CN101632370B - 一种防治果蔬霜霉病的杀菌组合物其水乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药杀菌剂制剂技术领域，特别是涉及一种用于防治果蔬霜霉病的组合物及其水乳剂，并涉及该水乳剂的工艺制备方法。本发明将三唑类杀菌剂与霜霉威盐酸盐进行复配，采用水乳剂的制剂形式，并对水乳剂制备方法进行优化调整，改善原有制剂技术，可以更好的防治黄瓜、葡萄等果蔬霜霉病，提高防治效果，减少用药量和施药次数。

Description

一种防治果蔬霜霉病的杀菌组合物其水乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂制剂技术领域，特别是涉及一种用于防治果蔬霜霉病的组合物及其水乳剂，并涉及该水乳剂的工艺制备方法。

背景技术

三唑类杀菌剂是广谱、安全高效的内吸性杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，对植物病原菌的孢子形成有强烈的抑制作用，具有保护和治疗作用，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用，其代表品种有苯醚甲环唑、氟硅唑、丙环唑、咪鲜胺等。

霜霉威盐酸盐，是内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用，适于叶面、土壤和种子处理，对卵菌纲病原菌和藻状菌引起的病害有较好的防治效果，如瓜类、蔬菜、葡萄、烟草等作物的霜霉病，而且霜霉威盐酸盐对植物还有一定的刺激生长作用，帮助植物抵抗病菌危害。

霜霉病是由真菌中的霜霉菌引起的植物病害，常见的霜霉病有引起谷子白发病的禾生指梗霉(Sclerospora graminicola)、引起白菜霜霉病的寄生霜霉(Peronospora parasitica)、引起莴苣霜霉病的莴苣盘梗霉(B.remiarlactucae)、引起黄瓜霜霉病的古巴拟霜霉(Pseudoperonosporacubensis)，还有甘蔗霜霉病和大豆霜霉病等，烟草霜霉病对烟草来说是毁灭性病害。

此病从幼苗到收获各阶段均可发生，以成株受害较重，主要危害叶片，由基部向上部叶发展。发病初期在叶面形成浅黄色近圆形至多角形病斑，空气潮湿时叶背产生霜状霉层，有时可蔓延到叶面，后期病斑枯死连片，呈黄褐色，严重时全部外叶枯黄死亡。春未夏初或秋季连续阴雨天气最易发生，特别是黄瓜、葡萄等果蔬上危害更严重，可造成40％产量减少损失。

目前的防治过程中多为采用单一杀菌剂进行防治，造成施药次数频繁，农药用量增加，费工费时也增加了使用成本，而且防治效果不佳，病菌抗药性增加，另外农药的大量使用，造成农产品的农药残留量高，对出口造成很大的影响，也不符合绿色环保的社会潮流，同时也造成了对环境的严重破坏和污染，引起一系列的恶性循环。因此，需要绿色环保的农药品种，满足未来社会的需要。

发明内容

本发明就是针对上述存在的问题，提出一种用于防治果蔬霜霉病的组合物其水乳剂及其制备方法，将三唑类杀菌剂与霜霉威盐酸盐进行复配，并采用水乳剂的制剂形式，改善原有制剂技术，可以更好的防治黄瓜、葡萄等果蔬霜霉病，提高防治效果，减少用药量和施药次数。

本发明的防治果蔬霜霉病的组合物的技术方案：包括A、B两种组分，其重量比为A∶B＝1～20∶1～50，其中，A组分为苯醚甲环唑、氟硅唑、丙环唑、咪鲜胺中的任一种，B组分为霜霉威盐酸盐。

作为优选，所述的组分的重量比为A∶B＝1∶5-10。

本发明的杀菌组合物水乳剂，包括按重量计的下述组分，组分A1～20％，组分B1～50％，乳化剂5～15％，助溶剂5～20％，防冻剂3～7％，消泡剂0.5～3％，增稠剂0～2.5％，余量为水。

其中，所述助溶剂为甲苯、二甲苯、溶剂油、环己酮、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酮、植物油中的一种或两种。

所述乳化剂为非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂。

所述非离子表面活性剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；所述阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钠或C8-C20烷基硫酸钠中的一种或几种。

所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素中的一种或几种。

所述的消泡剂为有机硅油或异辛醇。

所述的增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素或聚乙烯醇中的一种或几种。

本发明的水为自来水或离子水，优选自来水。

本发明所述的水乳剂的制备方法，其步骤如下：将组分A用助溶剂溶解，加入乳化剂、防冻剂、消泡剂搅拌均匀作为油相，将组分B和增稠剂加入水中搅拌均匀作为水相，在1000-2000r/min搅拌下将油相加入水相或者水相加入油相，然后在4000-5000r/min下高速循环剪切30～50min，得到水乳剂产品，均粒径在10微米以下。

本发明的有益效果为：将两种杀菌剂进行复配从而达到协同增效的效果，对黄瓜、葡萄等果蔬的霜霉病有很好的防治效果，可以减少农药的用量，减少喷药次数，也就减少了工作量，省工省时降低成本，并减缓了病菌的抗药性。采用安全高效环保的水乳剂型，进一步提高药效，减少喷洒用量，缓解病菌抗药性的问题，同样果蔬产品的农药残留量低，绿色生态，对人体健康有利。另外对于水乳剂的制备工艺，采用优化的加料顺序及操作等，进一步提高了防治效果，也间接起到延缓病菌抗药性以及降低农药残留的效果，是对杀菌组合物的补充，令该组合物的效果更好。因此，该复配组合物其水乳剂及制备方法，符合社会发展的需要，对于环境友好，污染小，各个方面互相协调，互相促进，从而产生一系列的良性循环，有利于生态环境健康绿色持续发展，顺应未来社会的发展需要。

以叶盘法研究了该组合物不同配比的混剂对黄瓜霜霉病菌的室内毒力。实验采用孙云沛法计算共毒系数来评价混用效果，通常表现出三种作用类型，即增效、相加和拮抗，当共毒系数(CTC)大于120时具有增效作用。具体操作步骤如下：

分别称取组分A、组分B，或将两者按照一定比例混合的原药溶解于丙酮中作为母液，用蒸馏水将母液稀释到一定的浓度梯度，并设溶剂作对空白对照。然后剪取叶盘，取每个叶片中间部分作为叶盘，用打孔器打取大小一致的圆形叶盘；将制备好的水琼脂倒入培养皿中，加入待测药液混匀，每个浓度三个重复，每个重复植入3个叶盘，再将霜霉病的孢子接到培养基上。发病后检查每个处理中不同病级的叶盘数量，计算病情指数及防治效果。

实际毒力指数ATI(AB)＝A的EC50/AB的EC50*100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)*A在混剂中的百分数+TI(B)*B在混剂中的百分数

共毒系数CTC＝ATI(AB)/TTI(AB)*100

按照上述方法测定了组分A、组分B不同比例混配时对霜霉病菌的室内毒力，实验数据如下：

表1  苯醚甲环唑·霜霉威盐酸盐对霜霉病菌的实验数据

供试药剂	毒力方程	相关系数(r)	EC50(mg/l)	ATI	TTI	CTC
							B(苯醚甲环唑)	y＝4.8107+1.1762x	0.9909	1.4486
S(霜霉威盐酸盐)	y＝4.9342+1.5231x	0.9939	1.1046
							BS1(1∶40)	y＝5.1174+1.5235x	0.9901	0.8374	173	130.4	132.7
BS2(1∶20)	y＝5.2027+1.4044x	0.9918	0.7172	202	129.7	155.7
							BS3(1∶10)	y＝5.3100+1.2454x	0.9902	0.5637	257	128.3	200.3
BS4(1∶5)	y＝5.7323+1.6735x	0.9924	0.3651	396.8	126	315
							BS5(1∶2.5)	y＝5.1647+1.4171x	0.9908	0.7652	189.3	122.2	155
BS6(1∶1)	y＝5.0102+1.3011x	0.9911	0.9821	147.5	115.6	127.6
							BS7(2.5∶1)	y＝4.9581+1.4836x	0.9924	1.0672	136.4	108.9	125.3
BS8(5∶1)	y＝5.0248+2.0326x	0.9986	0.9723	149	105.2	141.6
							BS9(10∶1)	y＝4.9273+1.4474x	0.9967	1.1226	129	102.8	125.5
BS10(20∶1)	y＝4.8809+1.3929x	0.9958	1.2176	119	101.5	117.2

经实验筛选得出，苯醚甲环唑和霜霉威盐酸盐按不同的配比进行复配时，对霜霉病菌的防治有些配比具有相加作用，有些配比具有增效作用，其中以1∶5～1∶10的增效作用较为突出，实验未发现二者有拮抗作用。

氟硅唑、丙环唑、咪鲜胺等药剂与霜霉威盐酸盐以上述比例进行复配实验时，表现出与苯醚甲环唑相同的防治规律，在1∶5～1∶10的比例下对霜霉病菌的增效作用较为明显。

具体实施方式：

为了更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例来详细说明，但是本发明并不局限于此。

实施例1

30％氟硅唑·霜霉威盐酸盐水乳剂配制，各组分配比按重量计：

氟硅唑                    5％

霜霉威盐酸盐              25％

苯乙基酚聚氧乙烯醚        5％

蓖麻油聚氧乙烯醚          3％

溶剂油                    10％

丙三醇                    4％

有机硅油                  0.2％

阿拉伯胶                  0.25％

水                        余量

其制备过程如下：将氟硅唑用溶剂油溶解，加入苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅油、丙三醇搅拌均匀作为油相，将阿拉伯胶、霜霉威盐酸盐加入水中搅拌均匀作为水相，在1000～2000r/min搅拌下将水相缓慢加入油相，然后在4000～5000r/min下高速循环剪切30min，制得产品。

实施例2

30％苯醚甲环唑·霜霉威盐酸盐水乳剂配制，各组分配比按重量计：

苯醚甲环唑                5％

霜霉威盐酸盐              25％

脂肪醇聚氧乙烯醚          5％

蓖麻油聚氧乙烯醚              3％

甲苯                          10％

丙三醇                        4％

有机硅油                      0.2％

黄原胶                        0.25％

水                            余量

其制备过程如下：将苯醚甲环唑用甲苯溶解，加入脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅油、丙三醇搅拌均匀作为油相，将黄原胶、霜霉威盐酸盐加入水中搅拌均匀作为水相，在1000～2000r/min搅拌下将水相缓慢加入油相，然后在4000～5000r/min下高速循环剪切30min，得到产品。

实施例3

35％咪鲜胺·霜霉威盐酸盐水乳剂配制，各组分配比按重量计：

咪鲜胺                          5％

霜霉威盐酸盐                    30％

苯乙基酚聚氧乙烯醚              5％

烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物      3％

二甲苯                          15％

丙二醇                          4％

有机硅油                        0.2％

羧甲基纤维素                    0.25％

水                              余量

其制备过程如下：将咪鲜胺用二甲苯溶解，加入苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、有机硅油、丙二醇搅拌均匀作为油相，将羧甲基纤维素、霜霉威盐酸盐加入水中搅拌均匀作为水相，在1000～2000r/min搅拌下将水相缓慢加入油相，然后在4000～5000r/min下高速循环剪切30min，得到产品。

实施例4

45％丙环唑·霜霉威盐酸盐水乳剂配制，各组分配比按重量计：

丙环唑                      5％

霜霉威盐酸盐                40％

苯乙基酚聚氧乙烯醚          3％

脂肪醇聚氧乙烯醚            3％

甲苯                        2％

丙二醇                      3％

有机硅油                    0.2％

阿拉伯胶                    0.25％

水                          余量

其制备过程如下：将丙环唑用甲苯稀释，加入苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、有机硅油、丙二醇搅拌均匀作为油相，将阿拉伯胶、霜霉威盐酸盐加入水中搅拌均匀作为水相，在1000～2000r/min搅拌下将水相缓慢加入油相，然后在4000～5000r/min下高速循环剪切30min，得到产品。

实施例5

55％丙环唑·霜霉威盐酸盐水乳剂配制，各组分配比按重量计：

丙环唑                        5％

霜霉威盐酸盐                  50％

苯乙基酚聚氧乙烯醚            3％

脂肪醇聚氧乙烯醚              3％

甲苯                          2％

丙二醇                        3％

有机硅油                      0.2％

水                余量

制备方法同实施例4

实验例

将本发明实施例所得的水乳剂进行黄瓜室内盆栽药效试验，测定本发明水乳剂对黄瓜霜霉病的防治效果，实验方法如下：在盆栽的黄瓜苗上接入黄瓜霜霉病菌，待黄瓜发病后，用喷雾器将本发明水乳剂用水稀释后进行喷雾处理，以清水为对照，每处理设三个重复，一定时间后检查霜霉病病情指数，测定防治效果。实验结果如下表所示：

表2  药剂对黄瓜霜霉病菌的防治效果

由上表可知，在稀释1000倍浓度下，本发明所得的水乳剂一次药后7d和二次药后7d均具有较好的防治效果，本发明实施例5一次药后防效就达到82.2％，相比对照药剂大大提高了防治效果。说明本发明所述水乳剂对黄瓜霜霉病具有较好的协同增效作用，可有效提高防治效果。

综合以上实验结果表明，本发明所述的杀菌组合物水乳剂对黄瓜、葡萄等果蔬霜霉病具有很好的防治效果，减少了施药次数并且提高了防治效果，采用安全的水乳剂型，是环保高效的新型制剂，具有广阔的推广应用前景。

Claims (9)

1.一种防治果蔬霜霉病的杀菌组合物，活性成分为A、B两种组分，其重量比为A∶B＝1∶5-10，其中，A组分为苯醚甲环唑，B组分为霜霉威盐酸盐。

2.根据权利1所述的杀菌组合物，该组合物的水乳剂包括按重量计的下述组分，组分A 1～20％，组分B 1～50％，乳化剂5～15％，助溶剂5～20％，防冻剂3～7％，消泡剂0.5～3％，增稠剂0～2.5％，余量为水。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述助溶剂为甲苯、二甲苯、溶剂油、环己酮、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酮或植物油中的一种或两种。

4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述乳化剂为非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；所述阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钠或C8-C20烷基硫酸钠中的一种或几种。

6.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇或尿素中的一种或几种。

7.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的消泡剂为有机硅油或异辛醇。

8.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素或聚乙烯醇中的一种或几种。

9.如权利要求2至8任一权利要求所述的杀菌组合物的制备方法，其步骤如下：将组分A用助溶剂溶解，加入乳化剂、防冻剂、消泡剂搅拌均匀作为油相，将组分B和增稠剂加入水中搅拌均匀作为水相，在1000-2000r/min搅拌下将油相加入水相或者水相加入油相，然后在4000-5000r/min下高速循环剪切30～50min，得到水乳剂产品。