CN101632359B

CN101632359B - 一种防治梨树黑星病的杀菌组合物其水乳剂及制备方法

Info

Publication number: CN101632359B
Application number: CN 200910017912
Authority: CN
Inventors: 李国安; 孙明明
Original assignee: QINGDAO STAR CROPSCIENCE CO Ltd
Current assignee: QINGDAO STAR CROPSCIENCE CO Ltd
Priority date: 2009-08-17
Filing date: 2009-08-17
Publication date: 2012-09-05
Anticipated expiration: 2029-08-17
Also published as: CN101632359A

Abstract

本发明属于农业杀菌剂制剂技术领域，具体是涉及一种用于防治梨树黑星病的杀菌组合物其水乳剂以及制备方法。本发明的用于防治梨树黑星病的杀菌组合物其水乳剂，采用苯醚甲环唑和氟啶胺进行复配，起到协同增效的目的，并采用水乳剂以及其制备方法优化了加料顺序及操作等，改善原有制剂技术，用于防治梨树黑星病，对农作物具有保护和治疗作用，该组合物可以延缓病菌抗药性，进一步提高了防治效果，并减少药物的使用量，降低农药残留，也减小对环境的污染。

Description

一种防治梨树黑星病的杀菌组合物其水乳剂及制备方法

技术领域

本发明属于农业杀菌剂制剂技术领域，具体是涉及一种用于防治梨树黑星病的杀菌组合物其水乳剂以及制备方法。

背景技术

梨黑星病又称疮痂病，是梨树的一种主要病害，主要危害果实、果梗、叶片、叶柄和新梢等部位，引起梨树早期大量落叶，幼果被害呈畸形，不能正常膨大，果面生大小不等的圆形黑色病疤，病斑硬化，表面粗糙，同时病树第二年结果减少，影响产量甚大，常造成生产上的重大损失。

苯醚甲环唑是广谱、安全高效的内吸性杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，对植物病原菌的孢子形成有强烈的抑制作用，具有保护和治疗作用，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用，对葡萄炭疽病、白腐病效果也很好。

氟啶胺为二硝基苯胺类化合物，无治疗效果和内吸活性，是广谱高效的保护性杀菌剂。对交链孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑垦菌属菌非常有效，对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的灰葡萄孢也有良好效果，耐雨水冲刷，持效期长，兼有优良的控制食植性螨类的作用，对十字花科植物根肿病也有卓越的防效，对由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。

但是，在农业实际生产过程中，上述两种药剂由于长期、单一、大量的使用已经使得病菌产生极大的抗药性，危害相当严重，而且上述药剂在使用中多为传统的乳油剂型，使用大量的有机溶剂，成本高，环境污染大，靶标性差，药效难以发挥，因此要加大使用量才能有效，一方面造成农产品农药残留超标，不符合无公害绿色食品的要求，另一方面，加大使用量进一步促进了病菌抗药性的产生，形成恶性循环。抗药性的问题，以及环境污染和食品绿色环保的问题，是互相制约的，也成为社会更加关注的问题，急需绿色环保的解决方式。

发明内容

本发明是针对上述存在的问题而提供了一种用于防治梨树黑星病的杀菌组合物其水乳剂及其制备方法，采用苯醚甲环唑和氟啶胺进行复配，起到协同增效的目的，并改善原有制剂技术，用于防治梨树黑星病，对农作物具有保护和治疗作用，该组合物可以延缓病菌抗药性，并减少药物的使用量，降低农药残留，进一步降低病菌的抗药性，也减小对环境的污染。

本发明的杀菌组合物技术方案为，包括苯醚甲环唑和氟啶胺，重量比为苯醚甲环唑∶氟啶胺＝1-10∶1-10。

作为优选所述的苯醚甲环唑和氟啶胺重量比为1∶1。

本发明的杀菌组合物的水乳剂，包括按重量计的下述组分：苯醚甲环唑1-10％，氟啶胺1-10％，乳化剂5-15％，助溶剂5-20％，防冻剂3-7％，消泡剂0.5-3％，增稠剂0-2.5％，余量为水。

所述助溶剂为甲苯、二甲苯、溶剂油、环己酮、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酮或植物油中的一种或两种。

所述乳化剂可选用非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂。

所述非离子表面活性剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；所述阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钠或C8-C20烷基硫酸钠中的一种或几种。

所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇或尿素中的一种或几种。

所述的消泡剂为有机硅油或异辛醇。

所述的增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素或聚乙烯醇中的一种或几种。

本发明水乳剂的制备方法，其步骤如下：将苯醚甲环唑和氟啶胺用助溶剂溶解，加入乳化剂、防冻剂、消泡剂搅拌均匀作为油相，将增稠剂加入水中搅拌均匀作为水相，在1000-2000r/min搅拌下将油相加入水相或者水相加入油相，然后在4000-5000r/min下高速循环剪切30-50min，得到水乳剂产品，其平均粒径在10微米以下。

本发明的水为自来水或离子水，优选自来水。

本发明的有益效果为：本发明的杀菌组合物采用苯醚甲环唑和氟啶胺两种有效成分复配，起到协同增效的目的，对于梨树黑星病菌的防治效果好，提高实际防治效果，并且通过复配可以扩大防治谱，降低药物的使用量，从而大大延缓病菌抗药性产生，防止恶性循环的发生。同样药物使用量的降低，农药残留少，产品绿色环保，对人畜等的伤害小，符合社会的发展方向。在农药剂型上，采用水乳剂剂型，产品有效成分含量高，水乳剂为水基化制剂，不合有大量的有机溶剂，生产过程无粉尘、无三废，对环境污染小，能耗低，采用不同的油相、水相的组成，在制备方法中采用优化的加料顺序及操作等，进一步提高了防治效果，也间接起到延缓病菌抗药性以及降低农药残留的效果，是对杀菌组合物的补充，令该组合物的效果更好。

以菌丝生长速率法研究了苯醚甲环唑、氟啶胺不同配比的混剂对梨树黑星病菌的室内毒力，实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果，当CTC值大于120时认为混剂具有增效作用。具体方法如下：

取配好的药液置于100ml 50-60℃PDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为4mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，所有操作均在超净工作台进行无菌操作，每处理设3次重复。放入27℃恒温培养箱中培养3-8天后，采用十字交叉法测量菌落直径，计算抑菌率、EC₅₀、CTC等相关参数，有关计算公式如下：

纯生长量＝菌落平均直径-菌饼直径(0.4cm)

抑菌率＝[(对照纯生长量-处理纯生长量)×100/对照纯生长量]×100％

毒力指数TI(B)＝标准剂A的EC50/B剂的EC50*100

实际毒力指数ATI(AB)＝A的EC50/AB的EC50*100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)*A在混剂中的百分数+TI(B)*B在混剂中的百分数

共毒系数CTC＝ATI(AB)/TTI(AB)*100

实验结果如下表所示：

表1 苯醚甲环唑·氟啶胺对梨树黑星病菌的实验数据

供试药剂	毒力方程	相关系数(r)	EC50(mg/l)	ATI	TT I	CTC
							B(苯醚甲环唑)	y＝5.3893+1.6681x	0.9901	0.5843	--	--	--
F(氟啶胺)	y＝4.8798+1.4946x	0.9904	1.2035	--	--	--
							BF1(10∶1)	y＝6.0665+1.8627x	0.9906	0.2676	218.35	95.31	229.1
BF2(5∶1)	y＝6.4082+1.8103x	0.9982	0.1668	350.30	91.42	383.2
							BF3(2.5∶1)	y＝6.3182+1.5036x	0.9963	0.1328	439.98	85.29	515.9
BF4(1∶1)	y＝6.6350+1.7317x	0.9913	0.1137	513.90	74.28	691.9
							BF5(1∶2.5)	y＝6.4285+2.0218x	0.9981	0.1965	297.35	63.25	470.1
BF6(1∶5)	y＝6.4180+2.7325x	0.9944	0.2525	231.40	57.12	405.1
							BF7(1∶10)	y＝5.8502+2.1350x	0.9904	0.3997	146.18	53.23	274.6

实验结果表明：

苯醚甲环唑与氟啶胺复配，对梨树黑星病菌具有很好的室内毒力，七个配比的CTC值均远远超过120，表明这两个杀菌剂在此配比下具有很好的协同增效作用，同时也可以看出在组合物中随着苯醚甲环唑和氟啶胺比例的不同其增效作用也是不同的，最佳配比为1∶1。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的技术方案，下面通过具体实施例进行详细说明，但是本发明并不局限于此。

实施例1

20％苯醚甲环唑·氟啶胺水乳剂配制，各组分配比按重量计：

苯醚甲环唑 6.5％

氟啶胺 13.5％

苯乙基酚聚氧乙烯醚 4％

烷基酚聚氧乙烯醚 4％

二甲苯 20％

尿素 5％

有机硅油 0.2％

黄原胶 0.25％

水余量

其制备过程如下：将苯醚甲环唑和氟啶胺用二甲苯溶解，加入苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、有机硅油搅拌均匀作为油相，将黄原胶、尿素加入水中搅拌均匀作为水相，在1000-2000r/min搅拌下将水相缓慢加入油相，然后在4000-5000r/min下高速循环剪切30min，得到产品。

实施例2

20％苯醚甲环唑·氟啶胺水乳剂配制，各组分配比按重量计：

苯醚甲环唑 10％

氟啶胺 10％

苯乙基酚聚氧乙烯醚 5％

烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 3％

甲苯 20％

丙二醇 4％

有机硅油 0.2％

羧甲基纤维素 0.25％

水余量

制备方法同上。

实施例3

20％苯醚甲环唑·氟啶胺水乳剂配制，各组分配比按重量计：

苯醚甲环唑 13.5％

氟啶胺 6.5％

苯乙基酚聚氧乙烯醚 5％

蓖麻油聚氧乙烯醚 3％

溶剂油 20％

丙三醇 4％

有机硅油 0.2％

阿拉伯胶 0.25％

水余量

制备方法同上。

实验例

将本发明实施例得到的几个水乳剂进行田间药效试验，并与其他几种杀菌剂进行对照，结果如下表所示：

表2 防治梨树黑星病田间药效实验结果对照表

由上表可知，在稀释1000、1500倍浓度下，本发明实施例所得的水乳剂一次药后7d和二次药后7d的防治效果均高于同含量下的苯醚甲环唑和氟啶胺的单剂，增效作用明显。

由表还可知，本发明实施例所得的水乳剂对梨树黑星病菌防治效果均高于同含量下乳油剂型，说明采用水乳剂型对提高药效确有效果，在本发明三个实施例中以实施例2的防治效果为最好，二次药后7d的防效最高达86％，说明田间药效的实验结果和室内毒力测定结果是一致的。

由表还可知，在相同含量下，本发明实施例1、2、3在稀释1500倍下防治效果即可达到或超过所述单剂稀释1000倍防治效果，可大大节约农药用量。

综合以上试验结果表明，本发明所述的杀菌剂组合物水乳剂对梨树黑星病菌具有很好的防治效果，并且施用安全，是环保高效的新型制剂。

Claims

1.一种用于防治梨树黑星病的杀菌组合物，包括苯醚甲环唑和氟啶胺，重量比为苯醚甲环唑∶氟啶胺＝1-10∶1-10。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的苯醚甲环唑和氟啶胺重量比为1∶1。

3.如权利要求1所述的杀菌组合物的水乳剂，包括按重量计的下述组分：苯醚甲环唑1-10％，氟啶胺1-10％，乳化剂5-15％，助溶剂5-20％，防冻剂3-7％，消泡剂0.5-3％，增稠剂0-2.5％，余量为水。

4.根据权利要求3所述的水乳剂，其特征在于，所述助溶剂为甲苯、二甲苯、溶剂油、环己酮、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酮或植物油中的一种或两种。

5.根据权利要求3所述的水乳剂，其特征在于，所述乳化剂为非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂。

6.根据权利要求5所述的水乳剂，其特征在于，所述非离子型表面活性剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；所述阴离子型表面活性剂为烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钠或C8-C20烷基硫酸钠中的一种或几种。

7.根据权利要求3所述的水乳剂，其特征在于，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇或尿素中的一种或几种。

8.根据权利要求3所述的水乳剂，其特征在于，所述的消泡剂为有机硅油或异辛醇。

9.根据权利要求3所述的水乳剂，其特征在于，所述的增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素或聚乙烯醇中的一种或几种。

10.如权利要求3至9任一权利要求所述的水乳剂的制备方法，其步骤如下：将苯醚甲环唑和氟啶胺用助溶剂溶解，加入乳化剂、防冻剂、消泡剂搅拌均匀作为油相，将增稠剂加入水中搅拌均匀作为水相，在1000-2000r/min搅拌下将油相加入水相或者水相加入油相，然后在4000-5000r/min下高速循环剪切30～50min，得到水乳剂产品。