CN1016337B - 脂肪伯胺的制备方法 - Google Patents
脂肪伯胺的制备方法Info
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Abstract
本发明提供了一种胺的制备方法，特别是一种由脂肪腈还原制备脂肪伯胺的方法。本发明所提出的办法，可直接利用合成氨厂的氨合成气或弛放气代替纯氢参加反应，不仅降低了生产成本，而且脂肪胺的转化率高、选择性好。本方法特别适合于合成氨厂采用。
Description
本发明属于胺的制备方法，特别涉及到一种由脂肪腈还原制备脂肪伯胺的方法，更具体的是关于用合成氨厂的含有氢、氮、氨、甲烷和氩等气体的氢混合气代替纯氢，将脂肪腈催化氢化制备相应的含有同碳原子数的脂肪伯胺的方法。
脂肪胺是一种重要的化工原料，广泛用作矿物浮选剂、化肥防结块剂、橡胶加工助剂及石油添加剂，是制造多种表面活性剂的基本原料之一。现在普遍采用的生产脂肪伯胺的方法，是将脂肪腈进行催化氢化，所用氢气为纯氢（一般氢含量≥98%）。据英国专利（Brit Patl，321，981）报导的方法，在重量为腈重量的0.5-1%的骨架镍催化剂参与下，于125-145℃、氨的分压＞21公斤/厘米2和含有腈重量0.5-5%的水的条件下用纯氢在35公斤/厘米2压力下脂肪腈氢化还原可高选择性地获得脂肪伯胺。由于纯氢成本较高且运输不便，所以给脂肪伯胺的生产带来了一定的困难。
本发明的目的在于提供一种经济实用的制备脂肪伯胺的方法。
本发明是一种直接用合成氨厂的氨合成气或弛放气等含氢、氮、氨、甲烷和氩等气体的混合气代替纯氢，通过催化氢化反应，由脂肪腈制备相应含有同碳原子数的脂肪伯胺的方法。
本发明所指的脂肪腈，可以是由天然油脂合成的或由合成脂肪酸衍生而来的混合脂肪腈，即含有不同碳原子数的、烃基饱和和不饱和的脂肪腈;也可以是用其它方法制得的单一脂肪腈。本发明所制备的脂肪伯胺为含有与上述脂肪腈相应烃基的、含有同碳原子数的脂肪伯胺。
本发明所采用的方法是以含氢≥35%的、混有氮、氨、甲烷、氩等气体的合成氨厂的氨合成气或弛放气为氢源，反应压力为40-80公斤/厘米2，反应温度为120-145℃，且在此反应温度下氨的分压≥20公斤/厘米2，加入的水量为脂肪腈重量的0.5-6%，催化剂为骨架镍或负载型镍，其重量为脂肪腈重量的0.5-2%。本方法还可以加入适量的苛性钠水溶液参与反应，用以代替充氨。
本发明所提供的方法，其优点在于用氢混合气代替纯氢，生产成本低，且脂肪胺的转化率高，选择性也较好，特别适合于合成氨厂采用。
为了更好地理解本发明，以下结合实施例再进一步加以说明。
实施例之一：在一个容积为1000毫升，安装有搅拌器、电加热器、导气管、放空阀、压力及温度指示仪表的高压釜内，装入155克猪油腈（自制），1.5克（湿重）骨架镍催化剂（自制），2毫升水;然后，将反应系统抽真空，充氮气置换，如此反复三次;接着充氨气至要求压力，使氨的分压在120-130℃下不小于20公斤/厘米2，充氨气后，开动搅拌器，打开电加热器，边搅拌，边升温;当温度升到100℃后，开始充氨合成气，保持135±5℃的反应温度和40-80公斤/厘米2的系统压力;至不再明显吸收氢气时停止反应，降温，排气，反应物趁热负压抽滤，除去催化剂后得脂肪胺粗产品。所得脂肪胺粗产品经分析，总胺值为202.0，仲胺值为11.9，叔胺值为1.2。粗产品经简单真空蒸馏可得到精猪油胺，其总胺值为210.3，仲胺值为3.5，叔胺值为0.7。
实施例之二：类同例1的操作程序和方法，投入牛油腈（自制）150克，骨架镍催化剂（自制）1.5克（湿重），水1.5毫升进行反应。所得脂肪胺粗产品总胺值为197.0，仲胺值为12.5，叔胺值为1.7。真空蒸馏后所得精牛油胺总胺值为208.9，仲胺值为2.2，叔胺值为0.7。
实施例之三：类同例1的操作程序和方法，投入菜籽油腈（由菜籽皂脚脂肪酸及中性油制得）
200克，骨架镍催化剂（自制）2克（湿重），水2毫升进行反应。所得脂肪胺粗产品总胺值为174.7，仲胺值为24.0，叔胺值为1.1。真空蒸馏后所得精菜籽油胺总胺值为199.5，仲胺值为2.0，叔胺值为0.4。
Claims (2)
1、一种制备脂肪伯胺的方法，脂肪伯胺由脂肪腈催化氢化制得，其特征在于以含氢≥35%，混有氮、氨、甲烷、氩等气体的合成氨厂的氨合成气或驰放气代替纯氢，将脂肪腈催化氢化制备成相应的含有同碳原子数的脂肪伯胺，该反应是在120-145℃，有脂肪腈重量的0.5-2.0%的骨架镍或负载型镍催化剂以及0.5-6.0%的水或苛性钠溶液存在下，且充入系统的氨合成气或弛放气的分压≥20kg/cm2，系统压力为40-80kg/cm2的条件下进行的。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于作为原料的脂肪腈，可以是单一的脂肪腈，也可以是含有不同碳原子数的混合脂肪腈，脂肪腈的烃基可以是饱和的，也可以是不饱和的。
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