受存在一些例外的情况,当流出物不能从纯化再循环,但是它必须暂时转移至水通道。
具有溶解木质素的漂白流出物在外部处理中纯化,该外部处理具有或者机械的、化学的、生物的或氧化的方法,或者依靠方法的一些组合,其中在没有稀释的情况下流出物的COD降低至少30%,优选大于40%,最优选大于60%,和/或在没有稀释的情况下流出物的木质素含量降低至少30%,优选大于40%,最优选大于60%。
确定纯化过的流出物使得它在洗涤或稀释中未稀释地使用。然而,由于制浆厂的不同布置,以及当例如对于以上提出的应用目标,漂白未生产足够量的流出物时的情况下,溶液因而可以是未处理的流出物受控制的稀释。另外,当由于化学平衡,期望通过在控制中保持化学平衡的方式稀释流出物时,存在这样的情况。然而,从本发明来看,重要的是每个应用目标中所需要液体的至少20%是不依赖于目标的纯化过的流出物,其中使用纯化过的流出物。进一步地,从本发明来看,重要的是在方法中以受控制的方式进行稀释。
自然地,可以在制浆厂方法内任何地方进行稀释,使得满足稀释受控制的布置的要求。
虽然主要的原则是漂白方法通常不需要除生物方法之外其他的流出物处理,然而,在一些情况下,例如使用纯化过的流出物对于食物产品包装或卫生产品,可能会引起细菌作用或其他引起例如臭味的干扰的风险。在那种情况下,为了最小化有害的化合物,例如以化学方法纯化水,变为必要的。
这样得到的效果是值得在纤维生产线中使用大量(即1-5m3/adt)来自蒸发装置的冷凝物,为了维持足够的纸浆清洁度以及获得足够量的进入制浆厂液体循环液体用于阻止无机物质的累积。在新颖的布置中,由于新目的的应用,存在对这些的真实需要。因而,制浆厂冷凝物使用的新对象将是干燥机的清洁水流,例如使得将来将使用来自蒸发装置的冷凝物进行毡和线材的洗涤。在这样的情况下,将要纯化冷凝物使得有害的或者恶臭的化合物不经由干燥机械或干燥机空间释放入大气。
如果车间装备有具有三个洗涤装置的漂白序列,那么可能的序列替换方案可以是:
A/D-EOP-D
A/D-EOP-DnD
A/D-EOP-P
D-EOP-D
Z/D-EOP-D
D-EOP-D
A-EOP-D
A/D-EOP-P
如同已知的,在这样的情况下液体循环已经解决,使得:
-最后的,即D或P阶段洗涤机接收来自纸浆干燥机的循环水以及少量热水,
-在中间的漂白阶段之后的洗涤,其在实例中是使用来自漂白的最后洗涤装置的滤液以及清洁的水的EOP阶段(意味着碱抽提阶段,其中如果必要的话,能够使用过氧化物或氧用于增强漂白),
-在第一漂白阶段之后的洗涤,其在实例中是使用来自漂白的最后洗涤装置的滤液以及来自EOP阶段的滤液的A、A/D、Z/D或D阶段(意味着酸、臭氧或二氧化物阶段或者它们没有中间洗涤的组合)。
虽然具有三个洗涤装置并且在全世界运行的很多漂白序列接近这些或者这些的修改,然而可以形成具有三个洗涤装置的其他可能的序列。而且,在组合中使用其他的漂白化学品不是基本的,基本的是该序列包含一个使用含氯化学品的阶段。另外,还可以将清洁的水引入第一漂白阶段的洗涤机。另外,洗涤装置可以是洗涤压制或者仅仅压制,由此所有清洁的水不是必须经由置换被引入方法,而是在稀释中将清洁的液体混合入方法。
漂白还可以包含四至七个漂白阶段,其全部使用之前提及的漂白阶段或者具有至少一个二氧化氯阶段的序列。
如果车间装备有具有四个洗涤装置的漂白序列,那么可能的序列替换方案可以是:
A/D-EOP-D-D
A/D-EOP-D-P
D-EOP-D-D
Z/D-EOP-D-P
D-EOP-D-D
A-EOP-D-P
A/D-EOP-Dn-D
通常在这样的情况下液体循环已经解决,使得:
-最后的,即D或P阶段洗涤机接收来自干燥机的循环水以及少量热水,
-倒数第二个洗涤机从最后的洗涤装置反向或部分反向地接收洗涤水,使得热水、蒸发车间冷凝物或干燥机循环水增加为洗涤水的一部分,
-在第二漂白阶段之后的洗涤,其在实例中是EOP阶段,使用来自漂白的第三或第四洗涤机的滤液以及清洁的水。清洁的水的量可以改变,并且在一些实施方式中根本不使用它。在一些情况下,使用干燥机的循环水代替清洁的水。
-在第一漂白阶段之后的洗涤,其在实例中是使用来自漂白的第三或第四洗涤装置的滤液以及来自EOP阶段的滤液的A、A/D、Z/D或D阶段。
这些实例说明了漂白水循环的典型布置的主要原则,但是取决于在漂白中使用的材料、热平衡、未净化的水的品质等等,在工厂发现几个不同的修改和连接。因而,此处提出的实例是设计出发点的方案的唯一实例,其中为每个客户改变最适当和工作方案。
此处提出的溶液还允许使用例如二氧化氯水生产中的冷凝物或流出物。由于二氧化氯水通常在制浆厂未净化的水中制造,该未净化的水可以在一些阶段甚至用纯化过的流出物或冷凝物替换。基本的问题是这些流体中的液体充分地冷。将冷凝物冷却至低于20℃的温度会消耗大量的能量,但是另一方面在冷的条件下是可能的。在确定这种水使用是否可推荐时,冷却中的经济问题和能量需要是决定性的。
热交换器布置,依靠其冷却流出物,并且通过交叉连接的换热器加热处理过的流出物,或者在蒸煮器循环中加热处理过的流出物。
流出物处理方法在将来将产生这种液体,其很好地适合于优选地在不同的对象中使用,粗浆洗涤之后漂白车间之前的稀释以及可能的例如白液生产。它们的质量要求可以不同,达到这样的程度以至在处理车间流出物甚至优选作为单独的组分处理。
漂白化学消耗基本上保持在与现有最好的制浆厂方案相同的水平,并且达到纸浆所有目标的亮度水平。
如同从上可知,根据本发明的方法和装置允许将化学制浆厂的排放降低到绝对极小值。虽然以上说明书涉及按照现有知识认为最优选的实施方式,本领域普通技术人员应清楚本发明可以在附随的权利要求单独定义的可能的最宽范围内以许多不同的方式改进。
Claims (11)
1.一种在化学制浆厂纸浆洗涤的连接中的方法,其至少包含
利用蒸煮液用于生产纸浆的碱法蒸煮方法,
具有基本上封闭的液体循环的粗浆处理,其中最后的洗涤装置是基于压制纸浆的洗涤装置,
在使用ECF漂白的纸浆漂白车间漂白粗浆,其中形成含氯化物流出物,
在流出物纯化车间处理在制浆厂形成的流出物,其特征在于流出物被生物纯化以降低其木质素含量,并且
在压制之后,以至少1m3/adt的量将纯化过的流出物引入稀释,在纸浆中的流出物从稀释通入漂白的第一方法阶段。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于漂白的第一方法阶段是酸处理,D阶段,臭氧阶段,碱抽提阶段或者过乙酸阶段。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于流出物纯化进一步包含化学处理。
4.根据权利要求1或2的方法,其特征在于粗浆洗涤液是新鲜水、蒸发车间冷凝物和/或干燥机循环水。
5.根据权利要求1或2的方法,其特征在于包括在粗浆处理内的最后洗涤阶段是洗涤氧脱木质素的纸浆。
6.根据权利要求1或2的方法,其特征在于将来源于蒸发装置的冷凝物用于漂白作为新鲜水的来源。
7.根据权利要求1或2的方法,其特征在于进一步在纸浆干燥机使用来自蒸发装置的纯化过的冷凝物。
8.根据权利要求1或2的方法,其特征在于在分离的组分中处理流出物,使得各种组分以它们在再使用对象中的性质最佳的方式形成。
9.根据权利要求1或2的方法,其特征在于被氧化的白液被用作漂白和流出物中和中的主要碱来源。
10.根据权利要求1或2的方法,其特征在于依靠得自通向纯化的流出物和在化学制浆厂使用的加热流出物的热,加热被回收的流出物。
11.根据权利要求10的方法,其特征在于在交叉流动热交换器中调节从此导向纯化和回收的流出物的温度。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20070477A FI122812B (fi) | 2007-06-15 | 2007-06-15 | Menetelmä nestevirtojen käsittelemiseksi sellutehtaalla |
FI20070477 | 2007-06-15 | ||
FI20080144 | 2008-02-22 | ||
FI20080144A FI122241B (fi) | 2007-06-15 | 2008-02-22 | Menetelmä massan pesun yhteydessä sellutehtaalla |
PCT/FI2008/000063 WO2008152185A2 (en) | 2007-06-15 | 2008-06-12 | Method in connection with the washing of pulp at a chemical pulp mill |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101680168A CN101680168A (zh) | 2010-03-24 |
CN101680168B true CN101680168B (zh) | 2014-02-19 |
Family
ID=39148924
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200880020333.3A Active CN101680168B (zh) | 2007-06-15 | 2008-06-12 | 关于在化学制浆厂洗涤纸浆的方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8632655B2 (zh) |
JP (1) | JP5191536B2 (zh) |
CN (1) | CN101680168B (zh) |
AR (2) | AR066994A1 (zh) |
BR (1) | BRPI0812941B1 (zh) |
CL (1) | CL2008001734A1 (zh) |
FI (1) | FI122241B (zh) |
UY (1) | UY31147A1 (zh) |
WO (1) | WO2008152185A2 (zh) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE532370C2 (sv) * | 2008-02-28 | 2009-12-29 | Metso Paper Inc | Metod för blekning av en massa |
JP5526604B2 (ja) * | 2009-05-21 | 2014-06-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Ecf漂白方法 |
FI126551B (fi) * | 2009-11-25 | 2017-02-15 | Andritz Oy | Menetelmä nestevirtojen käsittelemiseksi sellutehtaalla |
CA3085086C (en) | 2011-12-06 | 2023-08-08 | Delta Faucet Company | Ozone distribution in a faucet |
FI126563B (en) * | 2012-03-12 | 2017-02-15 | Upm Kymmene Corp | A method and system for treating fluid flows at a pulp mill |
FI129114B (en) * | 2012-03-12 | 2021-07-15 | Upm Kymmene Corp | Method and device for treating liquid streams in a cellulose factory |
CN102877347B (zh) * | 2012-09-18 | 2015-05-13 | 恒天海龙股份有限公司 | 利用化学纸浆制备溶解浆的漂白工艺 |
CN102877349B (zh) * | 2012-09-29 | 2014-10-15 | 广西大学 | 一种制浆黑液酸化滤液的循环处理方法 |
CA3007437C (en) | 2015-12-21 | 2021-09-28 | Delta Faucet Company | Fluid delivery system including a disinfectant device |
AR122640A1 (es) * | 2020-06-17 | 2022-09-28 | Suzano Sa | Método para tratar un condensado en un proceso de fabricación de pulpa |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5126009A (en) * | 1986-05-30 | 1992-06-30 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Process for decreasing the charge of chemical required in a chlorine bleaching extraction stage |
CN1070969A (zh) * | 1991-08-14 | 1993-04-14 | 友联坎普专利控股有限公司 | 纸浆加碱工艺中洗涤压榨部的应用 |
US5525195A (en) * | 1989-02-15 | 1996-06-11 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Process for high consistency delignification using a low consistency alkali pretreatment |
CN1616761A (zh) * | 2004-03-09 | 2005-05-18 | 徐守才 | 碱性亚硫酸钠法草浆的少氯漂白及中段水全封闭回用技术 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4188260A (en) * | 1977-05-05 | 1980-02-12 | Erco Envirotech Ltd. | Low effluent pulp mill, bleach plant operation |
AT377546B (de) * | 1983-02-25 | 1985-03-25 | Dieter J Becker | Verfahren zur reinigung von bei der zellstoffherstellung, insbesondere bei der chlorbleiche von zellstoff, anfallenden abwaessern |
SE436209B (sv) * | 1983-04-13 | 1984-11-19 | Alf Ove Andersson | Forfarande vid tvettning av massa |
AU619580B2 (en) * | 1988-08-23 | 1992-01-30 | Sappi Limited | Elimination of bleach effluents |
SE9001547L (sv) | 1990-04-30 | 1991-10-31 | Sunds Defibrator Ind Ab | Blekningav kemisk massa |
US5785810A (en) * | 1991-08-21 | 1998-07-28 | Salminen; Reijo K. | Wood pulp processing apparatus and method |
FI924751A (fi) | 1991-10-29 | 1993-04-30 | Union Camp Patent Holding | Tvaettpressmodifikation foer en syredelignifieringsmetod |
US5374333A (en) | 1992-07-30 | 1994-12-20 | Kamyr, Inc. | Method for minimizing pulp mill effluents |
US5302246A (en) | 1992-07-30 | 1994-04-12 | Kamyr, Inc. | Method of managing liquid steams in a pulp mill |
US6569284B1 (en) * | 1996-09-24 | 2003-05-27 | International Paper Company | Elemental-chlorine-free bleaching process having an initial Eo or Eop stage |
CN1247248A (zh) | 1999-07-29 | 2000-03-15 | 曹大平 | 废水全循环无污染制浆造纸工艺 |
JP2001115382A (ja) | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 漂白クラフトパルプの製造方法 |
SE516969C2 (sv) | 2000-08-14 | 2002-03-26 | Metso Paper Inc | Klordioxidblekning i två steg med återföring av filtrat |
CA2452145A1 (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-03 | David Tarasenko | Method for producing pulp and lignin |
CN100402448C (zh) | 2006-09-27 | 2008-07-16 | 山东贵和显星纸业股份有限公司 | 制浆造纸废水的净化处理方法 |
-
2008
- 2008-02-22 FI FI20080144A patent/FI122241B/fi active IP Right Grant
- 2008-06-12 JP JP2010511669A patent/JP5191536B2/ja active Active
- 2008-06-12 US US12/664,425 patent/US8632655B2/en active Active
- 2008-06-12 WO PCT/FI2008/000063 patent/WO2008152185A2/en active Application Filing
- 2008-06-12 BR BRPI0812941-0A patent/BRPI0812941B1/pt active IP Right Grant
- 2008-06-12 UY UY31147A patent/UY31147A1/es active IP Right Grant
- 2008-06-12 CN CN200880020333.3A patent/CN101680168B/zh active Active
- 2008-06-12 CL CL2008001734A patent/CL2008001734A1/es unknown
- 2008-06-13 AR ARP080102529A patent/AR066994A1/es active IP Right Grant
- 2008-06-13 AR ARP080102530A patent/AR067000A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5126009A (en) * | 1986-05-30 | 1992-06-30 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Process for decreasing the charge of chemical required in a chlorine bleaching extraction stage |
US5525195A (en) * | 1989-02-15 | 1996-06-11 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Process for high consistency delignification using a low consistency alkali pretreatment |
CN1070969A (zh) * | 1991-08-14 | 1993-04-14 | 友联坎普专利控股有限公司 | 纸浆加碱工艺中洗涤压榨部的应用 |
CN1616761A (zh) * | 2004-03-09 | 2005-05-18 | 徐守才 | 碱性亚硫酸钠法草浆的少氯漂白及中段水全封闭回用技术 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0812941B1 (pt) | 2020-05-12 |
CN101680168A (zh) | 2010-03-24 |
WO2008152185A3 (en) | 2009-02-26 |
FI122241B (fi) | 2011-10-31 |
JP2010530035A (ja) | 2010-09-02 |
FI20080144A0 (fi) | 2008-02-22 |
WO2008152185A2 (en) | 2008-12-18 |
AR066994A1 (es) | 2009-09-23 |
FI20080144A (fi) | 2008-12-16 |
CL2008001734A1 (es) | 2008-12-26 |
US20100243183A1 (en) | 2010-09-30 |
JP5191536B2 (ja) | 2013-05-08 |
UY31147A1 (es) | 2009-01-30 |
BRPI0812941A2 (pt) | 2014-12-16 |
US8632655B2 (en) | 2014-01-21 |
AR067000A1 (es) | 2009-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101680168B (zh) | 关于在化学制浆厂洗涤纸浆的方法 | |
CN101688362B (zh) | 用于在化学制浆厂处理液体流的方法 | |
US4104114A (en) | Bleach plant operation | |
CN101680174B (zh) | 用于在化学制浆厂处理和利用液体流的方法 | |
AU2010323001B2 (en) | Method of treating liquid flows at a chemical pulp mill | |
FI122246B (fi) | Menetelmä massan käsittelemiseksi sellutehtaalla | |
FI127290B (en) | Method and apparatus for treating fluid streams in a cellulose plant | |
FI129114B (en) | Method and device for treating liquid streams in a cellulose factory | |
US4188260A (en) | Low effluent pulp mill, bleach plant operation | |
FI128111B (en) | Method and apparatus for treating fluid streams in a cellulose plant | |
SE1751468A1 (en) | Method for washer pulp where the wash filter is purified and re-circulated | |
FI122237B (fi) | Menetelmä nestevirtojen käsittelemiseksi sellutehtaalla | |
JP2008184719A (ja) | 漂白工程前に酸処理工程を有するクラフトパルプの製造工程における酸処理工程排水の再利用方法 | |
Hammar et al. | Measures taken against water pollution in the kraft pulp and paper industry |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |