CN101609271B - 在背景污染和转印效率方面有改善的表面改性的非磁性单组分彩色调色剂及其制备方法 - Google Patents

在背景污染和转印效率方面有改善的表面改性的非磁性单组分彩色调色剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了通过使用电荷控制剂表面改性而具有改善的电荷特性的非磁性单组分彩色调色剂。该彩色调色剂通过如下过程制备：在0.5～3重量份的电荷控制剂的存在下使包含粘合剂和色料的调色剂核粒子球化，并用如下物质包覆所得的球形调色剂核粒子：平均粒径为50～120nm的第一球形有机粉末、平均粒径为600～1,000nm的第二球形有机粉末、平均粒径为5～20nm的二氧化硅，以及平均粒径为300～1,000nm的二氧化钛。所述彩色调色剂显示出优异的表面电荷特性(例如窄电荷分布、高荷电率和良好的电荷保持能力)，因而确保了低图像/背景污染、高转印效率、良好的图像密度和长期稳定性。

Description

在背景污染和转印效率方面有改善的表面改性的非磁性单组分彩色调色剂及其制备方法
技术领域
本申请要求受益于在2008年6月16日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2008-0056542号的优先权，其公开的内容在此引入作为参考。
本发明涉及一种非磁性单组分彩色调色剂，更具体而言，涉及一种在背景污染和转印效率方面有改善的非磁性单组分彩色调色剂及其制备方法，在电荷控制剂的存在下通过使用机械或热处理方法使调色剂核粒子(toner coreparticle)球化，从而确保电荷控制剂充分和均匀地分散在调色剂核粒子的表面上，并且进一步地，通过适当地包覆具有不同粒径的球形无机粉末，从而确保窄的电荷分布、高荷电率和良好的电荷保持性能。
背景技术
近来，使用例如电子摄影术的图像形成方法的复印和打印技术已经朝着产生代替黑白图像的全色图像的方向快速发展。特别是，对彩色打印机的需求在快速增长。在全色电子摄影图像形成方法(full-color electrophotographicimage forming process)中，通常使用由青色、品红色和黄色组成的三种颜色的调色剂或者由青色、品红色、黄色和黑色组成的四种颜色的调色剂以实现全色图像。
同样地，迫切需要快速出现的全色技术以满足例如高分辨率、高可靠性；进一步地，如小体积、轻重量、低成本、快处理速度；以及更进一步地，如低能耗和可回收的要求。为了满足这些要求，已经作出许多尝试以改进图像形成方法和在其中使用的调色剂。
一般而言，电子摄影图像形成设备根据如下步骤进行图像形成方法：(1)使鼓的表面均匀地荷电；(2)使鼓的表面暴露于光中以产生静电潜像；(3)将显影辊的调色剂提供至鼓的静电潜像上以形成调色剂图像；(4)将调色剂图像转印至转印媒介上(transfer medium)；(5)将调色剂图像定影在转印媒介上；和(6)使用清洁方法除去在鼓表面上残留的调色剂。
在这种电子摄影图像形成方法的每一个步骤中，调色剂需要符合如下要求。
也就是说，调色剂必须符合：适当的调色剂电荷量、良好的电荷保持性能、良好的环境稳定性；良好的转印性(在用于转印调色剂图像的步骤(4)中)；低温定影性能和抗偏移性(在用于定影调色剂图像的步骤(5)中)；和良好的清洁性能和抗污染性能(在用于除去残留调色剂的步骤(6)中)。特别是，在高分辨率、高速和全色图像形成的打印技术的近期进展中对上述特性提出了更具体的要求。
另外，为了保证在重复打印的过程中良好的图像耐久性，已经建议使用四种颜色的调色剂将光敏鼓的静电潜像转化至调色剂图像的方法。
为了实现更精确的颜色再现性，已经使用了间接转印型图像形成设备，该间接转印型图像形成设备用于将光敏鼓表面上的调色剂图像初步转印到中间转印媒介上，从而使相同的颜色相互重叠，并将在中间转印媒介上的调色剂图像二次转印到转印媒介上。由于这种间接的转印型图像形成设备具有实现形成高速度和高质量图像的更高的可能性，其主要用于全色打印机。
而且，根据目前的高速打印趋势，使用与颜色数目相同数目的光敏鼓，并且广泛使用适合高速打印的串联型显影方法(tandem-type developingprocess)。
然而，至于间接转印型图像形成设备，由于转印操作的次数的增多，光敏鼓的荷电区域可能容易地被污染，因而使得难以实现精确的转印。
因为串联型高速打印技术采用了使用转印带(transfer belt)的间接转印法，所用其也具有上述的问题。
在这点上，为了产生长期稳定、高分辨率的全色图像，需要提高使用具有高荷电率的调色剂转印至纸上的转印效率的表面控制技术以提高电荷稳定性和降低对光敏鼓的粘附性。
在上述转印和清洁步骤中，为了避免新出现的未预料到的问题，调色剂需要符合高荷电率和对光敏鼓的低粘附性的要求，从而防止电荷特性的劣化，并且同时，实现显影图像的高转印效率。
已经有人提议使用包含可剥离(peelable)的微粒(例如，二氧化硅)的调色剂的图像形成方法以降低调色剂与光敏鼓之间的粘附性。根据该方法，例如二氧化硅的微粒被置于调色剂与鼓之间以降低二者之间的粘附性，从而导致转印效率的提高。
然而，在这种情况下，必须将在调色剂的表面上的微粒的包覆量设定至较高的水平，从而实现高转印效率。因此，可能出现例如微粒的用量增多、低调色剂荷电率、微粒对静电潜像载体的强粘附性、成膜或者差的定影性等问题。特别是，由于二氧化硅粒子高的环境敏感性，其可能引起例如在低温和低湿度的环境条件下图像污染和在高温和高湿度的环境条件下的背景污染的问题。
考虑到这些问题，在寻求更稳定的图像形成方法时，本发明人发现当在球化的过程中将电荷控制剂加入到调色剂核粒子中时，该调色剂核粒子被表面改性至具有球状的形状和适合于实现高荷电率的表面组分以及提高的电荷均匀度，因此，即使当使用更少量的外部添加的微粒时，也充分达到了其加入的效果(addition effect)，从而避免了由于使用过量的微粒可能引起的例如图像污染和差的长期可靠性的问题，因而完成了本发明。
发明内容
本发明提供了一种非磁性单组分彩色调色剂，其显示出改善的电荷特性(例如，高荷电率、良好的电荷保持能力)和没有图像/背景污染的，因而实现了良好的图像质量。
根据本发明的一个技术方案，其提供了包含用电荷控制剂进行表面改性的球形调色剂核粒子的非磁性单组分彩色调色剂。
所述调色剂核粒子可以用如下物质进一步进行表面包覆：平均粒径为50～120nm的第一球形有机粉末；平均粒径为600～1,000nm的第二球形有机粉末；平均粒径为5～20nm的二氧化硅；和平均粒径为300～1,000nm的二氧化钛。
基于100重量份的调色剂核粒子、所述第一球形有机粉末、第二球形有机粉末、二氧化硅和二氧化钛的用量分别为0.4～1.0重量份、0.4～2.0重量份、1.0～4.0重量份和1.5～4.0重量份。
所述第一和第二球形有机粉末各自可以为选自苯乙烯、卤代乙烯、乙烯基酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸衍生物、丙烯酸酯和二烯中的至少一种单体的聚合物。
所述调色剂核粒子的球化度可以为0.5～0.8。
所述电荷控制剂可以选自含铬的偶氮金属配合物、水杨酸酯金属配合物、含铬的有机染料、季铵盐和苯乙烯丙烯酸树脂中。
所述电荷控制剂可以选自水杨酸金属配合物和苯乙烯丙烯酸树脂中。
基于100重量份的调色剂核粒子，所述电荷控制剂的用量为0.5～3.0重量份。
所述非磁性单组分彩色调色剂的平均粒径可以为3～10μm。
所述调色剂核粒子可以包含粘合剂树脂和色料。
所述粘合剂树脂可以为选自聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-马来酸共聚物中的至少一种。
所述色料可以为选自苯胺黑染料、苯胺蓝、木炭蓝(charcoal blue)、铬黄、群青色、杜邦油红(Dupont oil red)、亚甲蓝氯化物(methylene blue chloride)、酞菁蓝、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红257、C.I.颜料红296、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄126、C.I.颜料黄127、C.I.颜料蓝9、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3中的至少一种。
根据本发明的另一个技术方案，其提供了制备非磁性单组分彩色调色剂的方法，该方法包括：在电荷控制剂的存在下使调色剂核粒子球化；和用如下物质包覆所得的球形调色剂核粒子的表面：平均粒径为50～120nm的第一球形有机粉末、平均粒径为600～1,000nm的第二球形有机粉末、平均粒径为5～20nm的二氧化硅和平均粒径为300～1,000nm的二氧化钛。
基于100重量份的调色剂核粒子，所述电荷控制剂的用量为0.5～3.0重量份。
所述调色剂核粒子的球化可以采用机械或热处理方法来进行。
附图说明
参照附图，通过详细描述其中的示例性的实施方式，本发明的上述和其他特征及优点将变得更加明显，其中：
图1为说明在一张纸上用来测量图像密度的区域的图。
具体实施方式
在下文中，将更加详细地描述本发明。
调色剂的电荷特性受调色剂核粒子的表面组成，即，存在于调色剂表面的电荷控制剂的量和种类的影响显著。调色剂的电荷特性也受外部添加剂的影响。为了实现改善调色剂的电荷特性(例如高荷电率、长期电荷稳定性)的目的，必需通过控制在调色剂的制备过程中不可避免产生的相对较少或过量荷电的调色剂粒子的电荷分布而制备具有更窄电荷分布的调色剂粒子。本发明的发明人通过在使核粒子球化的过程中，使用例如电荷控制剂的高荷电材料对调色剂核粒子的表面改性实现了这些目的。
因此，本发明的特征在于使用电荷控制剂对无定形的调色剂核粒子的表面改性。所述表面改性是用来解决难以控制在调色剂的制备过程中不可避免产生的相对较少或过量荷电的异常的调色剂粒子的电荷分布的这些问题，并防止由这些异常的调色剂粒子引起的显影性的劣化。也就是说，考虑到上述问题，本发明的发明人使用电荷控制剂对调色剂核粒子进行了表面改性，并且证明了，与没有改性的调色剂相比，通过这种表面改性进行改性的调色剂显示出改善的电荷特性(例如，长期稳定性、绝对荷质比(Q/M))。
在此使用的措辞“表面改性”指的是电荷控制剂在调色剂核粒子表面上的附着，在使调色剂核粒子球化的过程中，所述电荷控制剂以预先确定的量加入。虽然调色剂核粒子的电荷特性可以简单地通过球化过程稍微得到改善，但是不足以得到高质量的调色剂。因而，本发明的发明人通过在使调色剂核粒子球化的过程中加入电荷控制剂而实现了调色剂核粒子的表面改性。
电荷控制剂可以分为树脂型和金属配合物型。例如，电荷控制剂可以为含铬的偶氮金属配合物、水杨酸酯金属配合物、含铬的有机染料、季铵盐、苯乙烯丙烯酸树脂等。
电荷控制剂对调色剂核粒子的附着度是根据调色剂核粒子的球化度而改变的。如果调色剂核粒子被过分地球化，则许多的电荷控制剂粒子可能被埋藏在调色剂核粒子的表面内，因此，电荷控制剂的添加剂效果可能不足。在这点上，必需调整球化度至适当的级别。
所述调色剂核粒子的球化度可以定义为绝对球形的调色剂核粒子的周长的计算值与用扫描电子显微镜(SEM)所拍摄的实际的调色剂核粒子的周长的测量值之比，如下：
球化度＝(绝对球形的调色剂核粒子的周长)/(实际的调色剂核粒子的周长)
根据上述定义的球化度，调色剂核粒子被球化，并且在同时，用电荷控制剂进行表面改性。所述调色剂核粒子的这种表面改性使得能够制备高荷电的调色剂粒子。
优选地，所述调色剂核粒子的球化度可以为0.5～0.8。如果球化度超过0.8，则电荷控制剂可能被埋藏在调色剂核粒子内，而不是附着在调色剂核粒子的表面上。另一方面，如果球化度小于0.5，则可能形成无定形的调色剂粒子，并且由于差的表面改性，电荷控制剂粒子可能会自由地移动或者很小程度地附着在调色剂核粒子的表面上，从而使图像性能劣化。
从无定形的调色剂核粒子中得到球形调色剂核粒子。通过热处理方法或机械方法可以实现调色剂核粒子的球化。根据前一种方法，通过将调色剂核粒子与电荷控制剂粒子一起喷射到热空气流中来实现球化。在这种情况下，可能发生调色剂核粒子的凝聚，并且较差耐热性的电荷控制剂粒子的使用可能引起粒子的破损。至于后一种方法，可能产生细小的粉末。像其他外部添加剂一样，这种细小的粉末可能影响电荷控制剂粒子在调色剂核粒子上的附着或可能污染打印机的组成部件，从而引起对图像的不良作用。在这点上，需要适当组合上述球化方法以实现最佳效果。
如上述制备的球形调色剂核粒子比常规无定形的调色剂粒子显示出更好的定影性能。然而，本发明的另一个实施方式通过将有机和无机粉末进一步加到球形调色剂核粒子的表面上，而提供了具有进一步改善的电荷特性(例如高荷电率和更均匀的电荷分布)的调色剂。
也就是说，为了通过将不同粒度的球形有机粉末外部加至球形调色剂核粒子上以降低衬套(sleeve)与刮刀之间的摩擦力，为了通过使用另外的高荷电的球形粉末以改善电荷特性，以及为了防止在长期使用调色剂粒子的过程中可能由衬套与刮刀之间的摩擦热引起的所不希望的调色剂粒子的表面改变或污染，本发明的发明人已经设计了向调色剂粒子中的外部添加，从而通过使用不同粒度的粉末确保改善了调色剂粒子的长期电荷保持能力和长期可靠性。
所述球形有机粉末起到的作用是确保电荷均匀分布，进一步改善球形调色剂核粒子的电荷特性(在使用高荷电的有机粉末的情况下)，并减小衬套与刮刀之间的摩擦力。同时，导电的无机粒子可能会降低调色剂核粒子的电荷特性，从而在转印过程中不利地影响电荷分布。通过使用球形有机粉末也可以解决这样的问题。至于具有上述效果的球形有机粉末，可以使用具有不同粒径的不同种类的球形有机粉末以最大限度地增强这些效果。
同样地，使用不同粒径的球形有机粉末使得通过适当地控制衬套与刮刀之间的摩擦力能够制备具有高荷电率和良好的电荷保持能力的球形调色剂粒子。尽管如上述制备的调色剂具有高荷电率和良好的电荷保持能力，但是由于存在不足或过量荷电的调色剂粒子，其可能具有宽的电荷分布，从而导致差的转印性和背景/边缘污染。考虑到关于图像特性的上述问题，本发明的发明人发现使用粒径为300～1,000nm的球形二氧化钛能够实现调色剂粒子的窄电荷分布，从而防止了例如边缘污染的问题。
如上所述，对具有电荷控制剂的调色剂核粒子的表面处理使得能够制备具有预先确定的表面组分的球形调色剂核粒子，并且可以用不同粒径的球形有机粉末进一步表面处理所述球形调色剂核粒子。外部加入的球形有机粉末使得能够降低摩擦力和实现调色剂粒子的更高的荷电率(在使用高荷电的有机粉末的情况下)和长期的电荷保持能力。进一步外部加入二氧化钛粒子使得能够制备具有更窄电荷分布的调色剂。其涉及到控制引起例如图像或背景污染等不同污染的相反荷电、较少或过量荷电的表面上的调色剂粒子的荷电状态，因而制备了具有更适当的电荷分布的调色剂粒子，从而确保没有图像污染的均匀图像特征。
根据本发明的非磁性单组分彩色调色剂的平均粒径可以为10μm以下，更优选为3～9μm。如果调色剂的平均粒径小于3μm，则在非图像区域的污染现象可能会显著地增加。另一方面，如果调色剂的平均粒径大于10μm，则图像的分辨率和打印产率(print yield)会降低。
本发明的非磁性单组分彩色调色剂组合物的调色剂核粒子包含粘合剂树脂和色料。
所述粘合剂树脂可以为：丙烯酸酯聚合物，例如聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸-2-乙基己酯)或聚丙烯酸月桂酯；甲基丙烯酸酯聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚(甲基丙烯酸-2-乙基己酯)或聚甲基丙烯酸月桂酯；丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的共聚物；苯乙烯单体与丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的共聚物；基于乙烯的聚合物，例如聚醋酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、聚乙烯或聚丙烯、或者其共聚物；基于苯乙烯的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物，或苯乙烯-马来酸共聚物；聚苯乙烯树脂；聚乙烯醚树脂；聚乙烯基酮树脂；聚酯树脂；聚氨酯树脂；环氧树脂；有机硅树脂；或两种以上的组合。优选地，所述粘合剂树脂可以为聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-马来酸共聚物。
所述色料可以为炭黑、磁性组分、染料或颜料。例如，所述色料可以为苯胺黑染料、苯胺蓝、木炭蓝、铬黄、群青色、杜邦油红、亚甲蓝氯化物、酞菁蓝、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红257、C.I.颜料红296、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄126、C.I.颜料黄127、C.I.颜料蓝9、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3等。
所述调色剂核粒子可以进一步包括防粘剂和电荷控制剂。
所述防粘剂通常可以为低分子量的聚乙烯或聚丙烯蜡等。如上所述，所述电荷控制剂可以为含铬的偶氮金属配合物、水杨酸酯金属配合物、含铬的有机染料、季铵盐、苯乙烯丙烯酸树脂等。
本发明的非磁性单组分彩色调色剂组合物可以进一步包括具有不同平均粒径的不同种类的球形有机粉末，例如，平均粒径为，即，50～120nm和600～1,000nm的两种球形有机粉末。即使当打印过程重复较长时间时，用球形有机粉末包覆的调色剂粒子，例如高荷电的PTFE(聚四氟乙烯)或PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)，也不会对其荷电率有不利影响。在这点上，基于100重量份的调色剂核粒子，两种球形有机粉末用量为0.4～1.0重量份和0.4～2.0重量份。如果所述球形有机粉末的含量小于0.4重量份，则其中的添加剂效果不足。另一方面，如果球形有机粉末的含量超过1和2重量份，则可能发生充电辊(primary charge roller(PCR))污染或调色剂荷电率可能会降低，从而导致调色剂高荷电的失败。
本发明的非磁性单组分彩色调色剂组合物可以进一步包含平均粒径为5～20nm的二氧化硅。平均粒径小于5nm的二氧化硅粒子可能被嵌入在调色剂粒子的表面中，并且由于调色剂粒子的剥离现象(peeling phenomenon)，调色剂粒子可能凝聚，从而不利地影响调色剂的荷电率。另一方面，平均粒径大于20nm的二氧化硅粒子不能充分地包覆调色剂粒子，并且不能有效地起到流平剂的作用，从而使调色剂粒子的流动性降低。因此，在实际使用的过程中，即使当墨盒中有足够的调色剂时，可能也会检测到更换调色剂的信号。在这点上，优选调节二氧化硅粒子的平均粒径至5～20nm的范围。基于100重量份的调色剂核粒子，如果二氧化硅粒子的含量小于1.0重量份，则作为流平剂的作用可能不足。另一方面，如果二氧化硅粒子的含量大于4.0重量份，则定影性能可能降低。在这点上，基于100重量份的调色剂核粒子，优选使用1.0～4.0重量份的二氧化硅粒子。
虽然存在多种二氧化钛粒子，但是金红石相二氧化钛粒子比锐钛矿相二氧化钛粒子更有效。所述二氧化钛粒子起到保持调色剂的窄电荷分布，即，控制相反的、不足或过量荷电的调色剂粒子的电荷分布的作用，从而在长期的打印过程中不会发生由这种调色剂粒子引起的例如边缘污染或背景污染的污染，因此实现图像的均匀性。
为了实现上述的功能，所述二氧化钛的平均粒径可以为300～1,000nm。如果二氧化钛粒子的平均粒径大于1,000nm，则其在调色剂粒子表面上的附着力可能较差。另一方面，如果二氧化钛粒子的平均粒径小于300nm，则电荷分布控制能力可能会降低，从而使得电荷分布不均匀。基于100重量份的调色剂核粒子，可以以1.5～4.0重量份的用量使用所述二氧化钛粒子。如果所述二氧化钛粒子的含量小于1.5重量份，则其中的添加剂效果不足。另一方面，如果所述二氧化钛粒子的含量大于4.0重量份，则产生差的包覆性，并且在一些情况下，可能导致光敏鼓的表面的损害(例如刮伤)，从而导致其他污染的风险。
如上所述，本发明的非磁性单组分彩色调色剂可以有效地用于间接转印型或串联型高速彩色打印机，根据全色和高速打印的当前趋势，这种打印机已经在广泛使用。
在下文中，通过实施例将更加详细地描述本发明。然而，提供如下的实施例仅仅是用于说明，因此本发明并不限于此。
<实施例1>
<1-1>品红调色剂核粒子的制备
将92重量份的聚酯树脂(M.W.：2.5×104)、5重量份的奎吖啶酮红122、5重量份的用作树脂型电荷控制剂(CCA)的苯乙烯丙烯酸酯和2重量份的低分子量聚丙烯置于亨舍尔混合机中混合。使用双螺杆熔融捏合机(twin-screwmelt kneader)将所得的混合物在155℃下熔融和捏合，使用气流磨粉碎机(Jetmill pulverizer)碾碎成细小的粒子，并使用空气喷射分级器(air jet classifier)分级以得到体均粒径为8μm的调色剂核粒子。
<1-2>球形调色剂粒子的制备
可以通过机械或热表面改性使调色剂核粒子球化。在本实施例中，使用2重量份的苯乙烯丙烯酸酯作为树脂型CCA对在<1-1>中制备的调色剂核粒子进行机械球化处理。此时，在8000rpm下进行球化10分钟，以使球化度为大约0.7.
<1-3>非磁性单组分彩色调色剂粒子的制备
为了对在<1-2>中制备的球形调色剂粒子进行表面包覆，将100重量份的在<1-2>中制备的调色剂粒子注入到混合机中，并随后向其中加入0.5重量份的平均粒径为0.1μm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末、1.0重量份的平均粒径为0.8μm的PMMA粉末、1.2重量份的平均粒径为6nm的辛基硅烷改性的二氧化硅粉末和3.0重量份的平均粒径为0.9μm的金红石相二氧化钛(TiO2)。将所得的混合物在5,000rpm下搅拌5分钟以得到最终的彩色调色剂粒子。
<实施例2～64>
除了用电荷控制剂(表面改性)球化，然后用在下表1中所述的球形有机粉末、二氧化硅和二氧化钛包覆之外，以与在实施例1中相同的方式制备非磁性单组分彩色调色剂。
表1
项目 球化度 CCA   第一球形有机粉末第二球形有机粉末 二氧化硅 TiO2
实施例2 0.6   SA0.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例3 0.6   SA0.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例4 0.6   SA0.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例5 0.6   SA1.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例6 0.6   SA1.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例7 0.6   SA1.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例8 0.6   SA1.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例9 0.6   SA1.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例10 0.6   SA1.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例11 0.6   SA2.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例12 0.6   SA2.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   800nmTiO24.0pbw
实施例13 0.6   SA2.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例14 0.6   SA2.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例15 0.6   SA2.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例16 0.6   SA2.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例17 0.8   SA2.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例18 0.8   SA2.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例19 0.8   SA3.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例20 0.8   SA3.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例21 0.8   SA3.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例22 0.8   SA3.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
项目 球化度 CCA   第一球形有机粉末第二球形有机粉末 二氧化硅 TiO2
实施例23 0.8   QAS0.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例24 0.8   QAS0.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例25 0.8   QAS0.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例26 0.8   QAS1.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例27 0.8   QAS1.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例28 0.8   QAS1.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例29 0.8   QAS1.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例30 0.8   QAS1.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例31 0.8   QAS1.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例32 0.8   QAS1.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例33 0.6   QAS2.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例34 0.6   QAS2.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例35 0.6   QAS2.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例36 0.6   QAS2.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例37 0.6   QAS2.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例38 0.6   QAS2.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例39 0.6   QAS2.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例40 0.6   QAS3.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例41 0.6   QAS3.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例42 0.6   QAS3.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例43 0.6   QAS3.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
项目 球化度 CCA   第一球形有机粉末第二球形有机粉末 二氧化硅 TiO2
实施例44 0.6   SMC0.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例45 0.6   SMC0.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例46 0.6   SMC0.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例47 0.6   SMC1.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例48 0.6   SMC1.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例49 0.8   SMC1.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例50 0.8   SMC1.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例51 0.8   SMC1.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例52 0.8   SMC1.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例53 0.8   SMC2.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例54 0.8   SMC2.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例55 0.8   SMC2.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例56 0.8   SMC2.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例57 0.8   SMC2.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例58 0.8   SMC2.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例59 0.8   SMC2.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例60 0.8   SMC2.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
实施例61 0.8   SMC3.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
实施例62 0.8   SMC3.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
实施例63 0.8   SMC3.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
实施例64 0.8   SMC3.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
*SA：苯乙烯丙烯酸酯
QAS：季铵盐(苄基二甲基十八烷基氯化铵)
SMC：水杨酸酯金属配合物(3，5-二-叔-丁基水杨酸酯锌配合物)
pbw：重量份
PMMA：聚甲基丙烯酸甲酯
PTFE：聚四氟乙烯
PVDF：聚偏二氟乙烯
<比较实施例1～63>
除了没有进行与CCA一起的球化(比较实施例1、22、43)之外；或者除了用电荷控制剂和球化度进行表面改性，然后用如下表2所述的有机粉末、二氧化硅和二氧化钛包覆之外，以与实施例1相同的方式制备非磁性单组分彩色调色剂。
表2
项目 球化度 CCA   第一球形有机粉末第二球形有机粉末 二氧化硅 TiO2
  比较实施例1 0.6 -   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例2 0.6   SA0.3pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例3 0.6   SA4.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例4 0.2   SA1.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例5 1.0   SA1.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nmPMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例6 0.6   SA1.0pbw   30nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例7 0.6   SA1.5pbw   150nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例8 0.6   SA1.5pbw   60nm PMMA粉末0.1pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例9 0.6   SA1.5pbw   60nm PMMA粉末1.5pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例10 0.6   SA2.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw300nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例11 0.6   SA2.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw1500nm PMMA粉末1.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例12 0.6   SA2.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末3.0pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
项目 球化度 CCA   第一球形有机粉末第二球形有机粉末 二氧化硅 TiO2
  比较实施例13   0.6   SA2.0pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末0.1pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例14 0.6   SA2.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   1nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例15 0.6   SA2.5pbw   60nm PMMA粉末0.8pbw800nm PMMA粉末1.5pbw   30nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例16   0.8   SA2.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅0.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例17 0.8   SA2.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅5.0pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例18 0.8   SA3.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   200nm TiO22.0pbw
  比较实施例19   0.8   SA3.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   1200nm TiO24.0pbw
  比较实施例20   0.8   SA3.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO21.0pbw
  比较实施例21 0.8   SA3.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO25.0pbw
  比较实施例22 0.8 -   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例23 0.8   QAS0.3pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例24   0.8   QAS4.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nmPTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例25 0.2   QAS1.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例26 1.0   QAS1.0pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例27   0.8   QAS1.0pbw   30nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   6nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例28 0.8   QAS1.5pbw   150nm PTFE粉末0.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例29   0.8   QAS1.5pbw   100nm PTFE粉末0.1pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例30 0.8   QAS1.5pbw   100nm PTFE粉末1.5pbw900nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例31 0.8   QAS1.5pbw   100nm PTFE粉末0.5pbw300nm PTFE粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例32   0.6   QAS2.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw1500nm PVDF粉末1.8pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例33   0.6   QAS2.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末3.0pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
项目 球化度 CCA   第一球形有机粉末第二球形有机粉末 二氧化硅 TiO2
  比较实施例34 0.6   QAS2.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末0.1pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例35 0.6   QAS2.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   1nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例36 0.6   QAS2.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   30nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例37   0.6   QAS2.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅0.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例38   0.6   QAS2.5pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅5.0pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例39 0.6   QAS3.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   200nm TiO24.0pbw
  比较实施例40 0.6   QAS3.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   1200nm TiO22.0pbw
  比较实施例41 0.6   QAS3.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO21.0pbw
  比较实施例42 0.6   QAS3.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO25.0pbw
  比较实施例43 0.6 -   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例44 0.6   SMC0.3pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例45 0.6   SMC4.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例46 0.2   SMC1.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例47 1.0   SMC1.0pbw   70nm PMMA粉末0.5pbw700nm PVDF粉末1.8pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例48 0.8   SMC1.0pbw   30nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例49 0.8   SMC1.5pbw   150nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例50 0.8   SMC1.5pbw   110nm PTFE粉末0.1pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例51 0.8   SMC1.5pbw   110nm PTFE粉末1.5pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例52 0.8   SMC2.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw300nm PVDF粉末0.5pbw   6nm二氧化硅2.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例53   0.8   SMC2.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw1500nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例54 0.8   SMC2.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末3.0pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO22.0pbw
项目 球化度 CCA   第一球形有机粉末第二球形有机粉末 二氧化硅 TiO2
  比较实施例55 0.8   SMC2.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.1pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例56   0.8   SMC2.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   1nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO22.0pbw
  比较实施例57 0.8   SMC2.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   30nm二氧化硅3.5pbw   500nm TiO24.0pbw
  比较实施例58 0.8   SMC2.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅0.5pbw   800nm TiO22.0pbw
  比较实施例59 0.8   SMC2.5pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅5.0pbw   800nm TiO24.0pbw
  比较实施例60 0.8   SMC3.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   200nm TiO22.0pbw
  比较实施例61 0.8   SMC3.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   1200nm TiO24.0pbw
  比较实施例62 0.8   SMC3.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO21.0pbw
  比较实施例63 0.8   SMC3.0pbw   110nm PTFE粉末0.9pbw900nm PVDF粉末0.5pbw   16nm二氧化硅3.5pbw   800nm TiO25.0pbw
*SA：苯乙烯丙烯酸酯
QAS：季铵盐(苄基二甲基十八烷基氯化铵)
SMC：水杨酸酯金属配合物(3，5-二-叔-丁基水杨酸酯锌配合物)
pbw：重量份
PMMA：聚甲基丙烯酸甲酯
PTFE：聚四氟乙烯
PVDF：聚偏二氟乙烯
<实验实施例1>
用市售的非磁性单组分显影打印机(HP2600，Hewlett-Packard)采用如下的接触型显影模式打印3000张纸，根据打印情形，评测在实施例1至64和比较实施例1至63中制备的彩色调色剂的图像密度、图像污染、转印效率、长期稳定性和背景污染。其结果如在下表3和表4中所归纳。
1)图像密度
如图1所示，测量实心区域图像(solid area image)的九个位置的调色剂密度，并且将其平均值定义为图像密度，其是决定长期图像保持能力的关键因素。
由麦克白反射光密度计(Macbeth Reflective Densitometer(RD918))测量图像密度，并基于如下四个级别进行评测：
A：图像密度大于1.30
B：图像密度为1.0～1.3
C：图像密度为0.5～1.0
D：图像密度小于0.5
在打印3,000张纸后，对于在实施例1-64和比较实施例1-63中制备的调色剂各自抽样1,000张纸。
2)图像污染
基于如下充电辊(PCR)的污染评测图像污染：
A：无PCR污染
B：轻微的PCR污染
C：大量的PCR污染
D：严重的PCR污染
3)转印效率
通过计算各调色剂的使用的量(调色剂净重-未用的调色剂的量)对于500张打印输出测量完全地转印到纸张上的调色剂的百分数(对于在实施例1-64和比较实施例1-63中制备的各调色剂)。
A：转印效率大于80％
B：转印效率为70～80％
C：转印效率为60～70％
D：转印效率为50～60％
4)长期稳定性
长期稳定性是通过调查直到打印3,000张纸时图像密度(I.D.)和转印效率是否保持而进行评测的。
A：在3,000张打印输出中，I.D.为1.4以上，转印效率为75％以上
B：在3,000张打印输出中，I.D.为1.3以上，转印效率为70％以上
C：在3,000张打印输出中，I.D.为1.2以下，转印效率为60％以上
D：在3,000张打印输出中，I.D.为1.0以下，转印效率为40％以上
5)背景污染
调色剂粒子在打印过程中可能污染无图像区域，并且评测无图像区域的污染度。基于此，测量无图像区域的调色剂密度以便对在实施例1-64和比较实施例1-63中制备的调色剂的无图像区域的污染度进行比较。
打印出没有图像的白纸。由麦克白反射光密度计(RD918)测量在如图1所示的九个位置处的调色剂密度并计算其平均值。
A：无图像区域的调色剂密度小于0.01
B：无图像区域的调色剂密度为0.01～0.03
C：无图像区域的调色剂密度为0.03～0.08
D：无图像区域的调色剂密度大于0.08
在打印3,000张纸后，对于在实施例1-64和比较实施例1-63中制备的各调色剂分别取样1,000张。
表3
  项目   背景污染   图像密度   图像污染   转印效率   长期稳定性
  实施例1   A   A   A   A   A
  实施例2   A   A   A   A   A
  实施例3   A   A   A   A   A
  实施例4   A   A   A   A   A
  实施例5   A   A   A   A   A
  实施例6   A   A   A   A   A
  实施例7   A   A   A   A   A
  实施例8   A   A   A   A   A
  实施例9   A   A   A   A   A
  实施例10   A   A   A   A   A
  实施例11   A   A   A   A   A
  实施例12   A   A   A   A   A
  实施例13   A   A   A   A   A
  实施例14   A   A   A   A   A
  实施例15   A   B   A   A   A
  实施例16   A   A   A   A   A
  实施例17   A   A   A   A   A
  实施例18   A   A   A   A   A
  实施例19   A   A   A   A   A
  实施例20   A   A   A   A   A
  实施例21   A   A   A   A   A
  实施例22   A   A   A   A   A
  实施例23   A   A   A   A   A
  实施例24   A   A   A   A   A
  实施例25   A   A   A   A   A
  实施例26   A   A   A   A   A
  实施例27   A   A   A   A   A
  实施例28   A   A   A   A   A
  项目   背景污染   图像密度   图像污染   转印效率   长期稳定性
  实施例29   A   A   A   A   A
  实施例30   A   A   A   A   A
  实施例31   A   A   A   A   A
  实施例32   A   A   A   A   A
  实施例33   A   A   A   A   A
  实施例34   A   A   A   A   A
  实施例35   A   A   A   A   A
  实施例36   A   A   A   A   A
  实施例37   A   A   A   A   A
  实施例38   A   A   A   A   A
  实施例39   A   A   A   A   A
  实施例40   A   A   A   A   A
  实施例41   A   A   A   A   A
  实施例42   A   A   A   A   A
  实施例43   A   A   A   A   A
  实施例44   A   A   A   A   A
  实施例45   A   A   A   A   A
  实施例46   A   A   A   A   A
  实施例47   A   A   A   A   A
  实施例48   A   A   A   A   A
  实施例49   A   A   A   A   A
  实施例50   A   A   A   A   A
  实施例52   A   A   A   A   A
  实施例53   A   A   A   A   A
  实施例54   A   A   A   A   A
  实施例55   A   A   A   A   A
  实施例56   A   A   A   A   A
  实施例57   A   A   A   A   A
  实施例58   A   A   A   A   A
  实施例59   A   A   A   A   A
  实施例60   A   A   A   A   A
  实施例61   A   A   A   A   A
  实施例62   A   A   A   A   A
  实施例63   A   A   A   A   A
  实施例64   A   A   A   A   A
表4
  项目   背景污染   图像密度   图像污染   转印效率   长期稳定性
  比较实施例1   D   D   D   D   D
  比较实施例2   D   D   D   D   D
  比较实施例3   D   D   D   D   D
  比较实施例4   D   D   D   D   D
  比较实施例5   D   D   D   D   D
  项目   背景污染   图像密度   图像污染   转印效率   长期稳定性
  比较实施例6   D   D   D   D   D
  比较实施例7   D   D   D   D   D
  比较实施例8   D   D   D   D   D
  比较实施例9   D   D   C   D   D
  比较实施例10   D   D   D   D   C
  比较实施例11   D   D   D   D   D
  比较实施例12   D   D   D   D   D
  比较实施例13   D   D   D   D   D
  比较实施例14   D   C   D   D   D
  比较实施例15   D   D   D   D   C
  比较实施例16   D   D   D   D   D
  比较实施例17   D   D   D   D   D
  比较实施例18   D   D   D   D   D
  比较实施例19   D   D   D   D   D
  比较实施例20   D   D   D   D   D
  比较实施例21   D   D   D   D   C
  比较实施例22   D   D   D   D   D
  比较实施例23   D   D   D   D   D
  比较实施例24   D   D   D   D   D
  比较实施例25   D   D   D   D   D
  比较实施例26   D   D   D   D   D
  比较实施例27   D   C   D   D   D
  比较实施例28   D   D   D   D   D
  比较实施例29   D   D   D   D   D
  比较实施例30   D   D   D   D   D
  比较实施例31   D   C   D   D   D
  比较实施例32   D   D   D   D   D
  比较实施例33   D   D   D   D   D
  比较实施例34   D   D   D   D   D
  比较实施例35   D   D   D   D   D
  比较实施例36   D   D   D   D   D
  比较实施例37   D   D   D   D   D
  比较实施例38   D   D   D   D   C
  比较实施例39   D   D   D   D   D
  比较实施例40   D   D   D   D   D
  比较实施例41   D   D   D   D   D
  比较实施例42   D   D   D   D   D
  比较实施例43   D   D   D   D   D
  比较实施例44   D   D   D   D   D
  比较实施例45   D   D   D   D   D
  比较实施例46   D   C   D   D   D
  比较实施例47   D   D   D   D   D
  比较实施例47   D   D   D   D   D
  项目   背景污染   图像密度   图像污染   转印效率   长期稳定性
  比较实施例48   D   D   D   D   D
  比较实施例49   D   D   D   D   D
  比较实施例50   D   D   D   D   D
  比较实施例51   D   D   D   D   C
  比较实施例52   D   D   D   D   D
  比较实施例53   D   D   D   D   D
  比较实施例54   D   D   D   D   D
  比较实施例55   D   D   D   D   D
  比较实施例56   D   D   D   D   C
  比较实施例57   D   D   D   D   D
  比较实施例58   D   D   D   D   D
  比较实施例59   D   D   D   D   D
  比较实施例60   D   D   D   D   D
  比较实施例61   D   D   D   D   D
  比较实施例62   D   D   D   D   D
  比较实施例63   D   D   D   D   D
如表3和表4所示，在比较实施例1-63中制备的彩色调色剂是通过本发明范围外含量的CCA和球化度进行表面改性并使用与本发明的不同的粒子包覆的，与其相比，在实施例1-64中制备的彩色调色剂显著地改善了背景污染、图像密度、图像污染、转印效率和长期稳定性方面，其中在实施例1-64中，在用预先确定的量的CCA进行表面改性的过程中，将调色剂核粒子球化至预先确定的级别，然后用不同粒径的球形有机粉末、二氧化硅和二氧化钛包覆。
如上所述，在球化过程中通过用预先确定量的CCA对调色剂核粒子进行表面改性，接着通过包覆外部添加剂，本发明的彩色调色剂显示出改善的电荷特性。也就是说，本发明的非磁性单组分彩色调色剂显示出高荷电率和良好的长期电荷均匀性，从而确保了改善的转印效率、长期稳定性和背景污染。

Claims (8)

1.一种非磁性单组分彩色调色剂，其包含球形调色剂核粒子，其中，基于100重量份的所述调色剂核粒子，用0.5～3.0重量份的电荷控制剂表面改性所述球形调色剂核粒子以使所述调色剂核粒子球化；
其中，所述调色剂核粒子的球化度为0.5～0.8，以及所述调色剂的平均粒径为3～10μm；
其中，所述调色剂核粒子被如下物质进一步表面包覆：平均粒径为50～120nm的第一球形有机粉末；平均粒径为600～1,000nm的第二球形有机粉末；平均粒径为5～20nm的二氧化硅；以及平均粒径为300～1,000nm的二氧化钛；
其中，基于100重量份的所述调色剂核粒子，所述第一球形有机粉末、第二球形有机粉末、二氧化硅和二氧化钛的用量分别为0.4～1.0重量份、0.4～2.0重量份、1.0～4.0重量份和1.5～4.0重量份；
其中，所述第一球形有机粉末和第二球形有机粉末各自为选自苯乙烯、卤代乙烯、乙烯基酯、丙烯酸衍生物和二烯中的至少一种单体的聚合物。
2.根据权利要求1所述的非磁性单组分彩色调色剂，其中，所述电荷控制剂选自含铬的偶氮金属配合物、水杨酸酯金属配合物、含铬的有机染料、季铵盐和苯乙烯丙烯酸树脂中。
3.根据权利要求2所述的非磁性单组分彩色调色剂，其中，所述电荷控制剂选自水杨酸酯金属配合物和苯乙烯丙烯酸树脂中。
4.根据权利要求1所述的非磁性单组分彩色调色剂，其中，所述调色剂核粒子包含粘合剂树脂和色料。
5.根据权利要求4所述的非磁性单组分彩色调色剂，其中，所述粘合剂树脂为选自聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-马来酸共聚物中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的非磁性单组分彩色调色剂，其中，所述色料为选自苯胺黑染料、苯胺蓝、木炭蓝、铬黄、群青色、杜邦油红、亚甲蓝氯化物、酞菁蓝、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红257、C.I.颜料红296、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄126、C.I.颜料黄127、C.I.颜料蓝9、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3中的至少一种。
7.一种制备非磁性单组分彩色调色剂的方法，该方法包括如下步骤：
采用电荷控制剂改性调色剂核粒子的表面使调色剂核粒子球化，其中，基于100重量份的所述调色剂核粒子，所述电荷控制剂的用量为0.5～3.0重量份；和
用如下物质包覆所得的球形调色剂核粒子的表面：平均粒径为50～120nm的第一球形有机粉末；平均粒径为600～1,000nm的第二球形有机粉末；平均粒径为5～20nm的二氧化硅；以及平均粒径为300～1,000nm的二氧化钛；
其中，所述调色剂核粒子的球化度为0.5～0.8，以及所述调色剂的平均粒径为3～10μm；
其中，基于100重量份的所述调色剂核粒子，所述第一球形有机粉末、第二球形有机粉末、二氧化硅和二氧化钛的用量分别为0.4～1.0重量份、0.4～2.0重量份、1.0～4.0重量份和1.5～4.0重量份；
其中，所述第一球形有机粉末和第二球形有机粉末各自为选自苯乙烯、卤代乙烯、乙烯基酯、丙烯酸衍生物和二烯中的至少一种单体的聚合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，使用机械或者热处理方法使所述调色剂核粒子进行球化。
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