CN101668840A - 织物处理组合物、其制备和用途 - Google Patents

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Abstract

一种调理织物的方法，该方法包括在自动洗衣机的洗涤周期中定量加入固体织物处理组合物，该组合物包含：(a)一种或多种季铵织物软化物质；和(b)脂肪组分，该脂肪组分选自脂肪酸、脂肪醇及其混合物；允许洗涤周期完成，然后在洗衣机中进行漂洗周期。也可在漂洗周期中将该组合物直接定量加入。组合物可形成为冷却的熔体。组合物可含小于5％(重量)的水.。组合物可含一种或多种阴离子表面活性剂、非聚合物水溶性助洗剂和水溶性非助洗剂无机盐。

Description

织物处理组合物、其制备和用途
发明领域
本发明涉及织物处理组合物。本发明尤其涉及向织物赋予软度和/或其它调理益处的织物调理组合物。
发明背景
众所周知，为赋予一种或多种益处例如织物软度、防皱、便于熨烫的益处、释放香味等，而在洗衣机的漂洗周期中加入织物处理组合物。向织物赋予这种益处在本文中称为“调理”。此类组合物通常含阳离子型季铵织物软化表面活性剂。它们也可包含物质例如硅油和香料。
这些常规组合物通常为粘性液体组分，通常将它们直接加入洗衣机或单独的室例如分配器抽屉的一部分中，通过分配器抽屉引入漂洗水。
在另一方面，加入的多数织物洗涤组合物为固体形式，这些形式为粉末或近来更常见的片剂。通常，将粉末加入分配器抽屉中的织物洗涤粉室，或用球或其它类似加料装置直接加入洗衣桶。片剂也直接加入桶，例如加入为此目的提供的网或袋内。
定量加入(dosing)液体形式的织物软化或类似产品相当肮脏，且也不便将该产品与织物洗涤剂组合物分开定量加入。如果可以固体组合物形式递送织物软化或其它有益剂，将非常理想。如果软化或其它组合物可作为织物洗涤产品的一部分或与织物洗涤产品同时定量加入，也将非常理想。
以前，已知用某些织物软化粘土作为织物洗涤用组合物的固体组分。但是，织物软化粘土赋予软度的能力不及季铵织物软化剂有效。另外，用这些织物软化粘土作为洗涤产品中软化组分发挥它们的作用。即它们是织物洗涤用组合物中的活性成分，在洗涤周期中发挥其软化作用。它们在漂洗周期中无活性，因此在漂洗周期结束后不太可能保留在织物上。
我们现在发明了一类固体形式的织物软化组合物，它们基于季铵织物软化表面活性剂，并可在洗涤周期中定量加入，但在漂洗周期中释放其益处。另外或或者，此类组合物也可起溶媒的作用，用于将其它成分释放至织物。它们也可用作固体织物调理剂，用于直接定量加入漂洗周期。
洗涤周期是洗衣机中的清洗处理阶段或周期，其中在洗涤液中处理织物，以去除污迹。洗涤液通常为含水(即与其一起定量加入)的协助去除污迹的一种或多种物质。通常，洗涤液作为溶液和/或分散体含常规织物洗涤产品例如粉末、片剂或水或非水液体的成分。在洗涤液中此类产品通常对电解质浓度有贡献。在洗涤周期的至少一部分时间内，洗涤液通常保持在高于环境温度的温度下，例如在约至少30℃，更通常约40℃，约50℃或约60℃的温度下。较高的温度例如约70℃也是可能的，但由于高能量消耗和可能导致织物损坏，故不常用。许多家用洗衣机的洗涤温度设置范围为30℃-60℃。
在漂洗周期中，通常在环境温度附近，在水漂洗液中搅拌织物，任选在溶液和/或分散体中含织物调理剂。
本发明基于固体组合物，并包含季铵织物软化物质和其它脂肪酸和/或脂肪醇组分。
我们的国际专利申请号WO-A-06/050798中要求并描述了热活化织物处理组合物，该组合物包含：
a)至少1％(重量)的一种或多种季铵织物软化物质，
b)至少1％(重量)的非离子型表面活性剂，以使组分a)和b)占所述组合物至少30％重量，
c)至少20％(重量)的脂肪组分，该脂肪组分选自熔点为至少40℃的脂肪酸、熔点为至少40℃的脂肪醇及其混合物，
d)5-30％(重量)的水。
将后者组合物设计成在转筒式干燥机的加热周期期间作为液体释放，并从分配装置释放。
发明定义
本发明基于固体织物处理组合物(下文中称为“本发明组合物”)的许多用途和应用，该组合物包含：
(a)一种或多种季铵织物软化物质；和
(b)脂肪组分，该脂肪组分选自脂肪酸、脂肪醇及其混合物；
该本发明组合物、其制备、在调理织物中的用途和调理织物的方法按其最广泛的表述代表本发明。
因此，本发明的第一个方面提供调理织物的方法，该方法包括将包括本发明成分的固体织物处理组合物在洗衣机的洗涤周期中定量加入，允许洗涤周期完成，然后在洗衣机中进行漂洗周期。
本发明的第二个方面提供制备本发明组合物的方法，该方法包括优选在50℃-150℃，更优选60℃-140℃，还更优选80℃-130℃，最优选85℃-100℃的季铵织物软化物质的温度下，形成季铵织物软化物质、脂肪组分和待掺入其中的任何其它任选的物质的混合物熔体，任选通过混合，允许或促使所述熔体冷却。
本发明的第三个方面提供本发明组合物在制备产品中的用途，该产品用于在洗衣机的洗涤周期中定量加入，以便在随后的漂洗周期期间提供织物软化益处。
本发明第四个方面提供调理织物的方法，该方法包括将本发明组合物在洗衣机的漂洗周期中定量加入。
本发明第五个方面提供本发明组合物在制备产品中的用途，该产品用于在洗衣机的漂洗周期中定量加入，以便提供织物软化益处。
本发明各类组合物体现了特别有利的益处。
因此，例如本发明第六个方面提供本发明组合物，该组合物包含小于5％(重量)的水。
本发明第七个方面提供本发明组合物，该组合物还包含至少一种其它物质，该物质选自阴离子型表面活性剂、非聚合物水溶性助洗剂和水溶性非助洗剂无机盐。
发明详述
在本发明组合物的上下文中，术语“固体”优选是指当作为熔体在250ml试验室玻璃烧杯中填充至该烧杯内部高度一半的水平，然后冷却至并保持在25℃，使烧杯与水平线成45°倾斜角固定后观察时，不流动或无明显变形的硬或软固体物质，观察在首次倾斜后5分钟进行。
因为季铵织物软化物质因洗涤液的高电解质浓度不能在洗涤液中释放，所以可将本发明组合物在自动洗衣机的洗涤周期中定量加入。相反，该组合物倾向于与洗涤负荷物保持接触，例如与织物粘附，或在洗涤周期结束时，依靠它们的密度和/或尺寸，至少部分保留在桶中。在漂洗周期中的低电解质浓度时，组合物则破坏释放季铵组分，然后该组分可通过溶液或分散体形式，例如以层状凝胶相向织物释放其益处。
也可将本发明组合物直接定量加入漂洗周期/漂洗液。作为固体成分，它们远比常规液体织物调理剂的棘手问题少得多。
在避免在贮存期间可能与其接触的织物洗涤用组合物组分的有害相互反应，包含小于5％(重量)的水的本发明组合物有利。因此，当组合物还含一种或多种水敏性成分例如酶和漂白系统或漂白系统组分时，它们尤其有利。
可在洗涤周期中，将本发明组合物定量加入，所述组合物含至少一种选自阴离子型表面活性剂、非聚合物水溶性助洗剂和非助洗剂无机水溶性化合物的成分，提供足够有效的电解质，以抑制织物调理组分的释放直至漂洗周期。
产品形式
可提供几种不同形式的本发明组合物。它们可作为组合物的粒子或小丸提供。本发明组合物的粒子也可形成颗粒，该颗粒也含其它物质的粒子。为形成此类颗粒，例如可将粒子与其它物质混合，形成将其喷雾干燥的浆状物。相反，可通过机械混合和制粒方法例如按EP-A-0367339、EP-A-0390251或EP-A-420317中任一专利公开的方法形成颗粒。按照这些方法，将固体粒子与包括表面活性剂和液体组分的其它组分混合，达到可变形状态，由此通过机械混合作用实现颗粒的变形和致密化，然后将颗粒干燥。
也可将本发明组合物的粒子、小丸或颗粒与一种或多种其它物质例如以粉末或粒状形式干混。
本发明组合物也可按片剂形式提供，即作为完整片剂或作为其离散部分例如层或包合物。当作为全部片剂或片剂的一部分存在时，本发明组合物可以整体或作为其压缩粒子或颗粒存在，任选与一种或多种其它物质干混。当片剂含两个或多个含一种或其它成分的离散区域时，可将本发明组合物的粒子或颗粒与这样的一种或多种成分混合，但仅在那些离散区域中的一个或一些区域(而非全部)。整体固体也可以为在多孔定量投料装置或提供有一个或多个出口的定量投料装置内部浇铸的物体。
因此，其中可将粒子、小丸或颗粒与常规洗涤产品的组分混合。
也可用本发明组合物包封其它成分。换言之，一种或多种其它成分形成壳部分，该壳部分被芯包围，该芯含本发明组合物或由本发明组合物组成。
因此，总而言之，本发明组合物可以粒子或小丸或以任何其它固体形式单独提供，或可以本发明组合物的颗粒和/或粒子或小丸与一种或多种其它物质联合使用，可与含一种或多种其它物质的粒子或颗粒干混，和/或可作为形成片剂全部或一部分的整体存在。任何这些产品形式也可位于定量投料装置例如上述装置的内部。
本发明组合物也可含与季铵织物软化物质和脂肪组分充分混合的一种或其它物质。可按这种方式充分混合的合适的此类其它物质优选为与季铵和脂肪物质不相容的那些物质中的一种或多种，例如硅油、矿物油和香料及其混合物。
本发明组合物优选含15％-70％，更优选25％-60％，最优选35％-50％(重量)的季铵织物软化物质。优选，它们含30％-85％，更优选45％-80％，最优选60％-75％(重量)的脂肪组分。尽管本发明组合物可基本上不含任何其它物质，但它们可例如含0.001％-60％，优选5％-30％(重量)的此类其它物质。在该含量中，本发明组合物表示固体，该固体由季铵织物软化物质、脂肪组分和任选与它们充分混合的一种或多种其它物质组成，且不含作为单独的微粒包括在也含本发明组合物的任何颗粒中的与其干混的任何其它物质，或存在于含本发明组合物的片剂的不同部分的任何其它物质。
制备方法
本发明组合物优选通过以下方法制备：优选在通过形成季铵织物软化物质的熔体产生的温度下，形成季铵织物软化物质和脂肪组分的混合物熔体，优选在70℃-150℃的温度下，更优选80℃-130℃，最优选85℃-100℃，任选通过混合将任何其它任选物质混入其中，允许所述熔体冷却，且如果需要，在任何任选的后续处理例如制粒、干混、压片等之前，使熔体形成粒子或小丸。
a)季铵织物软化物质
所述组合物包含至少一种季铵织物软化物质。优选，尤其当至少75％，优选85％，更优选至少90％(重量)，且最优选基本上所有的脂肪组分由一种或多种脂肪醇组成时，该组分与脂肪组分的摩尔比为10∶1-1∶5，更优选5∶1-1∶3，例如5∶1-1∶1，最优选4∶1-2∶1。可使用的第一组阳离子织物软化化合物由式(I)代表：
Figure G2008800137045D00071
其中各R独立选自C5-35烷基或烯基，R1代表C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟基烷基，
T为
Figure G2008800137045D00072
n为0或选自1-4的数字，m为1、2或3，且表示与其相关部分的数目，该部分与N原子直接连接，X-为阴离子基团例如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
优选的此类物质为三乙醇铵甲基硫酸盐的二烯基酯。
市售实例包括均来自Kao的Tetranyl AHT-1(三乙醇铵甲基硫酸盐的二硬化油酸酯，80％活性)、Tetranyl AT-1(三乙醇铵甲基硫酸盐的二油酸酯，90％活性)、L5/90(三乙醇铵甲基硫酸盐的棕榈酸酯，90％活性)；和来自Witco Corporation的Rewoquat WE15(C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸与季铵化三乙醇胺二甲基硫酸盐的反应产物，90％活性)；和来自Stepan的Stepantex VL85G。
用于本发明的第二组阳离子型织物软化化合物由式(II)代表：
Figure G2008800137045D00073
式(II)
其中各R1基团独立选自C1-4烷基、羟基烷基或C2-4烯基；和其中各R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；n为0或1-5的整数，T和X-定义同以上式(I)。
用于本发明的第三组阳离子型织物软化化合物由式(III)代表：
其中各R1基团独立选自C1-4烷基或C2-4烯基；和其中各R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；n为0或1-5的整数，T和X-定义同以上式(I)或(II)。
用于本发明的第四组阳离子型织物软化化合物由式(IV)代表：
Figure G2008800137045D00082
其中各R1基团独立选自C1-4烷基或C2-4烯基；和其中各R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；X-定义同以上式(I)-(III)中任一种。
用于本发明的第五组阳离子型织物软化成分由式(V)代表：
Figure G2008800137045D00083
其中各R1基团独立选自C1-4烷基或C2-4烯基；和其中R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；X-定义同以上式(I)-(IV)中任一种。
在任何本发明组合物中，季铵织物软化物质可例如以占组合物15％-70％(重量)，优选25％-60％(重量)，最优选35％-50％(重量)的量存在。
(b)脂肪组分
本发明组合物包含脂肪组分，该脂肪组分选自脂肪酸和脂肪醇及其混合物。脂肪酸和脂肪醇的熔点为至少40℃，优选至少50℃，最优选55-75℃。
合适的脂肪酸/醇具有饱和和/或不饱和碳链，该碳链具有14-26个碳原子，更优选12-22，最优选12-20个碳原子的长度。优选至少50％，更优选至少75％，尤其至少90％，且最优选基本上所有脂肪组分为饱和和/或不饱和脂肪酸和/或脂肪醇，该脂肪酸和/或脂肪醇独立具有这些范围之一内的碳链长度。
脂肪组分以占总组合物至少20％，优选至少25％，更优选30-40％的量存在。尽管不是必要的，但优选脂肪酸存在，因为该物质另外还起抗静电剂的作用。
任选，脂肪酸和脂肪醇物质均存在。一般而言，脂肪醇的量大于脂肪酸的量。
优选的脂肪酸包括硬化牛脂脂肪酸(可以商品名Pristerene自Uniqema得到)和硬化棕榈酸(可以商品名Prifrac 2960自Uniqema得到)。
优选的脂肪醇包括硬化牛脂醇(可以商品名Stenol和Hydrenol自Cognis得到，和以商品名Laurex CS自Albright和Wilson得到)和可以Lanette 22得到的二十二醇(C22链醇)(来自Henkel)。
(c)与季铵和脂肪成分充分混合的任选其它物质
(i)水
根据本发明所述方面，本发明组合物优选含小于5％(重量)的水，最优选基本上不含水。但是，在本发明的某些方面，基于总组合物重量计，它们可例如含有量为如0.001-50％，优选0.01-30％，更优选5-20％(重量)的水。
在需要避免与可能存在于组合物的其它组分的不良相互作用时，低水量尤其有利。
为避免歧义，组合物的水含量视为不包括与组合物的任何组分紧密结合的任何水，例如结晶水。
(ii)溶剂
任选且最好，所述组合物包含有机溶剂。溶剂可存在，以帮助季铵软化物质在漂洗周期中溶解。溶剂进一步优化组合物的粘度和流动温度特性。另外，溶剂可起润湿剂的作用，延迟贮存时水从组合物的损失。
优选溶剂为半极性溶剂。
合适的溶剂包括闪点高于转筒式干燥机的加热温度的任何溶剂。理想的是溶剂也没有气味。
市售实例包括多元醇例如二醇醚。最优选的溶剂为一缩二丙二醇。
按组合物的总重计，优选溶剂以1-20％(重量)，最优选3-10％(重量)的水平存在。
用一种或多种溶剂替代所有或部分水是可能的。在该情况下，比本文中所述水平高的加入溶剂，和比本文中所述水平低的水可存在于所述组合物中。
(iii)香料
期望本发明组合物也包含一种或多种香料。合适的香料成分包括在1969年出版的作者为Steffen Arctander的″Perfume and FlavorChemicals (Aroma Chemicals)″中公开的那些，其内容通过引用结合到本文中。优选的香料可以商品名Amazone购买得到。
任选，可将最高达40％(重量)，优选最高达30％(重量)，例如最高达20％(重量)的香料(包括任何香料载体的重量)掺入本发明组合物，而不破坏组合物的稳定性。此类水平显著高于存在于市售转筒式干燥机片中的那些。因此，可由本发明组合物得到比传统转筒式干燥机片好的香料亲和性(substantivity)和寿命。
因此，按组合物的总重计，期望香料(包括载体)的水平大于3％(重量)，更优选大于4％(重量)，最优选大于5％(重量)。
(iv)油
可用硅油、酯油和矿物油将织物软化和/或促使香料在常用调理剂中释放。可将这些油掺入组合物。将最高达30％的油混入组合物，而不损害组合物的稳定性。“硅油”也包括酯油。
(v)其它任选的织物调理成分
本发明组合物也可含一种或多种通常包含在织物调理组合物中的任选的成分，例如pH缓冲剂、着色剂、消泡剂、抗再沉积剂、聚合电解质、酶、荧光增白剂、防缩剂、抗皱剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗菌剂、润滑剂、溶剂、防腐剂、悬垂性赋予剂(drape impartingagents)、熨烫助剂和染料。
(vi)洗涤用组合物组分和电解质
如上所述，尤其当本发明组合物用于在洗涤周期中定量加入时，优选使用一种或多种其它物质，以确保洗涤液的电解质浓度足够高以防止织物调理组分提前释放。这可通过将洗涤用组合物，或在任何情况下将具有一种或多种为有效电解质的组分的组合物和本发明组合物分开定量加入到洗涤液中来实现。或者，本发明组合物可含其它组分，这些组分为有效电解质组分或洗涤用组合物组分。有效电解质的非穷尽性目录包括阴离子表面活性剂、非聚合物水溶性(去垢性)助洗剂和水溶性非助洗剂无机盐。
现在，将描述合适的洗涤用组合物组分，包括有效电解质和其它有效电解质。其中在将洗涤用组合物与本发明组合物分开的上下文中提及的合适的洗涤剂组分或其它电解质的加入水平按该洗涤用组合物的重量计。在任何物质用作本发明组合物的其它组分时，加入水平为基于减去季铵织物软化物质重量和脂肪组分重量后剩余的总组合物计的重量百分比(即其中其它组分按重量百分比表示的“组合物”视为由除季铵织物软化物质和脂肪组分外的所有成分组成)。关于合适的洗涤用组合物组分包括有效电解质和其它有效电解质的以下部分认为可适用这两种情况。
除另有说明外，在该具体的上下文中，当除季铵织物软化物质和脂肪组分以外的物质与其混合或与其一起制粒，或位于整体固体例如片剂的单独区域(例如层)时，它们作为相同组合物的一部分处理。
优选，任何组合物中的总有效电解质足以使当在25℃下，将组合物按0.1g/升定量加入到蒸馏水时，得到的液体的电导率为至少5mS，(毫西门子(milli-Siemens))，优选10mS-50mS。
表面活性剂化合物
当存在时，表面活性剂优选占组合物5-50％重量，更优选占组合物8％或9％重量，例如最高达40％或50％(重量)。表面活性剂可以为阴离子型(皂或肥皂)、阳离子型、两性离子型、两性型、非离子型或这些的组合。
以组合物计，阴离子型表面活性剂可以0.5-50％重量，优选2％或4％至30％或40％重量的量存在。阴离子型表面活性剂代表阻止织物软化组分在漂洗周期前提前释放到洗涤液的一类有效电解质。
本领域技术人员熟知合成(即非皂)阴离子型表面活性剂。可使用以下任何物质之一或混合物。实例包括烷基苯磺酸盐，尤其具有C8-C15烷基链长度的直链烷基苯磺酸钠；烯烃磺酸盐；烷烃磺酸盐；磺基琥珀酸二烷基酯；和脂肪酸酯磺酸盐。
具有下式的伯烷基硫酸盐(sulphate)
ROSO3 -M+
其中R为8-18个碳原子，尤其10-14个碳原子的烷基或烯基链，M+为增溶性阳离子，商业上主要为阴离子表面活性剂。
其中R为8-15个碳原子的直链烷基，M+为增溶性阳离子，尤其为钠的下式直链烷基苯磺酸盐
也是商业上主要的阴离子表面活性剂。
通常，上式这种直链烷基苯磺酸盐或伯烷基硫酸盐或其混合物将是需要的阴离子表面活性剂，在组合物中可提供75-100％(重量)的任何阴离子皂表面活性剂。
在某些本发明形式中，以组合物计，非皂阴离子表面活性剂的量在5-20％(重量)的范围内。
用于本发明的皂优选为钠皂，该钠皂衍生自天然脂肪酸，例如椰子油、牛脂、葵花油或硬化菜籽油的脂肪酸。尤其优选的皂选自C10-C20皂，例如C16-C18或C12皂。
可任选使用一种或多种非离子型表面活性剂化合物。存在于组合物中。尤其是，它们包括具有疏水性基团和活性氢原子的化合物，例如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚与环氧烷，尤其环氧乙烷的反应产物。
基于组合物的总重量计，非离子型表面活性剂可以例如至少5％(重量)的水平存在于相关组合物中，优选10-50％(重量)，最优选15-45％(重量)。
任何非离子型表面活性剂的总量和季铵织物软化物质的合并量可占总组合物至少20％，优选10％-70％，更优选30％-60％重量。一般而言，季铵织物软化物质与任何非离子型表面活性剂总重量的重量比在2∶1-1∶100，优选3∶2-1∶75，更优选1∶1-1∶20例如2∶3-1∶5的范围内。
某些优选的非离子型表面活性剂在环境温度下为固体，以便它们对固体组合物的物理完整性有贡献。
合适的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。
例如，合适的非离子型表面活性剂每分子可包含平均烷氧基化度为8-40的烷氧基单元，更优选10-30，甚至更优选11-25，例如12-22的烷氧基单元。某些优选的非离子型表面活性剂的HLB为8-20，更优选为10-20。
某些此类合适的非离子型表面活性剂基本上为以下通式的水溶性表面活性剂：
R-Y-(C2H4O)z-C2H4OH
其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烯基取代的酚烃基；烃基，该烃基具有8-约25，优选10-20例如12-18个碳原子的链长，并且最优选椰子和牛脂或链式组合物。
在乙氧基化非离子型表面活性剂的通式中，Y通常为：
-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-
其中R具有以上给出的含义，或可为氢；Z优选为8-40，更优选为10-30，最优选为11-25例如12-22。
烷氧基化度Z表示每分子的烷氧基平均数。
具体的非离子型表面活性剂化合物为烷基(C8-22)苯酚-环氧乙烷缩合物、直链或支链脂族C8-20伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物；和由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合制备的产物。
尤其优选伯和仲醇乙氧基化物，尤其是每摩尔醇具有平均5-20摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-11和C12-15伯和仲醇。
在本发明的某些织物洗涤用片剂中，以整个片剂计，非离子型表面活性剂的量在4-40％重量范围内，4％或5％-30％重量较好。
另一类合适的非离子型表面活性剂可含多元醇基表面活性剂，例如蔗糖单酯、二酯和蔗糖聚酯。合适的蔗糖酯的实例包括蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯或其混合物；聚甘油、烷基多葡萄糖苷例如椰子或硬脂基单葡萄糖苷，和硬脂基三葡萄糖苷和烷基聚甘油。
洗涤助洗剂
原则上，任何组合物通常可含5-80％，更通常15-60％(重量)的洗涤助洗剂。这可完全由水溶性物质提供，或可大部分或甚至全部由具有水软化特性的水不溶性物质提供。以组合物计，水不溶性洗涤助洗剂可以5-80％(重量)的量存在，5-60％(重量)较好。
作为用于织物洗涤的环境上可接受的水不溶性助洗剂，碱金属硅铝酸盐受到强烈的欢迎。碱金属(优选钠)硅铝酸盐可以是结晶或无定形或其混合物，具有以下通式：
0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2.xH2O
这些物质含一些结合水(以×H2O表示)，并需要具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的硅铝酸钠含1.5-3.5SiO2单元(在上式中)。所述无定形和结晶物质均可按文献中所述，通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应容易的制备。
在例如GB-A-1 429 143中描述了合适的结晶硅铝酸钠离子交换洗涤助洗剂。优选的该类型硅铝酸钠为熟知的市售沸石A和X，在EP-A-384 070中描述且要求保护的新沸石P及其混合物。
可以相信，水不溶性洗涤助洗剂可以是美国专利4664839中描述的层状硅酸钠。
NaSKS-6是由Hoechst上市的结晶层状硅酸盐的商标(一般缩写为″SKS-6″)。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiOs形态学形式。其可通过方法例如DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所述方法制备。其它此类层状硅酸盐例如具有通式NaMSixO2x+1.yH2O的那些，其中M为钠或氢，x为1.9-4，优选2的数值，y为0-20的数值，优选可使用0。
水溶性含磷无机洗涤助洗剂包括碱金属正磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐和多聚磷酸盐。无机磷酸盐助洗剂的具体实例包括钠和钾的三聚磷酸盐、正磷酸盐和六偏磷酸盐。
无磷水溶性助洗剂可以为有机或无机的。可存在的无机助洗剂包括碱金属(通常钠)碳酸盐；而有机助洗剂包括聚羧酸酯聚合物，例如聚丙烯酸酯、丙烯酸/马来酸共聚物；和丙烯酸膦酸酯(acrylicphosphonates)；单体聚羧酸酯例如柠檬酸酯、葡糖酸酯、氧基二琥珀酸酯(oxydisuccinates)、甘油一-、二-和三-琥珀酸酯、羧基甲氧基琥珀酸酯、羧基甲氧基丙二酸酯、吡啶二羧酸酯和羟基乙基亚氨基二乙酸酯。
合适的聚合物洗涤助洗剂可含聚羧酸酯聚合物，更尤其是聚丙烯酸酯和丙烯酸/马来酸共聚物，它们可起助洗剂作用，并且也抑制不需要的从洗涤液沉积在织物上。
漂白系统
组合物可任选含漂白系统。漂白系统表示一种或多种漂白剂或通过相互作用发挥其漂白作用的物质的任何组合。在片剂中，至少漂白系统的一部分可以在与任何敏感组分分开的区域。任何漂白系统可含一种或多种过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸，它们可与活化剂联合使用，以在低的洗涤温度下提高漂白作用。如果任何过氧化物存在，以组合物计，其量可能在10-25％重量范围内。
优选的无机过酸盐为过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠，最好与活化剂一起使用。又称为漂白前体的漂白活化剂已在本领域中广泛公开。优选的实例包括过乙酸前体，例如四乙酰基乙二胺(TAED)，现在商业上广泛与过硼酸钠或过碳酸钠联合使用；和过苯甲酸前体。在美国专利4751015和美国专利4818426(Lever BrothersCompany)中公开的季铵和磷鎓漂白活化剂也引起了兴趣。可使用但不是漂白前体的另一种类型的漂白活化剂是在EP-A-458397、EP-A-458398和EP-A-549272中公开的过渡金属催化剂。漂白系统也可包含漂白稳定剂(重金属螯合剂)，例如乙二胺四亚甲基膦酸盐(phosphonate)和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
如上所述，如果漂白剂存在，并且是水溶性无机过氧漂白剂，以组合物计，其量可适当的为10％-25％重量。
另外或或者，漂白系统可含由大气氧漂白的催化剂，例如为有机配体形式，该配体与金属离子例如铁或锰络合。
其它洗涤用组合物成分
组合物也可含(优选在第二区域)去污性酶之一，该去污性酶因为其降解和帮助去除各种污迹和污点的能力为本领域中熟知。合适的酶包括各种蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶及其混合物，将它们设计成可除去织物上的各种污迹和污点。合适的蛋白酶的实例是由Gist-Brocades N.V.，Delft，Holland提供的Maxatase(商标)；和由NovoIndustri A/S，Copenhagen，Denmark提供的Alcalase(商标)和Savinase(商标)。去污性酶通常按任选具有保护性涂层的颗粒或微粒(marumes)形式使用，用量占组合物重量约0.1％-约3.0％；关于压缩形成片剂方面，这些颗粒或微粒不存在问题。
组合物也可含(优选在第二区域)荧光增白剂(荧光增白剂)，例如可得自Ciba-Geigy AG，Basel，Switzerland的Tinopal(商标)DMS或Tinopal CBS。Tinopal DMS为4，4′-二-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-1，2-二苯乙烯二磺酸二钠；Tinopal CBS为2，2′-二-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二钠。
如果主要计划用于前装滚筒式自动洗衣机，加入消泡剂可能最好。合适的消泡剂通常为粒状形式，例如在EP-A-266863中描述的那些。此类消泡颗粒通常含硅油、凡士林、疏水性二氧化硅和磷酸烷基酯的混合物作为消泡活性物质，吸附在多孔吸附性水溶性碳酸盐基无机载体物质上。以组合物计，消泡颗粒可以最高达5％重量的量存在。
对于组合物来讲，也可能期望加入一定量的碱金属硅酸盐，尤其是钠的正硅酸盐、偏硅酸盐或二硅酸盐。除在压缩成为片剂的物质制备的情况，提供某些组成措施和给出加工益处外，在提供防止洗衣机中金属部件腐蚀的保护作用中，此类碱金属硅酸盐以例如0.1-10％(重量)的水平存在可能最好。
用于织物洗涤的片剂通常不含大于15％(重量)的硅酸盐。用于洗碗机的片剂通常含大于20％(重量)的硅酸盐。优选，硅酸盐存在于片剂的第二区域中。
可任选使用的其它成分包括抗再沉积剂，例如羧甲基纤维素钠、直链聚乙烯吡咯烷酮；和纤维素醚例如甲基纤维素和乙基羟乙基纤维素；织物-软化剂；重金属螯合剂例如EDTA；香料；和着色剂或色斑剂(coloured speckles)。
其它非助洗剂水溶性无机化合物
组合物也可包括一种或多种水溶性无机电解质例如碱金属(例如钠或钾)或碱土金属盐，例如硫酸盐、卤化物(例如氯化物)、硝酸盐等。以组合物计，这些电解质可按例如0.001％-15％重量，例如0.1％-10％重量的水平包括在内。
实施例
现在，通过以下非限制性实施例来举例说明本发明。对本领域技术人员来讲，在本发明范围内的进一步修改将是显而易见的。
实施例1
成分                  重量百分比
鲸蜡醇                65
十六烷基三甲基溴化铵  35
将鲸蜡醇和十六烷基三甲基溴化铵在环境温度下混合。然后将混合物在90℃水浴中加热，直至形成各向同性溶液。然后将熔体冷却至室温，得到固体调理剂。用研磨机将固体研磨成粉末。建议使用CO2气体覆盖层，以避免粉尘爆炸的风险。
实施例2
成分                    重量百分比
鲸蜡醇                    70
十六烷基三甲基氯化铵      20
Arquad 2HT(DHTDMAC)       10
将鲸蜡醇、十六烷基三甲基氯化铵和Arquad 2HT在环境温度下混合。然后将混合物在90℃水浴中加热，直至形成各向同性溶液。然后将熔体冷却至室温，得到固体调理剂。用研磨机将固体研磨成粉末。
实施例3
成分                  重量百分比
鲸蜡醇                60
十六烷基三甲基氯化铵  15
Arquad 2HT(DHTDMAC)   8
香料(Takasago EPL PLB865/3)    10
硅油(200cs 50cs)               3
矿物油                         4
将鲸蜡醇、十六烷基三甲基氯化铵和Arquad 2HT在环境温度下混合。然后将混合物在90℃水浴中加热，直至形成各向同性溶液。然后将熔体冷却。在熔体固化前，在搅拌下，将香料、硅油和矿物油在75℃下加入熔融相。当冷却至室温时，得到固体混合物。用研磨机将固体研磨成粉末。发现将固体冷却至0度以下，有助于增加其硬度，从而使研磨处理更容易。
实施例4
成分                                 重量百分比
Skip(Persil)Bio洗涤剂                95
鲸蜡硬脂醇(Laurex CS)                0.5
二(氢化牛脂)二甲基氯化铵(Arquad HC)  4.2
香料                                 0.3
将鲸蜡硬脂醇和二(氢化牛脂)二甲基氯化铵在环境温度下混合。然后将混合物在90℃水浴中加热，直至形成各向同性溶液。然后将熔体冷却。在熔体固化前，在搅拌下，将香料在75℃下加入到熔融相中。当冷却至室温时，得到固体织物处理组合物。用研磨机将组合物研磨成粉末。
然后，用适当大小的筛，将粉末分成以下三种粒度范围：600-850微米、425-600微米和75-425微米。
当两种成分均为粉末形式时，然后将粉末与Skip(Persil)Bio洗涤剂混合，从而形成固体织物清洁和处理组合物。然后，在洗涤周期开始时，将固体织物清洁和处理组合物定量加入到洗衣机中。
观察到，随着粒度由600-850微米经425-600微米减小至75-425微米，固体织物处理组合物的软化性能改善。
实施例5
成分                                    重量百分比
Skip(Persil)Bio洗涤剂                    94.4
鲸蜡硬脂醇(Laurex CS)                    1.2
二羊乳酪环氧乙基羟基乙基甲基铵甲基硫酸盐 4.2(Difettacycloxiethyl hydroxyethyl methylammonium methosulfat)(Praepagen TQL)
香料                                     0.2
按与以上实施例4中描述的相同方法，制备固体织物处理组合物和固体织物清洁和处理组合物。按与实施例4中给出的相同方式，测试固体织物清洁和处理组合物，得到相同的结果。

Claims (16)

1.一种调理织物的方法，所述方法包括在洗衣机的洗涤或漂洗周期中定量加入固体织物处理组合物，所述组合物包含：
(a)一种或多种季铵织物软化物质；
(b)脂肪组分，所述组分选自脂肪酸、脂肪醇及其混合物；和
(c)以所述固体织物处理组合物计，小于10％重量的水、溶剂或其混合物；
允许洗涤周期完成，然后在所述洗衣机中进行漂洗周期，
其中所述脂肪组分的熔点为50℃-150℃，优选55℃-80℃；且
其中(a)和(b)的和占所述固体织物处理组合物重量至少80％。
2.权利要求1的方法，其中组分(a)与组分(b)的摩尔比为10∶1-1∶5，优选5∶1-1∶3，更优选5∶1-1∶1，且最优选4∶1-2∶1。
3.权利要求1或权利要求2的方法，其中所述脂肪物质由一种或多种物质组成或包含一种或多种物质，所述物质为脂肪醇和/或脂肪酸，所述脂肪醇/脂肪酸具有饱和或不饱和碳链，所述碳链独立具有14-26，优选12-22，更优选12-20个碳原子。
4.前述权利要求中任一项的方法，其中在两种组合物均为固相时，将所述固体织物处理组合物与固体织物清洁组合物混合。
5.权利要求4的方法，其中所述固体织物清洁组合物包含至少一种物质，所述物质选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、非聚合物水溶性助洗剂和水溶性非助洗剂无机盐。
6.前述权利要求中任一项的方法，其中所述固体织物处理和/或所述固体织物清洁组合物为粉末形式。
7.前述权利要求中任一项的方法，其中在无任何包装形式存在下，将含或不含固体织物清洁组合物的所述固体织物处理组合物定量加入。
8.权利要求7的方法，其中包装包括袋状物、枕头状物、小袋、包封物、袋子、包装材料和任何其它容器。
9.一种制备前述权利要求中任一项的组合物的方法，所述方法包括优选在通过形成季铵织物软化物质的熔体产生的温度下，形成季铵织物软化物质、脂肪组分的混合物熔体，优选在50℃-150℃的温度下，更优选在60℃-140℃，还更优选80℃-130℃，最优选85℃-100℃，和任选通过混合，将任何其它任选物质掺入其中，允许或促使所述熔体冷却。
10.一种固体织物处理组合物，所述组合物包含：
(a)一种或多种季铵织物软化物质；和
(b)脂肪组分，所述脂肪组分选自脂肪酸、脂肪醇及其混合物；和
(c)以所述固体织物处理组合物计，小于10％重量的水、溶剂或其混合物；
其中所述脂肪组分的熔点为50℃-150℃，优选55℃-80℃；和
其中(a)和(b)的和占所述固体织物处理组合物重量至少80％。
11.权利要求10的组合物，其中组分(a)与组分(b)的摩尔比为10∶1-1∶5，优选5∶1-1∶3，更优选5∶1-1∶1，最优选4∶1-2∶1。
12.权利要求10或权利要求11的组合物，其中所述脂肪物质由一种或多种物质组成或包含一种或多种物质，所述物质为脂肪醇和/或脂肪酸，所述脂肪醇/脂肪酸具有饱和碳链，该饱和碳链含有14-26，优选12-22，更优选12-20个碳原子。
13.权利要求10-12中任一项的组合物，其中所述固体织物处理组合物为粉末形式。
14.一种固体织物清洁和处理组合物，所述组合物仅由以下组分组成：
(a)权利要求10-13的固体织物处理组合物；和
(b)固体织物清洁组合物；
其中在为固相时，将(a)和(b)的组合物混合在一起。
15.权利要求14的固体织物清洁和处理组合物，其中所述固体织物清洁组合物包含至少一种物质，所述物质选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、非聚合物水溶性助洗剂和水溶性非助洗剂无机盐。
16.权利要求14或权利要求15的固体织物清洁和处理组合物，所述组合物为粉末形式。
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