CN101600767A - 含咪唑的喷墨油墨制剂 - Google Patents

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Abstract

一种与喷墨印刷机组合使用的油墨，其包含一种混合物，其包含着色剂；液体载剂，其包含比例在1∶4(重量/重量)至4∶1(重量/重量)范围内的1，6－己二醇和1，5－戊二醇，和/或含量在0.1－6重量％的咪唑，有可能为油墨提供以下改进中的至少一种：改善的印刷质量，增加的开盖时间，笔可靠性，笔中油墨的环境稳定性，介质上印刷的油墨的环境稳定性，有助于保持油墨的pH在所需范围内。

Description

含咪唑的喷墨油墨制剂
背景
在喷墨技术中，高分辨率图像的图像质量可能是用于产生图像的喷墨油墨和被印刷上图像的印刷介质同时作用的结果。在喷墨印刷中，墨滴响应微处理器产生的电信号，从打印头喷出，沉积在印刷介质如纸或聚合物基材上，形成所需的图像。
近年来，数字成像设备如热喷墨打印机、大幅面绘图机、压电打印机、大型(large form)绘图机、激光打印机、卤化银级照片成像设备等的应用迅速发展。这种发展可以归因于印刷分辨率和总体印刷质量的明显提高，以及成本的显著降低和使用的便利性。目前的成像设备可以低于过去的成本为许多工业、商业和家庭应用提供可接受的印刷质量。
如本领域中已知的，可使用几种色空间体系中的任何一种(例如CIELAB或Munsell)表征感知的颜色质量。关于Munsell色空间，使用三种术语即色调、色值和色度来定义给定的颜色。关于CIELAB色空间，使用L*、a*和b*三种术语来定义颜色。在该体系中，L*定义颜色的亮度，其范围是0-100(100为白色)。另外，术语a*和b*一起定义了色调，a*的范围是从负值(绿色)到正值(红色)，b*的范围是从负值(蓝色)到正值(黄色)。如本领域普通技术人员已知的，其它术语如h*(色调角)和C*(色品度)一起用于进一步描述给定的颜色。
通常，可成功用于彩色喷墨印刷的油墨必须具有以下性质：良好的耐结壳性，良好的稳定性，合适的粘度，合适的表面张力，良好的颜色-颜色洇色减轻作用，快速干燥，不与载剂发生负反应，消费者安全性和低透墨性。当装入热喷墨体系中时，油墨组还必须具有抗结垢性。但是，具有良好色度、色域、色调角和环境稳定性(例如耐空气性、耐光性、耐水性)的单独一种喷墨着色剂和/或油墨不总是适宜与油墨的其它着色剂和/或成分一起使用，也不总是适宜与同该油墨组合使用的其它油墨一起使用。换言之，不仅单独的着色剂和/或油墨(例如，青色、品红色或黄色油墨)需要独立地具有可接受的颜色性质，而且在用作染料和/或油墨组的一部分时也要表现出良好的性能。因此，希望提供在单独使用时以及与其它染料和油墨组合使用时，可用于喷墨印刷的具有改善的印刷质量、可靠性能和环境稳定性的着色剂和油墨。
当印刷高分辨率图像时，在颜色质量和图像持久性(即图像质量能保持多长时间)方面产生很大的问题。对于大部分市场上普遍的印刷介质而言，印刷的图像通常在图像持久性方面具有不利的性质。一种这样不利的性质是在染料基喷墨油墨被印刷到多孔介质上时有时会观察到染料逐渐褪色。这种褪色是由空气引起的，尤其是由空气中存在的少量臭氧引起的。显然，随着时间推移，臭氧与喷墨油墨中常用的许多染料反应，导致染料分解，从而丧失或减弱了其目标颜色性质。已经观察到当臭氧与喷墨油墨染料反应时，给定染料的目标颜色性质沿着可见光谱向另一波长值迁移。这种效应导致印刷图像的观察颜色偏离初始目标颜色缓慢变化，即色移。例如，″红移″是由于青色染料的氧化导致的。减轻红移的现有技术包括保护印刷物避免暴露于大气中，例如将它们陈列在玻璃下。染料褪色和红移在某些染料中比在其它染料中更成问题。与其它染料相比，青色染料受空气中臭氧存在影响的程度更深。
与现有的喷墨油墨和印刷介质的组合相关的一些缺点包括可膨胀照片介质上发生青铜色变色，在多孔照片介质上产生雾度和湿色调偏移，以及颜色的洇色，等等。“青铜色变色(bronzing)”指在印刷样品上的反射光表现出有光泽的光彩，通常看上去为红棕色。该现象往往与青色染料有关。减轻青铜色变色的一种方法是提高油墨的pH。提高油墨的pH本身有缺点，因为所得油墨可能破坏打印头。在储存过程中，油墨组合物中可能发生会降低所需颜色质量的其它化学反应。喷墨油墨组合物应该稳定，在储存数月以及首次使用和暴露于空气中一段时间后能产生所需的颜色。多孔照片介质上产生的问题包括：在多孔照片介质上产生雾度和湿色调偏移、颜色的洇色等。
“湿色调偏移”指油墨和/或油墨中存在的着色剂不利地迁移或扩展到介质基材上未印刷区域中或印刷区域附近的区域中的趋势。湿色调偏移通常在印刷的油墨在基材上完全干燥之前或油墨在暴露于湿度条件下印刷之后发生。“印刷质量”通常指缺陷的程度，包括但不限于例如青铜色变色、湿色调偏移和/或喷墨印刷的标记的洇色，特别是彩色油墨的上述现象。
在喷墨油墨组合物中常使用各种缓冲剂或pH调节剂，这是因为即使略微的pH变化也可能导致一些着色剂(例如染料)沉淀。典型的缓冲剂包括以下例举的pH控制溶液：瑞兹姆碱(Trizma Base)，可从西格马-阿德瑞奇特公司(Sigma-Aldrich Corp.)(Milwaukee，Wis.)购得；4-吗啉乙磺酸(″MES″)；4-吗啉丙磺酸(″MOPS″)；和β-羟基-4-吗啉丙磺酸(″MOPSO″)；碱金属的氢氧化物和胺，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾；柠檬酸、硝酸、盐酸、乙酸、硫酸；胺，例如三乙醇胺、二乙醇胺和二甲基乙醇胺；和其它碱性或酸性组分。如果使用缓冲剂，则其在喷墨油墨组合物中的含量通常最多约10重量％。
在喷墨油墨组合物中常使用各种盐来控制洇色，特别是在普通纸介质上进行印刷时。盐的使用可能导致一些着色剂(例如染料)沉淀。在喷墨油墨中使用盐，并且与印刷介质的组合相关的一些缺陷包括：在可膨胀照片介质上发生青铜色变色，在多孔照片介质上产生雾度和湿色调偏移等。与含盐油墨和喷墨笔的组合相关的一些缺陷包括：笔可靠性下降，开盖时间(decap time)缩短，笔的环境稳定性下降。典型的洇色(bleed)控制剂包括多价盐，例如硝酸钙、氯化钙、乙酸钙、硝酸镁、氯化镁、乙酸镁和它们的组合。如果使用洇色控制剂，则其在喷墨油墨组合物中的含量通常最多约5重量％。
发明概述
一种与喷墨打印机组合使用的油墨，其包含一种混合物，其包含着色剂；液体载剂，其包含比例在1∶4(重量/重量)至4∶1(重量/重量)范围内的1，6-己二醇和1，5-戊二醇，和/或含量在0.1-6重量％(以油墨的重量为基准计)的咪唑，有可能为油墨提供以下改进中的至少一种：改善的印刷质量，增加的开盖时间(decaptime)，笔可靠性，笔中油墨的环境稳定性(environmental robustness)，介质上印刷的油墨的环境稳定性，有助于保持油墨的pH在所需范围内。
附图简要说明
为了详细说明本发明的示例性实施方式，给出了参考附图，其中：
图1是依据本发明一个实施方式的形成喷墨油墨组合物的方法的流程图。
图2是依据本发明一个实施方式的包含含咪唑喷墨油墨的经过印刷的介质的示意图。
符号和命名
在以下说明书和权利要求中使用的某些术语是针对具体的系统组件。本领域技术人员将意识到，不同的计算机公司可能采用不同的名称命名同一组件。该文本无意区分名称不同而非功能不同的组件。
在以下讨论和权利要求中，术语“包括”和“包含”为开放形式，因此应理解为“包括但不限于…”。同样，除非上下文另外清楚地说明，否则，单数形式的“一个”、“一种”和“该”包括复数指代。因此，比如引用“一种染料”包括引用一种或多种这类材料。
“油墨”或“喷墨油墨”指包含液体载剂和着色剂的液体溶液或分散体组合物，所述着色剂例如是一种染料，或多种染料的组合，或一种颜料，或多种颜料的组合，或一种分散的染料，或多种分散的染料的组合，或一种染料与一种颜料或一种分散的染料，或多种染料和/或颜料和/或分散的染料的任何组合。可以对液体载剂进行设计，从而可以在很宽的溶液性质范围内，使液体载剂相对于染料保持稳定，并且可用于喷墨印刷。
如文中使用的，“液体载剂”定义为包括可以用于将着色剂携带至基材的液体组合物。液体载剂是本领域熟知的，可以根据本发明的各实施方式使用各种油墨载剂。这些油墨载剂可以包括各种不同试剂的混合物，包括但不局限于表面活性剂、溶剂、助溶剂、缓冲剂、杀生物剂、粘度调节剂、掩蔽剂、稳定剂和水。在一些实施方式中，液体载剂也可以携带其它添加剂，诸如聚合物、可紫外固化的材料和/或增塑剂。
“介质基材”或“基材”包括可接受油墨在其上的任何基材，包括纸，高射投影仪塑料或膜，涂布纸如相片原纸(photobase)，织物，美术纸如水彩画纸，光盘等。
“多孔介质”指任何含基本无机微粒的涂布介质，其具有表面空隙和/或空穴，能够吸收依据本发明实施方式的喷墨油墨。通常，多孔介质包括基材和多孔油墨接受层。当油墨被印刷到多孔介质上时，油墨填充空隙，最外表面以比传统介质或可膨胀介质更快的速度变得接触干燥。通常将照片印刷在可膨胀介质上，所述可膨胀介质通常具有包含无机微粒如金属或半金属氧化物(例如氧化硅或氧化铝)和聚合物粘结剂的涂层，可包含能吸引某些染料物质的媒染剂或离子结合物质。
当指代数值或用数字表示的范围时，术语“约”旨在包括存在测量误差的值。
可以以范围形式显示浓度、含量、测量值和其它用数字表示的数据。应该理解，使用这种范围形式只是为了方便和简洁，应该灵活地将其解释成不仅包括作为范围界限明确列举的数值，而且包括所有包含在该范围内的单个数值或子范围，就如同各数值和子范围都已明确列举。例如，应该将约1重量％至约20重量％的重量范围解释为不仅包括明确列举的1重量％至约20重量％的浓度界限，还包括诸如2重量％、3重量％、4重量％之类的单个浓度和诸如5重量％至15重量％、10重量％至20重量％等之类的子范围。相同的原理适用于仅仅陈述了一个数值范围的范围。例如，表述为“小于约5重量％”的范围应该解释为包括所有在0重量％至5重量％之间的数值和子范围。此外，无论所描述的范围或特征的宽度如何，这种解释都适用。
本领域技术人员还应理解，虽然浓度、数量和其它数值数据在本文中可以油墨制剂中存在的“油墨组分的比例”表达和讨论，但是这些比例和比例范围是为了方便和简洁，应该灵活地将其解释成不仅包括作为比例范围界限明确列举的数值，而且包括所有包含在该范围内的单个数值或子范围，就如同各数值和子范围都已明确列举。例如，表述为“1∶4和4∶1之间的比例”或“1∶4至4∶1范围内的比例”的范围应理解为包括所有数值和子范围，这种比例包括.20、.50、.60、.70和.80，以及在1∶4和4∶1之间的每个值。
发明详述
本发明揭示了用于喷墨印刷(例如压电喷墨设备和/或热喷墨设备)的喷墨油墨组合物，形成印刷图像的方法和印刷的图像。本发明的油墨通常包含着色剂、液体载剂、咪唑和/或1，6-己二醇和1，5-戊二醇以及任选的其它添加剂。当上下文允许时，文中使用的术语“咪唑”指任何形式的咪唑或咪唑水合物，包括但不限于阳离子或阴离子形式的咪唑等。例如，“咪唑”包括盐酸咪唑、氢溴酸咪唑、硫酸咪唑鎓、碳酸咪唑鎓、咪唑酸钾(potassium imidazolate)、咪唑酸钠和其它形式的咪唑。
在一些实施方式中，以油墨的重量为基准计，油墨中咪唑的含量约为0.1重量％至6重量％。在一些实施方式中，咪唑范围约为0.5重量％至2重量％。
在一些实施方式中，油墨中1，6-己二醇和1，5-戊二醇的比例范围为1∶4-4∶1(重量/重量)。在一些实施方式中，该比例范围为1∶1(重量/重量)至3∶1(重量/重量)。在一些实施方式中，该比例范围为1∶4(重量/重量)至2∶3(重量/重量)。在一些实施方式中，1，6-己二醇和1，5-戊二醇总共占油墨组合物重量的约2-35重量％。在一些实施方式中，1，6-己二醇和1，5-戊二醇总共占油墨组合物重量的约2-15重量％，在一些其它实施方式中，1，6-己二醇和1，5-戊二醇总共占油墨组合物重量的约8-25重量％。
在一些实施方式中，喷墨油墨包含咪唑，在油墨中存在1，6-己二醇和1，5-戊二醇。以油墨组合物的重量为基准计，一种示例性油墨包含0.1-6.0重量％的咪唑、0.5-7.0重量％的1，6-己二醇和2.0-8.0重量％的1，5-戊二醇。另一种示例性油墨包含0.5-2.5重量％的咪唑、5.0-7.0重量％的1，6-己二醇和2.0-5.0重量％的1，5-戊二醇。又一种示例性油墨包含0.1-6重量％的咪唑、5-15重量％的1，6-己二醇和3-8重量％的1，5-戊二醇。另一种示例性油墨包含0.1-6重量％的咪唑、0.5-4.0重量％的1，6-己二醇和2.0-7.0重量％的1，5-戊二醇。
各种油墨组合物适用于在各种可印刷介质上进行喷墨印刷，所述可印刷介质包括可膨胀介质、多孔介质、涂布介质等。许多新油墨特别适合用于图象打印机和照片打印机，包括家用和商用打印机。许多油墨适用于印刷在无机多孔微粒涂布介质(例如氧化硅和/或氧化铝涂布介质)、聚合物可膨胀介质(例如亲水性聚合物或凝胶涂布介质)或纸基材(例如普通纸和非涂布纸)上。可使用的示例性印刷介质包括但不限于：惠普高级光泽照片纸(Hewlett-Packard AdvancedGlossyTM Photo Paper)、依尔福瑞士珠光喷墨打印用照片纸(Ilford Galerie PearlTMPhoto Ink-jet Paper)(半光泽)、爱普生高级光泽照片纸(Epson Premium GlossyTMPhoto Paper)和皮克特瑞克照片镜面光泽纸(Pictorico Photo GalleryTM glossypaper)、和各种普通纸中的一种或多种。
当用于喷墨印刷图像时，与目前普遍使用的大部分喷墨油墨相比，文中所描述的许多油墨制剂明显减少了印刷在介质上的油墨的青铜色变色、洇色(bleeding)和湿色调偏移(humid hue shift)，提高了其堆叠性能(stackingperformance)和环境稳定性，同时有助于保持油墨的pH在所需的范围内。与目前普遍使用的大部分喷墨油墨相比，本文所述的许多油墨制剂明显提高了笔可靠性、延长了开盖时间、并且提高了笔的环境稳定性。
油墨组合物
可用于喷墨打印机在印刷介质上形成印刷图像的油墨组合物通常在可包含以下组分的水性制剂或液体载剂中制备：水、着色剂、助溶剂、表面活性剂、缓冲剂、洇色控制剂、杀生物剂、掩蔽剂、粘度调节剂、保湿剂、粘结剂和/或其它已知的添加剂。
载剂.
例如，液体载剂可占油墨组合物重量的约70重量％至99.9重量％。通常，与目前使用的许多其他油墨的组成相比，油墨制剂中咪唑之外缓冲剂的含量下降。咪唑的适宜的缓冲性质将在下文中更详细地描述。
用于油墨的载剂可以包括水基载剂，其包括水或水和至少一种水溶性有机溶剂的混合物。对合适混合物的选择取决于具体应用的需要(如所需的表面张力和粘度)、选择的着色剂、液体的干燥时间、液体将打印在其上的基材的类型。美国专利第5,085,698号描述了可选择用于本发明油墨的一些水溶性有机溶剂，该专利的内容通过参考结合于此。
助溶剂.
油墨制剂中可包含的一种或多种溶剂或助溶剂的总含量通常约为1％(重量％)至50％；约2-45重量％，或约5-35重量％。合适的助溶剂包括但不限于水溶性有机助溶剂、脂族醇、芳族醇、二醇、甘醇(glycol)醚、聚(甘醇)醚、N-烷基己内酰胺、未取代的己内酰胺、取代和未取代的甲酰胺、取代和未取代的乙酰胺、长链醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、丙三醇、双丙甘醇、乙二醇丁基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺、醚、羧酸、酯、有机硫化物、有机亚砜、砜、醇衍生物、卡必醇、丁基卡必醇、溶纤剂、醚衍生物、氨基醇和酮。例如，助溶剂可包括：具有30或不到30个碳原子的脂族伯醇、具有30或不到30个碳原子的芳族伯醇、具有30或不到30个碳原子的脂族仲醇、具有30或不到30个碳原子的芳族仲醇、具有30或不到30个碳原子的1，2-二醇、具有30或不到30个碳原子的1，3-二醇、具有30或不到30个碳原子的1，5-二醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚(乙二醇)烷基醚、聚(乙二醇)烷基醚的高级同系物、聚(丙二醇)烷基醚、聚(丙二醇)烷基醚的高级同系物等。优选用于实施本发明的助溶剂的具体例子包括但不限于：1，6-己二醇、1，5-戊二醇、2-吡咯烷酮、1，2-(羟乙基)-2-吡咯烷酮、三羟甲基丙烷(EHPD)和四甘醇。
按照需要，可以加入选择的助溶剂以便减小或增加喷墨油墨中水的蒸发速率，从而最大程度地减少堵塞或减小油墨的其它性质如粘度、pH、表面张力、光学密度和打印质量。如本领域中已知的，还可以使用多种助溶剂。可用于配制油墨的油墨载剂制剂的一个例子包含的一种或多种溶剂或助溶剂的(总)含量约为1％(重量％)至50％；约2-45重量％，或约5-35重量％。
洇色控制剂.
在一些实施方式中，洇色控制剂的用量在喷墨油墨组合物中最多占约5重量％。一些合适的洇色控制剂由多价盐组成，例如硝酸钙、氯化钙、乙酸钙、硝酸镁、氯化镁、乙酸镁、以及这些或其它盐的任意组合。
缓冲剂.
也可以选择在本发明的喷墨油墨组合物中包含各种缓冲剂或pH调节剂。典型的缓冲剂包括以下例举的pH控制溶液：瑞兹姆碱(Trizma Base)，可从西格马-阿德瑞奇特公司(Sigma-Aldrich Corp.)(Milwaukee，Wis.)购得；4-吗啉乙磺酸(″MES″)；4-吗啉丙磺酸(″MOPS″)；和β-羟基-4-吗啉丙磺酸(″MOPSO″)；碱金属的氢氧化物和胺，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾；柠檬酸、硝酸、盐酸、乙酸、硫酸；胺，例如三乙醇胺、二乙醇胺和二甲基乙醇胺；和其它碱性或酸性组分。如果使用缓冲剂，则其在喷墨油墨组合物中的含量通常最多约10重量％。
缓冲剂和洇色控制剂都可能促进喷墨印刷的图像的青铜色变色，缩短的开盖时间、可靠性和喷墨油墨中一些着色剂的环境稳定性。喷墨油墨的印刷性能受着色剂和油墨影响，着色剂和油墨在单独使用、协同使用、以及与其它着色剂和油墨组合使用时，具有改善的印刷质量、笔可靠性能、以及笔中和介质上印刷的油墨的环境稳定性。在许多实施方式中，使用优化的配制方法对特定的油墨获得目标pH，该方法考虑油墨中存在的着色剂和油墨配制组分，以及与主题油墨一起印刷或印刷在主题油墨附近的其它油墨中选择的着色剂和油墨配制组分，以及其它方面的考虑(例如印刷介质、笔可靠性等)。
在一些油墨制剂中，希望选择较少量的缓冲剂，从而基本不会干扰油墨的洇色控制或光学密度性质，也不会干扰笔可靠性、开盖时间或环境稳定性。在常规喷墨油墨中，缓冲剂在喷墨油墨组合物中的含量通常最多约10重量％。相反，本发明的咪唑缓冲的组合物的大部分实施方式中其它缓冲剂的含量减少，通常为0-2.5重量％。
其它添加剂.
各类添加剂可用于油墨(或性能优化液体载剂)中，以针对具体应用优化油墨组合物的性质。油墨组合物中其余的物质主要是水；但是，在一些实施方式中也可以包含其它独立选择的组分，这些组分包括表面活性剂、保湿剂、抗结垢(anti-kogation)添加剂、抗腐蚀添加剂、聚合物、防腐剂、能抑制微生物生长的杀生物剂(如防腐性PROXEL TM GXL，可从艾卫克公司(Avecia Incorporated)购得)；能消除重金属杂质有害影响的螯合剂(或掩蔽剂)如EDTA；粘度调节剂，加入这些添加剂以提高油墨组合物的各种性质。
在一个实施方式中，至少一种油墨(例如青色油墨)还可包含苯二胺化合物，其CA索引名称是乙磺酸，2，2’-[1，3-亚苯基二[亚氨基[6-[二(2-羟乙基)氨基]-1，3，5-三嗪-4，2-二基]亚氨基]]二-，二钠盐。苯二胺化合物作为抗絮凝剂减少油墨中染料不利的聚集。在一个实施方式中，二苯胺添加剂通过降低油墨在印刷介质上的聚结和青铜色变色而提高了印刷图像的质量，特别是在可膨胀介质上时。在欧洲专利公开EP1514913A2中更进一步描述了该苯二胺化合物。在一个实施方式中，当油墨中存在苯二胺化合物时，以油墨的总重量为基准计，加入到各油墨中的苯二胺化合物的量通常约为0.2-10重量％，约0.5-5重量％，约1.5-2.5重量％(苯二胺化合物的重量百分数是根据活性成分的百分数校正的)。
表面活性剂.油墨制剂中可包含一种或多种表面活性剂，例如合适的烷基聚环氧乙烷、烷基苯基聚环氧乙烷、聚环氧乙烷嵌段共聚物、乙炔式聚环氧乙烷、聚环氧乙烷(二)酯、聚环氧乙烷胺、质子化的聚环氧乙烷胺、质子化的聚环氧乙烷酰胺、二甲聚硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyols)、取代的胺氧化物等，以及碳氟表面活性剂，例如具有以下结构的至少部分地由基于氧杂环丁烷化学的聚合物形成的那些碳氟表面活性剂：
式中：
Q1和Q2独立地选自下组：H、SO3 -W+、COO-W+和COOH，其中W选自下组：NH4、Li、Na和K；
R1和R2独立地选自H和OH；
R4和R5独立地选自O(CH2)m-(CF2)n-CF3，其中m＝1-3，n＝0-3；
R3选自下组：(CH2)L和
和
L＝1-4；x＝1-10；y＝1-30；和z＝1-10。
在一个实施方式中，基于氧杂环丁烷的碳氟表面活性剂至少由符合以下条件的聚合物材料形成：L＝4；m＝1；n＝1；R2和R4＝H。
合适的基于氧杂环丁烷的碳氟表面活性剂的例子包括但不限于那些通常可以商品名
Figure A20088000327600153
碳氟表面活性剂从俄亥俄州弗乐纹的奥姆文(OmnovaSolutions，Inc.of Fairlawn，Ohio)等公司购得的碳氟表面活性剂。示例性的表面活性剂包括PolyFox PF-136A、PolyFox PF-151N、PolyFoxPF-154N、PolyFox PF-156A、PolyFox AT-1121。
非离子和两性表面活性剂的例子包括
Figure A20088000327600155
化合物，其为烷基聚环氧乙烷，可购自陶氏化学(Dow Chemical)(美国密歇根州米德兰(Midland，Mich.))；
Figure A20088000327600156
化合物，其为烷基苯基聚环氧乙烷表面活性剂，可购自罗门哈斯公司(Rohm & Haas Co.)(美国宾夕法尼亚州费城(Philadelphia，Pa.))；化合物，可购自ICI美国公司(ICI Americas)(美国特拉华州威尔明顿(Wilmington，Del.))；
Figure A20088000327600162
化合物，其为聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物；
Figure A20088000327600163
化合物，其为乙炔式聚环氧乙烷，可购自空气产品公司(AirProducts)(美国宾夕法尼亚州阿伦敦(Allentown，Pa.))；阴离子表面活性剂，例如可购自陶氏化学公司的磺酸二苯酯衍生物DOWFAXTM系列的成员，和可购自克劳德公司(Croda Incorporated)的磷酸酯CRODAFOSTM系列的成员；聚环氧乙烷(″POE″)酯；POE二酯；POE胺；POE酰胺；和二甲聚硅氧烷共聚醇。
着色剂.
可用于许多含咪唑油墨组合物中的着色剂是染料，例如已知的染料。关于各种喷墨油墨染料，任何合适的阳离子染料或阴离子染料都可使用。一种代表性的阴离子染料是具有侧链阴离子基团的生色团。尽管油墨组合物中可使用任意有效量的染料，但是优选该油墨组合物中阴离子染料的含量约为0.1-10重量％。
可使用的合适的阴离子染料的例子包括但不限于各种水溶性酸染料和直接染料。阴离子染料的具体例子包括：直接黄(Direct Yellow)86、直接黄132、酸性红(Acid Red)249、直接蓝(Direct Blue)199、直接黑(Direct Black)168、活性黑(Reactive Black)31、直接黄157、活性黄37、酸性黄23、活性红180、酸性红52、酸性蓝9、直接红227、酸性黄17、直接蓝86、活性红4、活性红56、活性红31和直接黄132；艾米尼亮红F-B(Aminyl Brilliant Red F-B)(斯米托化学公司(Sumitomo Chemical Co.))；可从赫斯特(Hoechst)购得的德森系列“无盐”染料(Duasyn line of ″salt-free″dyes)；它们的混合物；等等。其它例子包括本尼酸性红2BMN(Bernacid Red 2BMN)、滂胺亮结合蓝A(Pontamine Brilliant Bond BlueA)、巴斯夫X-34(BASF X-34)、滂胺、食品黑2(Food Black 2)、乐夫克斯亮红E-4B(Levafix Brilliant Red E-4B，莫拜化学公司(Mobay Chemical))、乐夫克斯亮红E-6BA(Levafix Brilliant Red E-6BA，莫拜化学公司)、环球化工持证的D&C红#28(Pylam Certified D&C Red#28)(酸性红92，环球化工(Pylam))、直接布里尔桃红B GC(Brill Pink B Ground Crude，CK公司(Crompton & Knowles))、卡特色黄GTF普瑞斯科(Cartasol Yellow GTF Presscake，赞多兹公司(Sandoz，Inc.))、特瑞曾(Tartrazine)Extra Conc.(FD&C黄#5，酸性黄23，赞多兹公司)、卡特色(Cartasol)黄GTF液体Special 110(赞多兹公司)、D&C黄#10(黄3，特瑞肯)、黄渐变16948(Yellow Shade 16948，特瑞肯)、巴斯酸性黑X34(Basacid Black X34，巴斯夫)、卡崔黑2GT(Carta Black 2GT，赞多兹公司)、尼赞皮尼红492(NeozaponRed 492，巴斯夫)、欧色乐红G(Orasol Red G，气巴-吉瑞(Ciba-Geigy))、直接亮桃红B(Direct Brilliant Pink B，CK公司(Crompton-Knolls))、AS红C-BH(AizenSpilon Red C-BH，荷达化学公司(Hodagaya Chemical Company))、凯尼乐红3BL(Kayanol Red 3BL，尼彭卡库公司(Nippon Kayaku Company))、乐夫尼亮红3BW(Levanol Brilliant Red 3BW，莫拜化学公司(Mobay Chemical Company))、乐夫德姆柠檬黄(Levaderm Lemon Yellow，莫拜化学公司)、AS黄C-GNH(AizenSpilon Yellow C-GNH，荷达化学公司)、斯皮瑞特坚牢黄3G(Spirit Fast Yellow3G)、SS黄GD 167(Sirius Supra Yellow GD 167)、卡特色亮黄4GF(CartasolBrilliant Yellow 4GF，赞多兹)、皮歌斯乐黄CGP(Pergasol Yellow CGP，气巴-吉瑞)、欧色乐黑RL(Orasol Black RL，气巴-吉瑞)、欧色乐黑RLP(Orasol BlackRLP，气巴-吉瑞)、赛夫尼黑RLS(Savinyl Black RLS，赞多兹)、德姆本尼2GT(Dermacarbon 2GT，赞多兹)、皮左黑BG(Pyrazol Black BG，ICI美国(ICIAmericas))、莫法斯特(Morfast)黑Conc A(MT公司(Morton-Thiokol))、戴则(Diazol)黑RN Quad(ICI美国)、欧色乐蓝GN(Orasol Blue GN，气巴-吉瑞)、赛夫尼蓝GLS(Savinyl Blue GLS，赞多兹公司)、路克蓝MBSN(Luxol Blue MBSN，MT公司(Morton-Thiokol))、斯文尼蓝5GMF(Sevron Blue 5GMF，ICI美国)，和巴斯酸性蓝750(Basacid Blue 750，巴斯夫)；乐夫克斯亮黄E-GA(LevafixBrilliant Yellow E-GA)、乐夫克斯黄E2RA(Levafix Yellow E2RA)、乐夫克斯黑EB(Levafix Black EB)、乐夫克斯黑E-2G(Levafix Black E-2G)、乐夫克斯黑P-36A(Levafix Black P-36A)、乐夫克斯黑PN-L(Levafix Black PN-L)、乐夫克斯亮红E6BA(Levafix Brilliant Red E6BA)、和乐夫克斯亮蓝EFFA(Levafix BrilliantBlue EFFA)，所有这些都购自拜尔(Bayer)；皮瑞森绿松色PA(Procion TurquoisePA)、皮瑞森绿松色HA(Procion Turquoise HA)、皮瑞森绿松色Ho5G(ProcionTurquoise Ho5G)、皮瑞森绿松色H-7G(Procion Turquoise H-7G)、皮瑞森红MX-5B(Procion Red MX-5B)、皮瑞森红MX 8B GNS(Procion Red MX 8B GNS)、皮瑞森红G(Procion Red G)、皮瑞森黄MX-8G(Procion Yellow MX-8G)、皮瑞森黑H-EXL(Procion Black H-EXL)、皮瑞森黑P-N(Procion Black P-N)、皮瑞森蓝MX-R(Procion Blue MX-R)、皮瑞森蓝MX-4GD(Procion Blue MX-4GD)、皮瑞森蓝MX-G(Procion Blue MX-G)、和皮瑞森蓝MX-2GN(Procion Blue MX-2GN)，所有这些都购自ICI美国；克巴瑞红F-B(Cibacron Red F-B)、克巴瑞黑BG(CibacronBlack BG)、赖色乐黑B(Lanasol Black B)、赖色乐红5B(Lanasol Red 5B)、赖色乐红B(Lanasol Red B)和赖色乐黄46(Lanasol Yellow 46)，所有这些都购自气巴-吉瑞；巴斯恩黑P-BR(Baslien Black P-BR)、巴斯恩黄EG(Baslien Yellow EG)、巴斯恩亮黄P-3GN(Baslien Brilliant Yellow P-3GN)、巴斯恩黄M-6GD(BaslienYellow M-6GD)、巴斯恩亮红P-3B(Baslien Brilliant Red P-3B)、巴斯恩猩红E-2G(Baslien Scarlet E-2G)、巴斯恩红E-B(Baslien Red E-B)、巴斯恩红E-7B(Baslien Red E-7B)、巴斯恩红M-5B(Baslien Red M-5B)、巴斯恩蓝E-R(Baslien Blue E-R)、巴斯恩亮蓝P-3R(Baslien Brilliant Blue P-3R)、巴斯恩黑P-BR(Baslien Black P-BR)、巴斯恩绿松蓝P-GR(Baslien Turquoise Blue P-GR)、巴斯恩绿松色M-2G(Baslien Turquoise M-2G)、巴斯恩绿松色E-G(BaslienTurquoise E-G)和巴斯恩绿E-6B(Baslien Green E-6B)，所有这些都购自巴斯夫(BASF)；斯米弗克斯绿松蓝G(Sumifix Turquoise Blue G)、斯米弗克斯绿松蓝H-GF(Sumifix Turquoise Blue H-GF)、斯米弗克斯黑B(Sumifix Black B)、斯米弗克斯黑H-BG(Sumifix Black H-BG)、斯米弗克斯黄2GC(Sumifix Yellow 2GC)、斯米弗克斯超猩红2GF(Sumifix Supra Scarlet 2GF)和斯米弗克斯亮红5BF(Sumifix Brilliant Red 5BF)，所有这些都购自斯马托化学公司(SumitomoChemical Company)；依瑞克恩黄C-8G(Intracron Yellow C-8G)、依瑞克恩红C-8B(Intracron Red C-8B)、依瑞克恩绿松蓝GE(Intracron Turquoise Blue GE)、依瑞克恩绿松色HA(Intracron Turquoise HA)和依瑞克恩黑RL(Intracron Black RL)，所有这些都购自克姆脱和诺威染料和化学分公司(Crompton and Knowles，Dyesand Chemicals Division)；Pro-Jet 485(酞菁铜)；品红377；黄1189；它们的混合物；等等。所列的这些仅仅是示例性的，不应理解为限制本发明。类似地，可使用各种阳离子染料。
或者，本发明油墨中可使用任何其它合适的染料和/或颜料。在属于本申请人的同时提交的题为“用于喷墨印刷图像的品红色油墨和油墨组(Magenta Inksand Ink Sets for Ink-Jet Imaging)”的美国专利申请第________号(代理人签号第200603097-1号)中描述了一些染料，其内容通过参考结合于此。在本发明油墨的制剂中包含咪唑和/或1，6-己二醇和1，5-戊二醇。已经发现，通过在油墨中包含有效量的咪唑(即约0.1重量％至6重量％)或比例范围为1∶4-4∶1的1，6-己二醇和1，5-戊二醇，或在油墨制剂中包含所有这些组分的组合，可以减少青铜色变色、洇色、湿色调偏移、雾度、堆叠性能差以及许多常用喷墨油墨具有的其它缺点。
染料
品红色染料.可用于喷墨印刷的一些新油墨中使用的示例性着色剂包括第一品红色染料和第二品红色染料。第一品红色染料具有通式1的结构：
通式1
在通式1中，R21、R23、R25、R27、R29和R31独立地是氢原子或磺酸基(sulfonategroup)，R22是氢原子或硝基，R26和R28独立地是氢原子或甲基，R24和R30独立地是甲基或磺酸基，R32是甲基或甲氧基。
在一个实施方式中，在通式1中，R21、R23、R27和R31可以是磺酸基；R22、R25和R29可以是氢原子；R24、R26、R28、R30和R32可以是甲基。在另一个实施方方式中，磺酸基可以是锂盐、钠盐、钾盐、铵盐、四甲铵盐或它们的混合物的形式。在另一个实施方式中，磺酸基是钾盐形式。
第二品红色染料具有通式2的结构：
Figure A20088000327600201
通式2
及其盐，其中Q是锂、钾、钠、铵、四甲铵或它们的混合物。
上述通式2以酸形式显示，但是应注意它也可以以盐形式使用，包括但不限于钠盐或铵盐。除了这两类染料外，在品红色喷墨油墨中也可以存在其它品红色和非品红色染料。
青色染料.用于喷墨印刷的油墨可包含一种或多种青色、品红色或黄色油墨(彩色油墨)，其包含至少一种盐，在所述彩色油墨与黑色油墨接触时，所述盐导致黑色自分散颜料沉淀，从而有助于减轻黑色向彩色的洇色现象。可使用的青色油墨包括具有通式3的结构的染料：
Figure A20088000327600202
通式3
其中M表示氢原子或金属原子(或其氧化物、氢氧化物或卤化物)，Pc表示酞菁核。R1和R2各自独立地表示选自-SOX1、-SO2X1、SO2NX2X3、-SO3X4的取代基，其中X1、X2、X3和X4各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基。R1或R2中的至少一个具有离子亲水性基团作为取代基。另外，k和l各自独立地表示1-3的整数。通常，k和l各自独立地进行选择，使得k+l等于4。另外，R1可以是-SO-(CH2)3-SO3Z或-SO2-(CH2)3-SO3Z；以及/或者R2可以是-SO2-(CH2)3-SO2NH-C2H4OC2H4OH或-SO2-(CH2)3-SO2NH-CH2CH(OH)CH3。在这些实施方式中，Z可以是锂、钠、钾、铵、四甲铵或它们的混合物。在另一个实施方式中，Z可以是锂或钾。在另一个实施方式中，Z可以是锂。在一个具体的实施方式中，R1可以是-SO2-(CH2)3-SO3Z，R2可以是-SO2-(CH2)3-SO2NH-CH2CH(OH)CH3，k可以是3，Z可以是锂。
青色油墨还可包含其它染料或着色剂。在一个实施方式中，青色油墨还包含至少一种其它染料，例如直接蓝199(DB199)、直接蓝86(DB86)、直接蓝87(DB87)、直接蓝307(DB307)或酸性蓝9(AB9)。在另一个实施方式中，青色油墨包括AB9或者AB9的钠盐或锂盐。在另一个实施方式中，向青色油墨中加入约0.01-1重量％、约0.05-0.5重量％或约0.07-0.4重量％的AB9。
下表I提供了示例性酞菁染料，其中取代基R1和R2各自在β-位引入。但是，本领域技术人员应理解，尽管一种示例性染料在β-位具有R取代基，但是染料和含该染料的油墨还包括具有相同的基本核但R取代基在不同位置(例如α-位)的情况。在表I所示的示例性染料中，M是铜(Cu)。
表I
  青色染料   R1   k   R2   l
  C1   -SO-(CH2)3-SO3K   3   -SO2-(CH2)3-SO2NH-C2H4OC2H4OH   1
  C2   -SO2-(CH2)3-SO3K   2   -SO2-(CH2)3-SO2NH-C2H4OC2H4OH   2
  C3   -SO2-(CH2)3-SO3Li   3   -SO2-(CH2)3-SO2NH-CH2CH(OH)CH3   1
  C4   -SO2-(CH2)3-SO3Li   2.7   -SO2-(CH2)3-SO2NH-CH2CH(OH)CH3   1.3
  C5   -SO2-(CH2)3-SO3Li   2   -SO2-(CH2)3-SO2NH-CH2CH(OH)CH3   2
在上述实施方式中可使用各种盐，从而在黑色油墨中的颜料与盐在介质基材上接触时使该颜料沉淀。当黑色油墨中的自分散颜料与至少一种彩色(例如青色、品红色、黄色)油墨中存在的多价(无机或有机)盐相互作用时，出现这种沉淀现象。在一些实施方式中，额外的洇色控制剂的量在喷墨油墨组合物中最多占约5重量％。合适的洇色控制剂包括硝酸钙、氯化钙、乙酸钙、硝酸镁、氯化镁、乙酸镁、硫酸镁和它们的任意组合。
黄色油墨.可用于喷墨油墨的另一类着色剂包括至少一种偶氮黄染料，其中之一具有通式4的结构：
通式4
抗絮凝剂.各种新喷墨油墨还包含抗絮凝物质，例如具有通式5的结构的苯二胺化合物：
通式5
在上述通式5中，该化合物可以是盐，其中M是多价阳离子，例如但不限于锂或钠。
实施例
下面将描述新油墨组合物的例子。这些例子仅仅是说明性的，不是为了以任何方式限制权利要求。
根据选择的着色剂，喷墨油墨可以是青色、品红色、黄色或任何其它颜色。各油墨可包含一种或多种具有独立选择的浓度、色调、色值和色度的着色剂。按照需要根据油墨的具体pH要求，用任何合适的pH调节剂如氢氧化钾或硝酸调节油墨的pH。
本发明油墨中染料或其它着色剂的含量约为0.1重量％至10重量％。在一些实施方式中，以油墨的总重量为基准计，染料或其它着色剂的含量范围约为0.5重量％至8重量％，在其它实施方式中，染料或其它着色剂的含量范围为约1重量％至6重量％。应注意，各油墨中染料的含量对于各染料和各油墨而言都是独立的。例如，品红色染料可含有3.5重量％的通式1和2重量％的通式2，或者青色油墨可包含4重量％的通式3。下面将更详细地描述染料制剂1-5。
抗絮凝剂苯二胺化合物可用作抗絮凝剂减少油墨中染料不利的聚集。在一个实施方式中，苯二胺添加剂通过降低油墨在印刷介质上的聚结和青铜色变色而提高了印刷图像的质量，特别是在可膨胀介质上时。在一些实施方式中，以油墨的总重量为基准计，加入到油墨中的苯二胺化合物的量通常约为0.2-14重量％，约1-13重量％，或约1.5-12重量％。
一般配制方法.
如图1所示，依据一个示例性方法，将上述组分合并形成喷墨油墨，具体做法是首先向水中加入(步骤1)所有油墨载剂组分(包括1，6-己二醇和1，5-戊二醇，和/或咪唑)，并混合。然后向组分中加入额外的水(步骤2)。
在油墨制剂形成后，立即如上所述，按照需要，根据油墨的具体pH要求加入氢氧化钾或硝酸之类的pH调节剂，将油墨制剂的pH调节到约5.5-8.5的范围内(步骤3)。然后加入其余的水(步骤4)。
可以将所得喷墨油墨组合物装入本领域中已知的一种或多种喷墨笔中。例如，可以将喷墨油墨结合入任何类型的喷墨材料分配器中，包括但不限于热驱动的喷墨分配器、机械驱动的喷墨分配器、静电驱动的喷墨分配器、磁驱动的分配器、压电驱动的分配器、连续喷墨分配器和类似的装置。或者，本发明喷墨油墨可以从非喷墨源分配，包括但不限于丝网印刷设备、模压设备、压印设备、凹版印刷设备等。
以下的实施例说明依据本发明实施方式的油墨的各个方面。这些实施例不应被认为是对本发明的限制，而是仅仅描述了如何制备本发明的代表性油墨。通常，这些示例性配方为油墨提供以下改进。当油墨包含比例范围为1∶4(重量/重量)-4∶1(重量/重量)的1，6-己二醇和1，5-戊二醇的混合物时，可以使油墨获得以下改进：改善的印刷质量，增加的开盖时间，笔可靠性，笔中油墨的环境稳定性，介质上印刷的油墨的环境稳定性。当油墨包含0.1-6重量％(以油墨重量为基准计)的咪唑时，可以使油墨获得以下改进：改善的印刷质量，增加的开盖时间，笔可靠性，笔中油墨的环境稳定性，介质上印刷的油墨的环境稳定性，有助于保持油墨的pH在所需范围内。当咪唑为0.1-6重量％(以油墨的重量为基准计)且1，6-己二醇和1，5-戊二醇的比例为1∶4(重量/重量)至4∶1(重量/重量)时，可以使油墨获得以下改进：改善的印刷质量，增加的开盖时间，笔可靠性，笔中油墨的环境稳定性，介质上印刷的油墨的环境稳定性，有助于保持油墨的pH在所需范围内。
实施例I.青色A
依据以下实施例I制备喷墨油墨：
 材料   重量％
 1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮   2.0-6.0％
 1，5-戊二醇   2.0-7.0％
 EHPD   5.0-9.8％
 1，6-己二醇   0.5-4.0％
 咪唑   0.1-1.0％
 表面活性剂   0.1-3.0％
 EDTA   0.05-0.5％
盐   1.0-5.0％
 杀生物剂   0.01-0.3％
 通式3的青色染料   2.0-5.0％
 通式5的抗絮凝剂   2.0-14.0％
 水   余量
 总和   100.00
 pH   6.0-8.5
以油墨总重量为基准计，该油墨含0.1-1.0重量％的咪唑、0.5-4.0重量％的己二醇和2.0-7.0重量％的戊二醇，以及一种青色染料(通式3)。在该实施例中，为了适当维持所需的pH，可以使用咪唑和瑞兹姆碱(Trizma)的组合。通式5的抗絮凝剂的合适用量范围为2.0-14重量％。
实施例II.青色B
依据以下实施例II制备另一种喷墨油墨：
 材料   重量％
 2-吡咯烷酮   2.0-6.0％
 1，5-戊二醇   2.0-7.0％
 EHPD   5.0-9.8％
 LEG-1   1.0-3.0％
 1，6-己二醇   0.5-4.0％
 咪唑   0.1-2.0％
 表面活性剂   0.1-3.0％
 MOPS或MES   0.05-0.5％
 EDTA   0.05-0.5％
 盐   1.0-5.0％
 杀生物剂   0.01-0.3％
 通式3的青色染料   2.0-5.0％
 青色染料AB9   0.1-1.0％
 通式5的抗絮凝剂   2.0-14.0％
 水   余量
 总和   100.00
 pH   6.0-8.5
以油墨总重量为基准计，该油墨含0.1-2.0重量％的咪唑、0.5-4.0重量％的1，6-己二醇和2.0-7.0重量％的1，5-戊二醇，以及通式3的青色染料和通式AB9的第二青色染料。通式5的抗絮凝剂的合适用量范围为2.0-14重量％。
实施例III.品红色A
依据以下实施例III制备另一种喷墨油墨：
  材料   重量％
  2-吡咯烷酮   0-5.0％
  1，5-戊二醇   3.0-8.0％
  EHPD   0-5.0％
  1，6-己二醇   5.0-15.0％
  表面活性剂   0.1-3.0％
  MOPS或MES   0.05-1.0％
  EDTA   0.05-0.5％
盐   1.0-5.0％
  杀生物剂   0.01-0.3％
 通式1的品红色染料   2.0-5.0％
 通式2的品红色染料   0.5-2.5％
 通式5的抗絮凝剂   0-14.0％
 水   余量
 总和   100.00
 pH   7.0-7.5
该油墨不含咪唑，含0.05-1.0重量％的作为缓冲剂的MOPS或MES、5.0-15重量％的1，6-己二醇和3.0-8.0重量％的1，5-戊二醇，以及2.-5.0重量％的品红色染料(通式1)和0.5-2.5重量％的第二品红色染料(通式2)。该实施例任选地含有通式5的抗絮凝剂，其合适用量范围为0-14重量％。
实施例IV.品红色B
依据以下实施例IV制备另一种喷墨油墨：
 材料   重量％
 2-吡咯烷酮   2.0-6.0％
 1，5-戊二醇   2.0-7.0％
 EHPD   5.0-9.8％
 1，6-己二醇   0.5-4.0％
 咪唑   0.1-2.0％
 表面活性剂   0.1-3.0％
 EDTA   0.05-0.5％
盐   1.0-5.0％
 杀生物剂   0.01-0.3％
 通式1的品红色染料   2.0-5.0％
 通式2的品红色染料   0.5-2.5％
 通式5的抗絮凝剂   0-14.0％
 水   余量
 总和   100.00
 pH   6.0-7.5
该油墨含0.1-2.0重量％的咪唑、0.5-4.0重量％的1，6-己二醇和2.0-7.0重量％的1，5-戊二醇，以及2.0.-5.0重量％的品红色染料(通式1)和0.5-2.5重量％的第二品红色染料(通式2)。该实施例任选地含有通式5的抗絮凝剂，其合适用量范围为0-14重量％。
实施例V.黄色A
依据以下实施例V制备另一种喷墨油墨：
 材料   重量％
 2-吡咯烷酮   0.2-6.0％
 1，5-戊二醇   2.0-7.0％
 EHPD   5.0-10.0％
 1，6-己二醇   0.5-4.0％
 表面活性剂   0.1-3.0％
 MOPS或MES   0.05-1.0％
 EDTA   0.05-0.5％
盐   1.0-5.0％
 杀生物剂   0.01-0.3％
 通式4的黄色染料   2.0-5.0％
 通式5的抗絮凝剂   0-14.0％
 水   余量
 总和   100.00
 pH   6.0-7.5
该油墨不含咪唑，含0.05-1.0重量％的作为缓冲剂的MOPS或MES、0.5-4.0重量％的1，6-己二醇和2.0-7.0重量％的1，5-戊二醇，以及.02-5.0重量％的黄色染料(通式4)。该实施例任选地含有通式5的抗絮凝剂，其合适用量范围为0-14重量％。
实施例VI.黄色B
依据以下实施例VI制备另一种喷墨油墨：
 材料   重量％
 2-吡咯烷酮   2.0-6.0％
 1，5-戊二醇   2.0-7.0％
 EHPD   5.0-9.8％
 1，6-己二醇   0.5-4.0％
 咪唑   2.0-6.0％
 表面活性剂   0.1-3.0％
 EDTA   0.05-0.5％
盐   1.0-5.0％
 杀生物剂   0.01-0.3％
 通式4的黄色染料   2.0-5.0％
 通式5的抗絮凝剂   0-14.0％
  水   余量
  总和   100.00
  pH   6.0-7.5
该油墨含2.0-6.0重量的咪唑、0.5-4.0重量％的1，6-己二醇和2.0-7.0重量％的1，5-戊二醇，以及2.0-5.0重量％的黄色染料(通式4)。该实施例任选地含有通式5的抗絮凝剂，其合适用量范围为0-14重量％。
与目前工业上使用的许多油墨组合物相比，含咪唑和/或1，6-己二醇和1，5-戊二醇的许多油墨制剂在用于喷墨印刷时，观察到许多油墨性能改善。各种性能改善包括红移减小，在多孔照片介质上的堆叠雾度减少；在可膨胀照片介质上的青铜色变色减少；改善的开盖时间、喷嘴状况和储存后的笔复原。许多新油墨制剂的其它改进包括储存期间油墨稳定性更高，以及改善的ASL、T-循环和冷冻/解冻性质。与许多常规喷墨油墨相比，许多这些油墨组合物在普通纸介质上都可以观察到相当或改善的洇色控制。
方法
参看图2，显示了代表性印刷介质10，其包括基材层12，该基材层具有表面20，表面20上任选地涂布有多孔或可膨胀油墨接受层或涂层14。基材12可以是纸、塑料、涂布纸、织物、美术纸、光盘或用于喷墨印刷领域的其它已知的基材。当需要使用上述油墨形成标记时，将墨滴18施加(例如通过喷墨打印机(未显示))到层14(如果存在)上，或直接施加到基材12的表面20上，并被吸收到层14或基材12中，留下标记，如16处的标记。与使用更多的非咪唑缓冲剂配制的大部分其它喷墨油墨所印刷的可比产品相比，所得印刷产品包含的颜色标记通常包含更高浓度的染料或颜料。同时，与许多依赖于使用更多的常规缓冲剂得到的喷墨印刷产品相比，大部分用咪唑和/或1，6-己二醇和1，5-戊二醇缓冲的喷墨油墨组合物印刷的产品具有相同或更佳的性质。许多新喷墨油墨的一些特别显著的性质包括相当或更佳的黑色向彩色的洇色控制，青铜色变色降低，雾度减小，堆叠性能更令人满意。本文所揭示的许多油墨都能提供改善的印刷质量，增加的开盖时间，笔可靠性，笔中油墨的环境稳定性，介质上印刷的油墨的环境稳定性，有助于保持油墨的pH在所需范围内。
上述讨论意在说明本发明的原理和各种实施方式。本领域技术人员在完全理解上述说明后，许多其它变体和修改形式是显而易见的。应理解以下权利要求包括所有这些变体和修改形式。

Claims (10)

1.一种与喷墨打印机组合使用的油墨，其包含以下组分的混合物：
着色剂；
液体载剂；和
占油墨约0.1重量％-6重量％的咪唑，足以使所述油墨获得以下改进中的至少一种：改善的印刷质量，增加的开盖时间，笔可靠性，笔中油墨的环境稳定性，介质上印刷的油墨的环境稳定性，有助于保持油墨的pH在所需范围内。
2.一种与喷墨打印机组合使用的油墨，其包含以下组分的混合物：
着色剂；和
液体载剂，其包含比例为1∶4(重量/重量)-4∶1(重量/重量)的1，6-己二醇和1，5-戊二醇。
3.如权利要求2所述的油墨，其特征在于，所述混合物包含：
着色剂；
液体载剂，其包含比例为1∶4(重量/重量)-4∶1(重量/重量)的1，6-己二醇和1，5-戊二醇；和
占油墨约0.1重量％-6重量％的咪唑，足以使所述油墨获得以下改进中的一种或多种：改善的印刷质量，增加的开盖时间，笔可靠性，笔中油墨的环境稳定性，介质上印刷的油墨的环境稳定性，有助于保持油墨的pH在所需范围内。
4.如权利要求1或2所述的油墨，其特征在于，所述着色剂包含：
(a)具有以下结构的品红色染料：
Figure A2008800032760003C1
及其盐，其中
R21、R23、R25、R27、R29和R31独立地是氢原子或磺酸基；
R22是氢原子或硝基；
R26和R28独立地是氢原子或甲基；
R24和R30独立地是甲基或磺酸基；和
R32是甲基或甲氧基；和
(b)具有以下结构的第二品红色染料：
及其盐，其中Q是锂、钾、钠、铵、四甲铵或它们的混合物。
5.如权利要求1或2所述的油墨，其特征在于，所述着色剂包含具有以下结构的青色染料：
其中：
M是氢原子；金属原子；或金属原子的氧化物、氢氧化物或卤化物；
Pc是酞菁核；
R1和R2独立地是选自-SOX1、-SO2X1、SO2NX2X3、-SO3X4的取代基，其中X1、X2、X3和X4独立地是氢原子、取代或未取代的C1-C7烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基；其中R1或R2中的至少一个具有离子亲水性基团作为取代基；和
k和l独立地是1-3的整数，其中k和1的总和为4。
6.如权利要求1或2所述的油墨，其特征在于，所述着色剂包含具有以下结构的黄色染料：
Figure A2008800032760004C2
及其盐。
7.如权利要求1或2所述的油墨，其特征在于，还包含具有以下结构的苯二胺化合物：
Figure A2008800032760004C3
及其盐，其中M是单价阳离子。
8.一种改善喷墨印刷的介质的印刷质量的方法，包括通过喷墨打印机向可膨胀介质、多孔介质或普通纸介质施加如权利要求1或2所述的油墨，以提高至少一种选自下组的质量：青铜色变色减少，湿色调偏移减小，洇色减少，所得喷墨油墨印刷的介质具有环境稳定性。
9.一种提高喷墨打印机的笔可靠性或延长开盖时间的方法，其包括在所述喷墨打印机中使用如权利要求1或2所述的油墨。
10.一种印刷产品(10)，其包括喷墨油墨接受介质(14)，在该介质上通过喷墨打印机沉积了如权利要求1或2所述的油墨(18)。
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