CN101679918A - 三苯基甲烷和呫吨颜料 - Google Patents

Abstract

本发明提供洗衣组合物，其包含有机颜料和2－70重量％表面活性剂，其中所述有机颜料是三苯基甲烷或者呫吨部分的无机杂多酸盐。

Description

三苯基甲烷和呫吨颜料

发明领域

本发明涉及有机颜料在洗衣组合物(laundry composition)中的用途。

发明背景

很多服装随着多次洗穿周期变黄，降低了该服装的美学价值。为了保持白色外观，可以使用调色光染料(shading dyes)。

着色剂，当对织物是直染时，对于特定纤维类型(例如棉织品或者聚酯)通常是专用的。WO 2006/032397公开了使用不同染料类型用于不同织物的服装和色光混合的服装纤维(shade mixed garment fibres)

发明概述

我们已经发现基于具有无机杂多酸的三苯基甲烷和呫吨生色团的蓝色和紫色颜料有效地沉积在棉织品、聚酯和尼龙上。结果是本发明的颜料可以作为生色团单独进行使用，即无需其它蓝色/紫色调整色光剂(shading agents)。

一方面，本发明提供洗衣组合物，其包含0.00001-0.01重量％有机颜料和2-70重量％表面活性剂，其中所述有机颜料是具有三苯基甲烷或者呫吨部分的无机杂多酸盐。

发明的详细说明

有机颜料描述在W.Herbst和K.Hunger的“Industrial OrganicPigments”，Wiley VCH 2004中。染料是可溶于它们的应用介质的有机化学品。颜料是不溶解在它们的应用介质中的无机或者有机颗粒。

本发明涉及以下结构的颜料

其中阴离子A^-是无机杂多酸。该杂多酸优选地选自磷钼酸、磷钨酸、磷钨钼酸和硅钼酸。

在以下结构中，箭头指出键合到颜料核心结构的位置。

优选的颜料是具有以下形式的三苯基甲烷(当O不存在时)，或者呫吨部分(当O存在并且在虚线位置被键合时)：

其中A^-是无机杂多酸；

R1和R2独立地选自：氢、C1-C6-烷基和苯基；

X独立地选自：氢、C1-C6-烷基和苄基；

Ar选自：

其中Y是氢，C1-C6-烷基或苄基；

其中R1和R2如上面所定义；R₃为氢、C1-C6-烷基、或苯基；R₄为氢、C1-C6-烷基、或苯基。

R₁和R₂基团独立地选自氢、甲基和乙基，优选地甲基和乙基。优选地，R1基团是相同的。优选地R1基团是相同的并且R2基团是相同的。

X选自氢和甲基，优选地氢。

用虚线键显示的中心氧是任选的；三苯基甲烷颜料是最优选的。

当该中心氧原子存在时，那么Ar基团优选地是

其中Y选自氢、甲基和乙基。

当该中心氧原子不存在时，那么Ar基团优选地选自：

其中R₃选自氢、甲基或者乙基，优选地氢，和R₄选自甲基、乙基或者苯基。胺取代的苯基是比萘基更优选的。

优选的颜料是颜料紫3、颜料紫27、颜料紫39、颜料紫1、颜料紫1:1、颜料紫1:2、颜料蓝1、颜料蓝1:2、颜料蓝1:3颜料蓝2、颜料蓝10、颜料蓝10:1、颜料蓝11、颜料蓝14和颜料蓝62。

最优选地，颜料紫3、颜料紫27、颜料紫39和颜料蓝14。

最优选的是，颜料单独使用而不与其它蓝色或者紫色调整色光染料组合使用。在这点上，洗衣组合物包含低于0.00004重量％的蓝色或紫色调整色光染料，优选地无这种染料。

表面活性剂

该组合物包含2-70重量％，最优选地10-30重量％的表面活性剂。通常，表面活性剂体系的非离子和离子型表面活性剂可以选自描述在以下出版物中的表面活性剂：″Surface Active Agents″第1卷，来自Schwartz & Perry，Interscience 1949，第2卷来自Schwartz，Perry &Berch，Interscience 1958，在现版的″McCutcheon′s Emulsifiers andDetergents″，由Manufacturing Confectioners Company出版，或在″Tenside-Taschenbuch″，H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981。优选地，使用的表面活性剂是饱和的。

可以使用的适当的非离子型洗涤剂化合物特别地包括具有疏水基和活性氢原子的化合物(例如，脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)与烯化氧(尤其地环氧乙烷，其为单独的或与环氧丙烷一起)的反应产物。特定的非离子型洗涤剂化合物是C₆-C₂₂烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常5-25个EO，即每分子5-25环氧乙烷单元，和直链或支链的脂肪族C₈-C₁₈伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，通常5-40个EO。

可以使用的适当的阴离子洗涤剂化合物通常是水溶性的具有烷基的有机硫酸碱金属盐和磺酸碱金属盐，所述烷基包含约8至约22个碳原子，术语“烷基”用来包括高级酰基的烷基部分。适当的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其通过硫酸化高级C₈-C₁₈醇获得的那些，其例如由动物脂(tallow)或椰子油制备，C₉-C₂₀烷基苯磺酸钠和钾，特别地C₁₀-C₁₅线性仲烷基苯磺酸钠；乙基烷基甘油醚硫酸钠，尤其由动物脂或椰子油得到的高级醇和由石油得到的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物是C₁₁-C₁₅烷基苯磺酸钠和C₁₂-C₁₈烷基硫酸钠。还可用的是例如描述在EP-A-328177(Unilever)中的那些的表面活性剂(其显示出抗盐析性)、描述在EP-A-070 074中的烷基多葡糖苷表面活性剂，和烷基单葡糖苷。

优选的表面活性剂体系是阴离子与非离子洗涤剂活性材料的混合物，特别地阴离子和非离子型表面活性剂的种类和实例在EP-A-346995(Unilever)中指出。尤其优选的是作为C₁₆-C₁₈伯醇硫酸酯的碱金属盐与C₁₂-C₁₅伯醇3-7个EO的乙氧基化物一起的混合物的活性剂体系。

非离子型洗涤剂的存在量优选地大于活性剂体系的10％，例如25-90重量％。阴离子型表面活性剂的存在量例如可以为活性剂体系的约5％-约40重量％。

在另一方面，还优选的是，表面活性剂可以是阳离子型，这样配制剂是织物调理剂。

阳离子化合物

当本发明用作织物调理剂时，它需要包含阳离子化合物。

最优选的是季铵化合物。

如果季铵化合物是具有至少一个C₁₂-C₂₂烷基链的季铵化合物，则是有利的。

优选的是，如果季铵化合物具有以下式：

其中R¹是C₁₂-C₂₂烷基或烯基链；R²、R³和R⁴独立地选自C₁-C₄烷基链和X^-是可相容的阴离子。优选的这种类型化合物是季铵化合物十六烷基三甲基溴化季铵。

用于本发明的第二类材料是具有以上结构的季铵，其中R¹和R²独立地选自C₁₂-C₂₂烷基或烯基链；R³和R⁴独立地选自C₁-C₄烷基链和X^-是可相容的阴离子。

根据要求1的洗涤剂组合物，其中(ii)阳离子材料与(iv)阴离子型表面活性剂的比率是至少2∶1。

其它适当的季铵化合物公开在EP 0239910(宝洁)中。

优选的是，阳离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的比率为1∶100-50∶50，更优选地1∶50-20∶50。

阳离子化合物可以以该组合物总重量的1.5重量％-50重量％存在。优选地，阳离子化合物可以以2重量％-25重量％存在，更优选的组成范围为5重量％-20重量％。

软化材料的存在量优选地为总组合物的2-60重量％，更优选地2-40重量％，最优选地3-30重量％。

该组合物任选地包含硅酮(silicone)。

荧光剂

该组合物优选地包含荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是熟知的，并且很多这种荧光剂可商业获得。通常，这些荧光剂以它们的碱金属盐(例如钠盐)形式进行提供和使用。在该组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005-2重量％，更优选地0.01-0.1重量％。优选的荧光剂的种类为：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X，二胺茋二-磺酸化合物，例如Tinopal DMS纯的Xtra andBlankophor(商标)HRH，和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光剂是：2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚(napthol)[1，2-d]三唑(trazole)钠、4，4′-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟基乙基)氨基1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸钠、4，4′-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸钠、和4，4′-双(2-磺基slyryl)二苯基钠。

香料

优选地，该组合物包含香料。香料优选地为0.001-3重量％，最优选地0.1-1重量％。香料的很多适当实例在以下出版物中提供：CTFA(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association)1992 InternationalBuyers Guide，由CFTA Publications出版，和OPD 1993 ChemicalsBuyers Directory 80^th Annual Edition，由Schnell Publishing Co.出版。

实施例

颜料紫1:2

的磷钨钼酸盐

颜料紫3

的磷钨钼酸盐

颜料紫39

的磷钼酸盐

颜料蓝1

的磷钨钼酸盐

颜料紫14是基于(Co)₃(PO₄)₂的无机颜料。

实施例1

通过在室温下将棉织品、聚酯-棉织品、聚酯、尼龙弹性纤维一起在2.0g/L的碱性洗涤粉末中进行洗涤来测试颜料的调整色光的益处，所述粉末包含18％ NaLAS、73％盐(硅酸盐、三聚磷酸钠、硫酸盐、碳酸盐)、3％包括荧光剂和酶的少数物(minors)，其余为杂质和水。使用30∶1的液体∶布，洗涤持续30分钟，在加入和不加入500ppb颜料的情况下进行。颜料从在乙醇中0.005重量％溶液进行加入。所有颜料以如接收时地进行使用。在洗涤后，所述布进行冲洗然后干燥。然后使用反射计(对于所有测量排除UV)评价布的颜色并且表示为相对于没有颜料时洗涤的布的ΔE值。测试的颜料和ΔE值在下表中给出。

所有的基于三苯基甲烷和呫吨的颜料显示出在整个所述织物范围内的优良的沉积。相反地，无机颜料紫14显示出在这些织物上的非常低的沉积。

颜料	WC	KC	WP	WPC	NE
						紫1:2	2.8	2.7	0.4	1.2	1.5
紫3	0.9	1.0	0.2	1.1	1.0
						紫39	0.4	1.2	0.3	1.4	1.7
蓝1	2.1	1.6	1.0	1.5	1.8
						紫14	0.2	0.1	0.1	0.3	0.3

织物代码：

WC＝机织棉织品

KC＝针织棉织品

WP＝机织聚酯

WPC＝65/35机织聚酯棉织品

NE＝90/10尼龙弹性纤维

Claims (10)

1.洗衣组合物，其包含0.00001-0.01重量％有机颜料和2-70重量％表面活性剂，其中所述有机颜料是三苯基甲烷或者呫吨部分的无机杂多酸盐。

2.根据权利要求1的洗衣组合物，其中当O不存在时的三苯基甲烷，或者当O存在并且在虚线位置被键合时的呫吨部分具有以下形式：

其中A^-是无机杂多酸；

R1和R2独立地选自：氢、C1-C6-烷基和苯基；

X独立地选自：氢、C1-C6-烷基和苄基；

Ar选自：

其中Y是氢，C1-C6-烷基或苄基；

其中R1和R2如上面所定义；R₃为氢、C1-C6-烷基、或苯基；R₄为氢、C1-C6-烷基、或苯基。

3.根据权利要求2的洗衣组合物，其中R₁和R₂基团独立地选自氢、甲基和乙基；

X独立地选自氢和甲基；

当该有机颜料是呫吨部分时，Ar是

且Y选自氢、甲基和乙基；

当该有机颜料是三苯基甲烷部分时，Ar选自：

其中R1和R2如上所定义；

R₃选自氢、甲基或者乙基；和

R₄选自甲基、乙基或者苯基。

4.根据任何前述权利要求的洗衣组合物，其中取代基R1是相同的和取代基R2是相同的。

5.根据任何前述权利要求的洗衣组合物，其中所述有机颜料是三苯基甲烷颜料。

6.根据权利要求1的洗衣组合物，其中所述有机颜料选自：颜料紫3、颜料紫27、颜料紫39、颜料紫1、颜料紫1:1、颜料紫1:2、颜料蓝1、颜料蓝1:2、颜料蓝1:3颜料蓝2、颜料蓝10、颜料蓝10:1、颜料蓝11、颜料蓝14和颜料蓝62。

7.根据权利要求6的洗衣组合物，其中所述有机颜料选自：颜料紫3、颜料紫27、颜料紫39和颜料蓝14。

8.根据任何前述权利要求的洗衣组合物，其中所述无机杂多酸选自：磷钼酸、磷钨酸、磷钨钼酸和硅钼酸。

9.处理织物的家用方法，该方法包括以下步骤：

(i)用如在权利要求1-8任一项中所定义的颜料的水溶液处理织物，所述水溶液包含1ppb-1ppm所述颜料，和0.2g/L-3g/L表面活性剂；和

(ii)冲洗并干燥该织物。

10.根据权利要求9的方法，其中所述颜料以10ppb-200ppb存在。