CN101649021A - 氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用 - Google Patents

氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101649021A
CN101649021A CN200910306565A CN200910306565A CN101649021A CN 101649021 A CN101649021 A CN 101649021A CN 200910306565 A CN200910306565 A CN 200910306565A CN 200910306565 A CN200910306565 A CN 200910306565A CN 101649021 A CN101649021 A CN 101649021A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorsulfuron
molecular imprinting
polymer microspheres
imprinting polymer
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910306565A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101649021B (zh
Inventor
王静
佘永新
史晓梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Purkinje General Instrument Co Ltd
Original Assignee
Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology for Agro Products of CAAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology for Agro Products of CAAS filed Critical Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology for Agro Products of CAAS
Priority to CN2009103065651A priority Critical patent/CN101649021B/zh
Publication of CN101649021A publication Critical patent/CN101649021A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101649021B publication Critical patent/CN101649021B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用，它涉及一种分子印迹聚合物微球的制备方法及应用。本发明解决了现有方法得到的分子印迹聚合物颗粒不规则和只能吸附一种物质的问题。本发明方法如下：将甲基丙烯酸二乙氨基乙酯与氯磺隆溶于溶剂，再加入交联剂和引发剂，然后超声处理、充入氮气、密封、加热，冷却、离心，再将干燥的沉淀物用乙酸甲醇溶液洗涤，再用甲醇洗涤、干燥，即得氯磺隆分子印迹聚合物微球。所得氯磺隆分子印迹聚合物微球用于检测痕量的氯磺隆除草剂、噻吩磺隆除草剂及单嘧磺隆除草剂。采用本发明方法得到的氯磺隆分子印迹聚合物微球颗粒形状规则，大小均一，可以同时吸附氯磺隆、单嘧磺隆和噻吩磺隆。

Description

氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种分子印迹聚合物微球的制备方法及应用。
背景技术
氯磺隆(Chlorsulfuron，CS)是一种高效、广谱、高选择性的除草剂，目前，广泛用于大豆、玉米等油料作物。这种除草剂一般其使用剂量小，但由于其属于长残效除草剂，在土壤中的微量残留会对许多敏感后茬作物造成药害，给农民造成巨大损失，由于其残留浓度低，前处理繁琐和基体干扰大，严重限制了常规快速检测方法和仪器分析方法对样品中氯磺隆残留的有效检测，另外，这些方法常用的吸附剂选择性较差，在富集分析物的同时，大量基体和干扰物质也被富集，导致洗脱液中仍含有基体和杂质，干扰最后的色谱分析。
分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers，MIPs)是一种具有较强分子识别能力的新型高分子仿生材料，非常适合作为吸附剂的填料，分子印迹聚合物的制备方法多采用本体聚合法，但是此制备方法得到的颗粒不规则，严重影响了聚合物对模板分子的选择性，其合成的聚合物只能特异性吸附一种物质，不能同时吸附同类多种物质，而实际应用中磺酰脲类农药多以混合物的形式使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了解决现有方法得到的分子印迹聚合物颗粒不规则和只能吸附一种物质的问题，提供了一种氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用。
本发明氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法如下：一、将甲基丙烯酸二乙氨基乙酯与氯磺隆按照4∶1的摩尔比溶于溶剂中，然后在震荡频率为110Hz的条件下震荡5h，再加入交联剂和引发剂后得到混合物，将混合物在超声频率为40KHz、超声功率为150W条件下超声处理5min，再充入氮气除氧，然后密封；二、将密封后的混合物在60℃恒温水浴中加热24h，然后冷却，以5000g的离心力离心10min，然后弃去上清液，再将得到的沉淀物在室温的条件下自然干燥；三、将步骤二得到的沉淀物用体积浓度为10％的乙酸甲醇溶液洗涤，至洗液用高效液相色谱仪检测不到氯磺隆，停止洗涤，再用甲醇洗涤5h，然后在室温的条件下自然干燥，即得氯磺隆分子印迹聚合物微球；其中步骤一中氯磺隆物质的量与溶剂的体积比为1mmol∶200mL；步骤一中交联剂与氯磺隆的摩尔比为4∶1；步骤一中甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和交联剂的总质量与引发剂的质量比为50∶1；步骤一中所述的溶剂为乙腈，所述的引发剂为偶氮二异丁腈，所述的交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
本发明将氯磺隆分子印迹聚合物微球作为SPE柱的填料，用于检测痕量的氯磺隆除草剂、噻吩磺隆除草剂及单嘧磺隆除草剂。
采用本发明方法得到的氯磺隆分子印迹聚合物微球颗粒形状规则，大小均一，没有团聚现象，增加了氯磺隆分子印迹聚合物微球的比表面积，从而提高了氯磺隆分子印迹聚合物微球的吸附性，氯磺隆分子印迹聚合物微球表面结构中的孔穴有利于氯磺隆等多种磺酰尿类除草剂的富集，采用本发明方法得到的氯磺隆分子印迹聚合物微球可以同时吸附氯磺隆、单嘧磺隆和噻吩磺隆，氯磺隆分子印迹聚合物微球作为MIP-SPE柱，氯磺隆的平均回收率为98％，噻吩磺隆的平均回收率为75％，单嘧磺隆的平均回收率为66％，三种物质的回收率均为65％以上。
附图说明
图1是具体实施方式一所得氯磺隆分子印迹聚合物微球放大5000倍的扫描电镜显微照片；图2是具体实施方式一所得氯磺隆分子印迹聚合物微球的单个微球放大20000倍的扫描电镜显微照片。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式中氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法如下：一、将甲基丙烯酸二乙氨基乙酯与氯磺隆按照4∶1的摩尔比溶于溶剂中，然后在震荡频率为110Hz的条件下震荡5h，再加入交联剂和引发剂后得到混合物，将混合物在超声频率为40KHz、超声功率为150W条件下超声处理5min，再充入氮气除氧，然后密封；二、将密封后的混合物在60℃恒温水浴中加热24h，然后冷却，以5000g的离心力离心10min，然后弃去上清液，再将得到的沉淀物在室温的条件下自然干燥；三、将步骤二得到的沉淀物用体积浓度为10％的乙酸甲醇溶液洗涤，至洗液用高效液相色谱仪检测不到氯磺隆，停止洗涤，再用甲醇洗涤5h，然后在室温的条件下自然干燥，即得氯磺隆分子印迹聚合物微球；其中步骤一中氯磺隆物质的量与溶剂的体积比为1mmol∶200mL；步骤一中交联剂与氯磺隆的摩尔比为4∶1；步骤一中甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和交联剂的总质量与引发剂的质量比为50∶1。
由图1(本实施方式所得氯磺隆分子印迹聚合物微球放大5000倍的扫描电镜显微照片)看出，采用本实施方式方法所得的氯磺隆分子印迹聚合物微球的颗粒形状规则，大小均一，没有团聚现象，增加了氯磺隆分子印迹聚合物微球的比表面积，从而提高了氯磺隆分子印迹聚合物微球的吸附性。由图2(本实施方式所得氯磺隆分子印迹聚合物微球的单个微球放大20000倍的扫描电镜显微照片)可知在氯磺隆分子印迹聚合物微球表面结构中有孔穴，此孔穴在痕量检测氯磺隆时，有利于氯磺隆等多种磺酰尿类除草剂的富集。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中所述的溶剂为乙腈。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是步骤一中所述的引发剂为偶氮二异丁腈。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是步骤一中所述的交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式五：本实施方式与中将氯磺隆分子印迹聚合物微球作为SPE柱的填料，用于检测痕量的氯磺隆除草剂、噻吩磺隆除草剂及单嘧磺隆除草剂。
具体实施方式六：本实施方式中利用沉淀聚合法制备不加氯磺隆模板分子的空白聚合物微球的制备方法如下：一、将0.8mmol甲基丙烯酸二乙氨基乙酯溶于100mL乙腈中，然后在震荡频率为110Hz的条件下震荡5h，再加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈，得到混合物，将混合物在超声频率为40KHz、超声功率为150W条件下超声处理5min，再充氮气除氧后密封；二、将密封后的混合物在60℃恒温水浴中加热24h，然后冷却、以5000g的离心力离心10min，弃去上清液，得到沉淀物，再将沉淀物自然干燥；三、将步骤二得到的沉淀物用体积浓度为10％的乙酸甲醇溶液洗涤5h，再用甲醇洗涤5h，然后在室温的条件下自然干燥，即得空白聚合物微球；步骤一中甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的总质量与偶氮二异丁腈的质量比为50∶1。
分别称取具体实施方式一所得的氯磺隆分子印迹聚合物微球和本实施方式所得的空白聚合物微球30.00mg，然后分别置于两个磨口锥形瓶中，再向两个磨口锥形瓶中分别加入3mL氯磺隆浓度为30μg/ml、单嘧磺隆浓度为30μg/ml、噻吩磺隆浓度为30μg/ml的乙腈混合溶液，恒温振荡5h，然后过滤，采用美国Waters公司生产的型号为2695的高效液相色谱仪对滤液进行测试，平行测定3次，取平均值，分别计算平衡吸附液中游离氯磺隆的浓度，计算氯磺隆分子印迹聚合物和空白聚合物对氯磺隆及其同类物质的吸附量Q(μg/g)及回收率，计算结果如表1(吸附量对比表)和表2(平均回收率对比表)：
表1
  聚合物   氯磺隆吸附量Q(μg/g)   噻吩磺隆吸附量Q(μg/g)   单嘧磺隆吸附量Q(μg/g)   相对标准偏差RSD(％)
  氯磺隆分子印迹聚合物微球   1733   1000   1200   2.0
  空白聚合物微球   700   650   800   1.5
由表1看出采用具体实施方式一的方法制备的氯磺隆分子印迹聚合物微球可以同时吸附三种同类药物，其中对氯磺隆吸附量最强，单嘧磺隆和噻吩磺隆次之，同时，氯磺隆分子印迹聚合物微球对这三种物质的吸附量均比空白聚合物的吸附量高，即采用具体实施方式一的方法制备的氯磺隆分子印迹聚合物微球可以同时对氯磺隆、噻吩磺隆、单嘧磺隆的具有较高的吸附性能。
表2
  聚合物   氯磺隆平均回收率(％)   噻吩磺隆平均回收率(％)   单嘧磺隆平均回收率(％)   相对标准偏差RSD(％)
  氯磺隆分子印迹聚合物微球作为SPE柱的填料   98   75   66   2.0
  空白聚合物微球作为SPE柱的填料   40   10   1.5   1.5
由表2看出利用具体实施方式一所得的氯磺隆分子印迹聚合物微球作为MIP-SPE柱，氯磺隆的平均回收率为98％，噻吩磺隆的平均回收率为75％，单嘧磺隆的平均回收率为66％，三种物质的回收率均在65％以上，氯磺隆分子印迹聚合物微球作为MIP-SPE柱与空白聚合物微球作为MIP-SPE柱相比对氯磺隆、噻吩磺隆和单嘧磺隆的回收率有了很大的提高。

Claims (5)

1.氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法，其特征在于氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法如下：一、将甲基丙烯酸二乙氨基乙酯与氯磺隆按照4∶1的摩尔比溶于溶剂中，然后在震荡频率为110Hz的条件下震荡5h，再加入交联剂和引发剂后得到混合物，将混合物在超声频率为40KHz、超声功率为150W条件下超声处理5min，再充入氮气除氧，然后密封；二、将密封后的混合物在60℃恒温水浴中加热24h，然后冷却，以5000g的离心力离心10min，然后弃去上清液，再将得到的沉淀物在室温的条件下自然干燥；三、将步骤二得到的沉淀物用体积浓度为10％的乙酸甲醇溶液洗涤，至洗液用高效液相色谱仪检测不到氯磺隆，停止洗涤，再用甲醇洗涤5h，然后在室温的条件下自然干燥，即得氯磺隆分子印迹聚合物微球；其中步骤一中氯磺隆物质的量与溶剂的体积比为1mmol∶200mL；步骤一中交联剂与氯磺隆的摩尔比为4∶1；步骤一中甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和交联剂的总质量与引发剂的质量比为50∶1。
2.根据权利要求1所述的氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述的溶剂为乙腈。
3.根据权利要求1或2所述的氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
4.根据权利要求1或2所述的氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法，其特征在于步骤一中所述的交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
5.权利要求1制备的氯磺隆分子印迹聚合物微球的应用，其特征在于将氯磺隆分子印迹聚合物微球作为SPE柱的填料，用于检测痕量的氯磺隆除草剂、噻吩磺隆除草剂及单嘧磺隆除草剂。
CN2009103065651A 2009-09-04 2009-09-04 氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用 Active CN101649021B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009103065651A CN101649021B (zh) 2009-09-04 2009-09-04 氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009103065651A CN101649021B (zh) 2009-09-04 2009-09-04 氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101649021A true CN101649021A (zh) 2010-02-17
CN101649021B CN101649021B (zh) 2011-05-18

Family

ID=41671363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009103065651A Active CN101649021B (zh) 2009-09-04 2009-09-04 氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101649021B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102608069A (zh) * 2012-03-23 2012-07-25 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 氯磺隆分子印迹spr传感器芯片的制备方法
CN103558203A (zh) * 2013-11-22 2014-02-05 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 磁性分子印迹聚合物-荧光分析方法
CN105153367A (zh) * 2015-09-11 2015-12-16 肇庆学院 一种双氰胺介孔表面分子印迹聚合物微球的制备方法
CN105461858A (zh) * 2015-12-31 2016-04-06 安徽省化工研究院 一种丙嗪嘧磺隆分子印迹聚合物的制备方法
CN106046239A (zh) * 2016-07-29 2016-10-26 云南省烟草农业科学研究院 一种氯磺隆分子印迹聚合物的制备方法与应用
CN106674425A (zh) * 2016-11-29 2017-05-17 湖北大学 一种pH响应缓释万古霉素的纳米微球的制备方法
CN111269418A (zh) * 2020-03-30 2020-06-12 齐鲁工业大学 高选择性氯磺隆磁性分子印迹聚合物的制备方法及应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100512937C (zh) * 2007-08-29 2009-07-15 浙江大学 磺酰脲类除草剂分子印迹分离膜的制备方法与应用

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102608069A (zh) * 2012-03-23 2012-07-25 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 氯磺隆分子印迹spr传感器芯片的制备方法
CN103558203A (zh) * 2013-11-22 2014-02-05 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 磁性分子印迹聚合物-荧光分析方法
CN103558203B (zh) * 2013-11-22 2015-07-01 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 磁性分子印迹聚合物-荧光分析方法
CN105153367A (zh) * 2015-09-11 2015-12-16 肇庆学院 一种双氰胺介孔表面分子印迹聚合物微球的制备方法
CN105461858A (zh) * 2015-12-31 2016-04-06 安徽省化工研究院 一种丙嗪嘧磺隆分子印迹聚合物的制备方法
CN106046239A (zh) * 2016-07-29 2016-10-26 云南省烟草农业科学研究院 一种氯磺隆分子印迹聚合物的制备方法与应用
CN106674425A (zh) * 2016-11-29 2017-05-17 湖北大学 一种pH响应缓释万古霉素的纳米微球的制备方法
CN106674425B (zh) * 2016-11-29 2019-04-30 湖北大学 一种pH响应缓释万古霉素的纳米微球的制备方法
CN111269418A (zh) * 2020-03-30 2020-06-12 齐鲁工业大学 高选择性氯磺隆磁性分子印迹聚合物的制备方法及应用
CN111269418B (zh) * 2020-03-30 2022-02-22 齐鲁工业大学 高选择性氯磺隆磁性分子印迹聚合物的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101649021B (zh) 2011-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101649021B (zh) 氯磺隆分子印迹聚合物微球的制备方法及应用
Pardeshi et al. Precipitation polymerization: a versatile tool for preparing molecularly imprinted polymer beads for chromatography applications
CN102532390B (zh) 三嗪类除草剂及其代谢物分子印迹聚合物微球、其制备方法及应用
Li et al. Selective recognition and removal of chlorophenols from aqueous solution using molecularly imprinted polymer prepared by reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization
CN108273477B (zh) 一种多孔聚离子液体吸附剂及其应用
Liang et al. Ordered macroporous molecularly imprinted polymers prepared by a surface imprinting method and their applications to the direct extraction of flavonoids from Gingko leaves
Tang et al. Preparation of molecularly imprinted solid phase extraction using bensulfuron-methyl imprinted polymer and clean-up for the sulfonylurea-herbicides in soybean
CN103232572B (zh) 用于检测洛克沙胂的分子印迹聚合物及其制备方法
CN104910313A (zh) 制备极性修饰超高交联树脂的方法及应用
Sun et al. A restricted access molecularly imprinted polymer coating on metal–organic frameworks for solid-phase extraction of ofloxacin and enrofloxacin from bovine serum
CN101591412B (zh) 氯霉素分子印迹聚合物微球的制备方法
CN104001486A (zh) 一种亲水性磺胺类药物分子印迹固相萃取柱的制备方法
CN104525152B (zh) 一种水凝胶复合吸附材料的制备及在处理染料污水中的应用
CN107118294B (zh) 一种乙烯基吡啶修饰悬挂双键后交联树脂及其制备方法和应用
CN102731706B (zh) 一种克百威分子印迹微球及其制备和应用
Wei et al. Improving affinity of imprinted monolithic polymer prepared in deep eutectic solvent by metallic pivot
CN103788279A (zh) 超疏水聚合型纳米多孔固体碱材料及其制备方法
CN103599755B (zh) 苯乙醇胺a分子印迹膜及其制备方法与应用
CN103554363A (zh) 纳米二氧化硅基强力霉素分子印迹聚合物的制备及应用
Sun et al. Molecularly imprinted polymers based on calcined rape pollen and deep eutectic solvents for efficient sinapic acid extraction from rapeseed meal extract
CN105044254B (zh) 硝基呋喃类分子印迹聚合物微球的制备方法及应用
Dursun et al. Synthesis of novel monolithic cartridges with specific recognition sites for extraction of melamine
Kou et al. Synthesis, characterization and adsorption behavior of molecularly imprinted nanospheres for erythromycin using precipitation polymerization
Yao et al. Adsorption of carbaryl using molecularly imprinted microspheres prepared by precipitation polymerization
Liu et al. Recovery of chlorogenic acid from the DES-based extract of Eucommia ulmoides leaves by molecularly imprinted solid-phase extraction

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190717

Address after: 101200 No. 3, Ping three road, Pinggu District, Beijing

Patentee after: Puxi General Instrument Co., Ltd., Beijing

Address before: 100081 Beijing, Zhongguancun, South Street, No. 12, No.

Patentee before: Institute of Quality Standards and Testing Technology for Agri-Products, Chinese