CN101647448A - 含有醚菌酯的增效杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药组合物，其特征是组合物的有效成分为醚菌酯和烯酰吗啉。本发明组合物具有增效作用，适用于防治植物病害，尤其是卵菌引起的植物病害，特别适合用于防治作物霜霉病。

Description

含有醚菌酯的增效杀菌组合物

技术领域

该发明涉及一种农药组合物，尤其是含有醚菌酯的杀菌组合物。

背景技术

醚菌酯：是一种高效、广谱、新型甲氧丙烯酸酯类杀菌剂。该化合物可以从化工部农药信息总站编写的《国外农药品种手册》中查到。醚菌酯有良好的渗透和内吸作用，高度选择性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染。对几乎所有真菌(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲、半知菌类)病害都显示很好的活性。醚菌酯作用机理独特，是病原菌线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和c1间电子转移抑制线粒体的呼吸，干扰细胞能量供给，使细胞死亡，从而发挥杀菌作用。作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多，但醚菌酯作用部位(细胞色素b)与以往所有杀菌剂均不同，因而对甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。但是，由于作用位点单一，现已发现醚菌酯等甲氧丙烯酸酯类杀菌剂单独使用时，病原菌很容易对其产生抗药性。

烯酰吗啉：分子结构中含有吗啉环，是继甲霜灵之后防治霜霉属、疫霉属等卵菌纲类病害的优良杀菌剂，可有效防治马铃薯、番茄的晚疫病，黄瓜、葫芦、葡萄的霜霉病等。烯酰吗啉内吸性强，根部施药可被吸收并输导至植株的各部位，叶面喷施可渗入叶片内部。具有保护、治疗和抗孢子产生的活性。杀菌作用方式独特，主要是影响病原菌细胞壁分子结构的重排，干扰细胞壁聚合体的组装，从而干扰细胞壁形成，使菌体死亡。除游动孢子形成及孢子游动期外，对卵菌生活史的各个阶段均有作用，尤其是孢子囊梗及卵孢子的形成阶段更敏感，因此在孢子形成前，即可抑制孢子产生。

在植物病害化学防治的实践过程中，病菌容易对药剂产生抗药性而且病菌抗药能力逐年上升。如，葡萄霜霉病是葡萄主要病害之一，由于传播快，危害重，发病频率高，常常频繁大量使用农药，极易对药剂产生抗性。目前发现，很多葡萄种植区葡萄霜霉病菌对烯酰吗啉产生了非常严重的抗药性，单独使用烯酰吗啉的防治效果已经越来越不明显了。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的适用范围广、成本低、药效好的防治由卵菌引起的植物病害的复配农药组合物。

为了解决上述问题，发明人通过大量试验意外发现，含有醚菌酯和烯酰吗啉的组合物，对防治卵菌等病原菌引起的植物病害具有明显的增效作用。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析和其它大量试验，形成了本发明的技术方案，即：一种农药组合物，其有效成分为醚菌酯和烯酰吗啉，醚菌酯与烯酰吗啉的质量比为1∶50～50∶1。

作为本发明组合物的一种改进，所述组合物中有效成分醚菌酯与烯酰吗啉的质量比优选为1∶20～10∶1。

本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂，制剂中有效成分的含量为5％～90％。

本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物可用于防治黄瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、草莓、辣椒、白菜、茄子、马铃薯、葡萄等作物上的多种病害，防治卵菌、半知菌、子囊菌、担子菌等真菌引起的植物病害，尤其适用于防治葡萄霜霉病、黄瓜霜霉病等卵菌引起的病害。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：醚菌酯与烯酰吗啉复配的组合物有增效作用，扩大了杀菌谱，同时明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而有助于延缓了病原菌抗药性的产生。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实例进一步进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

将不同农药的有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是综合防治的重要手段。

本发明组合物以醚菌酯和烯酰吗啉为有效成分，两者杀菌机理不相同，它们之间组合对葡萄霜霉病、黄瓜霜霉病等病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下生物测定实例的结果中很清楚看出。

生物测定实例

发明人在发现醚菌酯和烯酰吗啉组合对葡萄霜霉病具有增效作用的基础上，进行了相互复配的生物测定增效研究。试验以葡萄霜霉病为测试对象，具体方法为：

试验材料为葡萄霜霉病菌。试验方法：将田间采回的发病严重的葡萄霜霉病叶带回室内，在18℃左右保湿培养一天促使病斑上形成更多的孢子，再用无菌水洗下，稀释到在低倍镜下(10×15)每个视野5～10个孢子为宜，并在孢子悬浮液中加入0.25％的明胶以提高孢子在叶面的粘着性。试验采用平皿叶片法测定醚菌酯、烯酰吗啉复配制剂对葡萄霜霉病的抑菌效果。选取叶位一致的葡萄叶片，每处理10片，浸在按有效成分质量比参照表1实施的药液中，10min后取出晾干，放入铺有保湿纸的培养皿中，24小时后，用致病黄瓜霜霉病菌(P.cubensis)的新制孢子囊悬浮液均匀喷雾于整个叶面上，接种后在人工气候箱内保湿培养，保持气候箱内温度在18℃，相对湿度在100％，6天后进行结果调查。按葡萄叶片霜霉病分级标准调查病情指数，并与空白对照比较作药效评价。

病情分级标准：

0级：叶片无病斑；

1级：病斑面积占整个叶片的面积5％以下；

3级：病斑面积占整个叶片的面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整个叶片面积的11％～25％；

7级：病斑面积占整个叶片面积的25％～50％；

9级：病斑面积占整个叶片面积的50％以上。

药效计算方法：

统计分析方法：

用最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀。依据孙沛云提出的方法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)，即

实测毒力指数(ATI)＝标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)。

评价标准：共毒系数(CTC)≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

试验结果如下表：

表1醚菌酯·烯酰吗啉对葡萄霜霉病的配方毒力测定结果

供试药剂	斜率(B)	截距(A)	相关系数(R)	EC50(mg/L)	CTC值
						M(醚菌酯)	5.2681	1.3785	0.9934	0.58	--
X(烯酰吗啉)	6.6606	1.3618	0.9945	0.16	--
						M∶X(1∶50)	5.6609	1.5276	0.9943	0.42	229.37
M∶X(1∶40)	6.6569	1.7020	0.9952	0.31	233.27
						M∶X(1∶30)	5.2681	1.3785	0.9925	0.26	209.69
M∶X(1∶20)	4.1376	1.6125	0.9936	0.21	458.36
						M∶X(1∶10)	5.1279	1.4116	0.9946	0.12	398.65
M∶X(10∶1)	5.3458	1.5791	0.9951	0.17	364.62

M∶X(20∶1)	5.7732	1.5446	0.9921	0.13	381.63
						M∶X(30∶1)	6,1341	1.6373	0.9942	0.42	201.15
M∶X(40∶1)	5.6589	1.6778	0.0037	0.23	196.33
						M∶X(50∶1)	4.9977	1.5120	0.9929	0.39	161.18

表1的结果表明，醚菌酯与烯酰吗啉的配比在1∶50～50∶1之间时，对葡萄霜霉病共毒系数在160以上，具有明显增效作用，尤其是配比在1∶20～20∶1之间时，增效更加明显，共毒系数在380以上。

本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明，所述活性成分醚菌酯、烯酰吗啉，配方中百分比均为质量百分比。

实施例1：25％醚菌酯·烯酰吗啉悬浮剂

醚菌酯                            22.5％

烯酰吗啉                          2.5％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)    10％

黄原胶(增稠剂)                    2％

膨润土(增稠剂)                    1％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)            3％

丙三醇(抗冻剂)                    5％

水                                补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨或高速剪切后得到25％醚菌酯·烯酰吗啉悬浮剂。

该实施例应用于防治葡萄霜霉病。25％醚菌酯·烯酰吗啉悬浮剂按150g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为93.8％和86.7％。2.5％醚菌酯悬浮剂按200g有效成分/公顷和22.5％烯酰吗啉乳剂按200g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为70.5％、85.2％和80.5％、84.4％。醚菌酯与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例2：50％醚菌酯·烯酰吗啉可湿性粉剂

醚菌酯                            5％

烯酰吗啉                          45％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)            2％

木质素磺酸钠(分散剂)              5％

白碳黑(填料)                      10％

高岭土(填料)                      补足至100％

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得50％醚菌酯·烯酰吗啉可湿性粉剂。

该实施例应用于防治葡萄霜霉病。50％醚菌酯·烯酰吗啉可湿性粉剂按150g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为92.6％和91.7％。5％醚菌酯悬浮剂按250g有效成分/每公顷和45％烯酰吗啉悬浮剂按250g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为66.8％、82.3％和84.3％、83.2％。醚菌酯与烯酰吗啉配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例3：20％醚菌酯·烯酰吗啉乳油

醚菌酯                      5％

烯酰吗啉                    15％

N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)      10％

农乳1601^#(乳化剂)           5％

农乳500^#(乳化剂)            5％

二甲苯(溶剂)                补足至100％。

将活性成分、乳化剂和溶剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得20％醚菌酯·烯酰吗啉乳油。

该实施例应用于防治葡萄霜霉病。20％醚菌酯·烯酰吗啉乳油按150g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为95.0％和90.2％。5％醚菌酯悬浮剂按300g有效成分/公顷和20％烯酰吗啉乳油按300g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为76.5％、89.4％和86.5％、83.7％。醚菌酯与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例4：10％醚菌酯·烯酰吗啉水乳剂

醚菌酯                          9％

烯酰吗啉                        1％

N-甲基吡咯烷酮(溶剂)            10％

十二烷基苯磺酸钙(分散剂)        5％

农乳600^#(乳化剂)                5％

水                              补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得10％醚菌酯·烯酰吗啉水乳剂。

该实施例应用于防治葡萄霜霉病。10％醚菌酯·烯酰吗啉水乳剂按160g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为94.9％和92.4％。20％醚菌酯悬浮剂按200g有效成分/公顷和6％烯酰吗啉微乳剂按300g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为74.5％、87.2％和85.5％、80.4％。醚菌酯与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例5：20％醚菌酯·烯酰吗啉微乳剂

醚菌酯                17％

烯酰吗啉              3％

N-甲基吡咯烷酮(溶剂)    10％

异丙醇(溶剂)            15％

农乳500^#(乳化剂)        5％

农乳1601^#(乳化剂)       5％

水                      补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；在搅拌下，将油相与水相混合，制得20％醚菌酯·烯酰吗啉微乳剂。

该实施例应用于防治水稻纹枯病。20％醚菌酯·烯酰吗啉微乳剂按170g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为95.9％和91.7％。20％醚菌酯悬浮剂按200g有效成分/公顷和12.5％烯酰吗啉可湿性粉剂按300g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为89.2％、74.5％和85.5％、69.6％。醚菌酯·烯酰吗啉复配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例6：60％醚菌酯·烯酰吗啉水分散粒剂

醚菌酯                      50％

烯酰吗啉                    10％

烷基萘磺酸钠(分散剂)        5％

木质素磺酸钠(分散剂)        7％

十二烷基硫酸钠(润湿剂)      2％

硫酸铵(崩解剂)              5％

轻质碳酸钙(填料)            补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到60％醚菌酯·烯酰吗啉水分散性粒剂。

该实施例应用于防治葡萄霜霉病。60％醚菌酯·烯酰吗啉水分散性粒剂按160G有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为95.7％和92.1％。20％醚菌酯悬浮剂按200G有效成分/公顷和10％烯酰吗啉悬浮剂按300G有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为64.8％、88.7％和86.3％、79.2％。醚菌酯与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

Claims (5)

1、一种农药组合物，其特征是有效成分为醚菌酯和烯酰吗啉，醚菌酯与烯酰吗啉的质量比例为1∶50～50∶1。

2、根据权利要求1所述的农药组合物，其特征是醚菌酯与烯酰吗啉的质量比例优选为1∶20～20∶1。

3、根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征是组合物中有效成分总的质量百分含量在5％～90％之间。

4、根据权利要求3所述的农药组合物，其特征是组合物的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

5、根据权利要求1或2所述的农药组合物应用于防治卵菌引起的植物病害。