CN101558330B - 具有褶皱表面的硅酮接触镜 - Google Patents

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Abstract

本发明的硅酮接触镜的至少一个表面是褶皱表面，其为接触镜表面提供期望的形貌。所述褶皱表面可包括任意的凸纹，其遍布镜的整个表面，或者以期望的图案的形式处于镜的表面上。

Description

具有褶皱表面的硅酮接触镜
技术领域
本发明涉及硅酮(silicone)接触镜，其中至少一个表面是褶皱(wrinkled)表面，其为接触镜提供期望的形貌(topography)。优选地，在接触镜表面以硅酸盐涂层的形式提供褶皱表面。通常来说，褶皱表面包括任意的凸纹(ridge)，其遍布镜的整个表面，或者以期望的图案的形式处于镜的表面上。
背景技术
由硅酮材料制成的接触镜通常可以分为两个主要种类，即，水凝胶和非水凝胶。非水凝胶不吸收明显量的水。然而，水凝胶可吸收并以平衡状态保持水分。通常，水凝胶具有大于约10重量％的水含量，更通常具有约15重量％至约80重量％的水含量。
硅酮接触镜倾向于具有相对疏水、非湿润的表面。因此，多种出版物公开了使得硅酮接触镜的表面更亲水以改善它们的生物相容性或被眼睛内的泪液的可湿润性的方法。实例包括美国专利：6,193,369；4,143,949；5,135,297；5,726,733；6,550,915；6,213,604；6,348,507；6,630,243；6,428,839；6,200,626；6,440,571；6,599,559；4,055,378；4,122,942；4,214,014；4,143,949；4,632,844；4,312,575；5,326,584；4,312,575；US 4,632,844；6,638,563和5,760,100；WO 01/34312；WO 04/060431；WO 95/04609；和US2005-0045589。可商购的硅酮水凝胶接触镜的实例包括：balafilcon A接触镜，其包含等离子体氧化的硅酸盐表面；和lotrafilcon A接触镜，其包含等离子体沉积的烃涂层表面。
对接触镜而言重要的是佩戴舒适。同样，特别是对于用于长时间佩戴的镜而言重要的是避免由于佩戴接触镜引起的角膜水肿、炎症和其它副作用。最后，在具有经改性的表面的接触镜的情况下，对于所述经改性的表面而言重要的是其是光学透明的且可以经受加工工艺条件例如水合作用和高压灭菌，以及接触镜佩戴者的清洁或消毒处理。
发明内容
本发明提供了硅酮接触镜，其中镜的表面是褶皱的且包含凸起的凸纹。
优选地，褶皱表面提供在接触镜的后部表面，以促进当镜被佩戴时在镜和角膜之间的液体交换。
本发明还提供各种获得褶皱表面的方法。通常来说，所述方法包括：为硅酮接触镜提供经改性的表面层；用可聚合膨胀剂使接触镜膨胀；并将膨胀剂聚合；由此使得经改性的表面层成为褶皱表面。
具体实施方式
本发明对于由含硅酮的聚合物制成的接触镜，特别是对于用于长期连续佩戴的硅酮水凝胶接触镜是有利的。水凝胶是已知的包含水合的交联聚合体系的材料，所述聚合体系包含平衡状态的水。这种材料通常通过将含有至少一种含硅酮的单体和至少一种亲水单体的混合物聚合来制备。含硅酮的单体或者亲水单体可以作为交联剂(交联剂定义为具有多个可聚合官能团的单体)或者可采用单独的交联剂。用于形成硅酮水凝胶的适合的含硅酮的单体单元在本领域是公知的，且美国专利4,136,250、4,153,641、4,740,533、5,034,461、5,070,215、5,260,000、5,310,779和5,358,995中提供了多种实例。
适合的含硅酮的单体单元的实例包括体积大的(bulky)聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸单体。体积大的聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸单体的实例由下式I表示：
Figure G2007800464536D00021
其中：
X表示-O-或-NR-；
每个R18独立地表示氢或甲基；
每个R19独立地表示低级烷基、苯基或下式表示的基团
Figure G2007800464536D00031
其中每个R19′独立地表示低级烷基或苯基，且h是1-10。
一些优选的体积大的单体有甲基丙烯酰基氧基丙基三(三甲基-甲硅烷氧基)硅烷或三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(有时称为TRIS)和三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基乙烯基氨基甲酸酯(有时称为TRIS-VC)。这种体积大的单体可以与硅酮大分子单体共聚，所述硅酮大分子单体是在分子的两个或多个末端用不饱和基团封端的聚(有机硅氧烷)。Deichert等的美国专利第4,153,641号公开了多种不饱和基团，例如包括丙烯酰基氧基或甲基丙烯酰基氧基。
其它种类的代表性的含硅酮的单体包括含硅酮的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯单体，例如：1，3-双[4-乙烯基氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基-二硅氧烷；3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯基碳酸酯；3-(乙烯基氧基羰基硫基)丙基-[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷]；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯；叔丁基二甲基甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯；和三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯。
其它种类的含硅酮的单体包括聚氨基甲酸酯-聚硅氧烷大分子单体(有时也称为预聚物)，其可以具有如传统的氨基甲酸酯弹性体一样的硬-软-硬嵌段。硅酮氨基甲酸酯的实例在各种出版物中公开，包括Lai，Yu-Chin，“TheRole of Bulky Polysiloxanylalkyl Methacryates in Polyurethane-PolysiloxaneHydrogels”，Journal of Applied Polymer Science，Vol.60，1193-1199(1996)。PCT公布申请WO 96/31792公开了这种单体的实例，该公开的全部内容通过引用并入本文。硅酮氨基甲酸酯单体的其它实例由式II和式III表示：
(II)E(*D*A*D*G)a*D*A*D*E′；或
(III)E(*D*G*D*A)a*D*G*D*E′；
其中：
D表示具有6-30个碳原子的烷基双自由基、烷基环烷基双自由基、环烷基双自由基、芳基双自由基或烷基芳基双自由基；
G表示具有1-40个碳原子且在主链中可以含有醚、硫或胺键(linkage)的烷基双自由基、环烷基双自由基、烷基环烷基双自由基、芳基双自由基或烷基芳基双自由基；
*表示氨基甲酸酯或脲键；
a至少是1；
A表示式IV的二价聚合基团：
Figure G2007800464536D00041
其中：
每个Rs独立地表示具有1-10个碳原子的烷基或氟取代的烷基，其中在碳原子之间可以包含醚连接单元；
m′至少是1；且
p是能使得所述部分的分子量为400-10,000的数值；
每个E和E′独立地表示由式V表示的可聚合不饱和有机基团：
Figure G2007800464536D00042
其中：
R23是氢或甲基；
R24是氢、具有1-6个碳原子的烷基、或-CO-Y-R26基团(其中Y是-O-、-S-或-NH-)；
R25是具有1-10个碳原子的二价亚烷基；
R26是具有1-12个碳原子的烷基；
X表示-CO-或-OCO-；
Z表示-O-或-NH-；
Ar表示具有6-30个碳原子的芳基；
w是0-6；x是0或1；y是0或1；且z是0或1。
代表性的含硅酮的氨基甲酸酯单体由式(VI)表示：
Figure G2007800464536D00051
其中m至少是1且优选是3或4；a至少是1且优选是1；p是使得所述部分的分子量为400-10,000的数值且优选至少是30；R27是去除异氰酸酯基后的二异氰酸酯双自由基，例如异佛乐酮二异氰酸酯双自由基；且每个E″是由下式表示的基团：
其它种类的代表性的含硅酮的单体包括氟化单体。如美国专利4,954,587、5,079,319和5,010,141中所述，这种单体已经用于氟硅酮水凝胶的制备中，以减少由其制成的接触镜上的沉积物的积累。如美国专利5,387,662和5,321,108所述，已经发现使用具有某氟化侧基(即，-(CF2)-H)的含硅酮的单体可以提高亲水的含硅酮的单体单元之间的相容性。
在本发明的一个优选实施方案中，硅酮水凝胶材料包含(主体中(inbulk)，即在共聚的单体混合物中)5-50重量％，优选10-25重量％的一种或多种硅酮大分子单体、5-75重量％，优选30-60重量％的一种或多种聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸单体、和10-50重量％，优选20-40重量％的亲水单体。亲水单体的实例包括但不限于含有烯键式不饱和内酰胺的单体例如N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸和丙烯酸；丙烯酸取代的醇例如2-羟基乙基甲基丙烯酸酯和2-羟基乙基丙烯酸酯和丙烯酰胺例如甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺；乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯单体例如在美国专利5,070,215中所公开的那些；以及噁唑啉酮单体例如美国专利4,910,277中所公开的那些。其它亲水单体对于本领域技术人员来说是显而易见的。
硅酮弹性体接触镜由硅酮弹性体例如各种聚二甲基硅氧烷材料制成。与硅酮水凝胶共聚物相比，硅酮弹性体更有弹力和疏水性，通常缺少亲水共聚单体，且不吸收明显量的水。
上述硅酮材料仅是例举，且在各种出版物中已公开了可以通过本发明受益的其它用作基质的材料，这些材料可以继续开发用于接触镜和其它医疗设备。为了示例性目的，尽管本发明的多种方面适合于硅酮弹性体接触镜材料，但以下说明书集中关注硅酮水凝胶共聚物。
用于硅酮水凝胶的一些单体混合物包括处于初始单体混合物中的有机稀释剂，其不与单体组分反应。合适的有机稀释剂包括例如单羟基醇，特别优选C6-C10的直链脂族单羟基醇例如n-己醇和n-壬醇；二醇例如乙二醇；多元醇例如甘油；醚例如二乙二醇单乙基醚；酮例如甲基乙基酮；酯例如甲基庚酸酯；以及烃例如甲苯。通常，稀释剂(如果存在)占初始单体混合物的5重量％-60重量％，特别优选10重量％-50重量％。在浇注(casting)后，可以通过蒸发和/或用提取溶剂交换来将稀释剂从接触镜中去除。
在硅酮水凝胶单体混合物中通常采用的其它添加剂包括聚合引发剂、着色剂(tint)、和UV吸收剂。
将初始单体混合物聚合形成聚合物。接触镜可以通过多种常规技术制造，以获得具有所需的后部和前部镜表面的成形制品。例如，已知离心浇注(spincasting)法，包括美国专利3,408,429和3,660,545公开的那些；已知静态浇注(static casting)法，包括美国专利4,197,266和5,271,875公开的那些。通常，静态浇注成型包括将液态单体混合物分散在具有后部模部件和前部模部件的模组件的模空腔中，所述后部模部件包括用于形成接触镜后部表面的光学模表面，且所述前部模部件包括用于形成接触镜前部表面的光学模表面。然后，在单体混合物处于该模空腔中时，使单体混合物暴露于热能和/或光能以固化单体混合物并形成共聚物。
根据传统的接触镜制造方法，将浇注的接触镜从模组件中取出。通常地，将接触镜用溶剂提取以从浇注的镜中去除任何不相关的单体或其它不需要的材料；可以使用有机溶剂例如异丙醇、水或水溶液进行提取。将镜在水溶液中水合并包装，由此使得硅酮水凝胶共聚物吸收并保持水，并且包装的接触镜通常进行灭菌例如通过高压灭菌。
对于本发明的方法，在处理镜之前可以将浇注的接触镜从模组件中取出。或者，浇注的接触镜可以保留在模组件中，在此使镜的一个表面暴露接受处理。通常，在浇注镜之后和硅酮水凝胶共聚物的最后水合之前，将镜用本发明的方法进行处理。
本发明为接触镜的至少一个表面提供褶皱表面。接触镜的后部表面和前部表面可以都具有这种褶皱表面，或者仅一个表面具有褶皱。此外，如果需要，仅使得后部和/或前部表面的所选部分褶皱。根据优选的实施方案，使镜的后部表面褶皱，以促进在镜被佩戴时在镜的后部表面和角膜之间的改善的液体交换。
褶皱表面通常包括一系列其间具有凹陷的凸起的凸纹，其中所述凸起的凸纹相对于所述凹陷具有0.5-1000nm的高度。更优选地，所述凸起的凸纹相对于邻近的凹陷具有10-600nm的高度。所述凸起的凸纹通常任意地散布。单个的凸起的凸纹可以具有各种形状，例如环形、圆柱形或弧形。
各种接触镜出版物力图获得更光滑的表面，理论认为更光滑的表面会更舒服。相反，本发明提供了具有更具纹理的表面的接触镜，具有纹理的表面并没有损害舒适性而是为接触镜的表面提供所需的纹理，例如在接触镜和角膜之间提供改善的液体交换。
根据多种优选实施方案，接触镜最初提供有改性的表面层，即浇注的接触镜的表面是经改性的，且随后，该改性的表面成为褶皱表面。例如可以通过用等离子体或其它能量对接触镜进行处理而将其表面改性。
作为另外的实例，可以将接触镜表面改性以在其上提供硅酸盐表面层。可以通过使表面接受强氧化，由此使得镜表面处很大部分的硅转变成硅酸盐，从而提供该硅酸盐表面。可以通过在含氧环境中用等离子体处理接触镜表面而形成硅酸盐表面。等离子体表面处理包括在低压下使放电(electrical discharge)通过含氧气体。尽管也可以使用微波和其它频率，但所述放电通常处于无线电频率(通常为13.56MHz)。术语“等离子体”在这里也包括电晕放电。等离子体中的放电被气体状态的原子和分子所吸收，因此形成与接触镜的表面相互作用的等离子体。使用氧化等离子体例如O2(氧气)、水、过氧化氢、空气等，等离子体易于腐蚀镜表面，生成基团和氧化官能团。当使用13.56MHz的放电频率时，等离子体处理适合地为约10-1000瓦，优选100-500瓦，压力为约0.001-5.0托，优选0.1-1.0托，时间为约10秒-60分钟，优选约1-10分钟。如果两个表面都被处理，则两侧的处理可以同时或相继进行。
作为另一个实例，硅酸盐表面层可以通过使接触镜表面在臭氧环境中暴露于UV辐射而形成。
在形成改性的表面层(其在示例性实施方案中是硅酸盐表面层)之后，用可聚合膨胀剂膨胀接触镜。该膨胀剂是可聚合的，即，其是单体材料。优选的膨胀剂包括烯键式不饱和性，因此该膨胀剂是可通过自由基聚合而聚合的。该膨胀剂还用于膨胀暴露于该试剂的接触镜共聚合材料。优选地，该试剂使接触镜共聚物膨胀至少15体积％，更优选地，至少25体积％。代表性的膨胀剂包括烷基(甲基)丙烯酸酯，特别是n-丁基丙烯酸酯；含醇的(甲基)丙烯酸酯，特别是2-羟基乙基甲基丙烯酸酯和甘油基甲基丙烯酸酯；以及含环氧的(甲基)丙烯酸酯，特别是缩水甘油基甲基丙烯酸酯。
优选将膨胀剂与交联单体例如二(甲基)丙烯酸酯化单体混合。其中代表性的交联单体包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇甲基丙烯酸酯、六亚甲基二甲基丙烯酸酯。还优选将膨胀剂与聚合引发剂例如UV引发剂(如果膨胀剂使用UV辐射聚合)或热引发剂(如果膨胀剂用热能聚合)混合。
接触镜可以浸入可聚合得膨胀剂中。或者，接触镜可以通过其它方法例如喷洒或浸渍涂布而暴露于可聚合得膨胀剂。通常，接触镜应暴露于膨胀剂足够的时间，通常为1至10分钟，以使得该膨胀剂渗透至经改性的表面层的下方，优选至至少5nm的深度。根据膨胀的量，硅酸盐层将成为不同程度的褶皱。可以选择性的改变具体使用的膨胀剂以及接触镜在膨胀剂中的暴露时间，以获得所需程度的褶皱。
在这个阶段，优选去除镜表面的过量的可聚合膨胀剂。换句话说，与表面附近相比，需要在5nm深度及以下保持较大量的该试剂。可以通过擦拭、吹气等去除过量的膨胀剂。如果需要更有力的去除方法，可以使用溶剂去除过量的膨胀剂。合适的溶剂是膨胀剂可以在其中溶解的那些溶剂，例如丙酮、乙醇、异丙醇和四氢呋喃。
随后，例如通过暴露于光能(例如UV辐射)和/或热能而将膨胀剂聚合。膨胀剂的聚合用于稳定褶皱的经改性的表面层。换句话说，聚合的膨胀剂将褶皱的经改性的表面层固定在下方的硅酮共聚物基质上，产生了不会从接触镜表面脱层的褶皱的坚固的涂层，以及褶皱的、耐用的、可湿润的涂层。
任选地，可以对接触镜表面进行进一步的改性，例如通过将材料接枝或等离子体-沉积至表面上。例如，在接触镜包括硅酸盐表面层的情况下，可以在其上沉积碳层。一个实例在不存在氧的情况下用由具有4-8个碳原子的双烯化合物制成的气体使表面经受等离子体聚合沉积，因此在镜的表面形成碳层；通过使该碳层经受二次等离子体氧化或通过施用连接在其上的亲水聚合物的第二涂层，可以使其亲水。
应理解可以采用表面特性的各种组合。作为一个具体实例，可以在硅酮接触镜的两个表面上都形成硅酸盐涂层。镜的后部侧用可聚合膨胀剂处理相对较长的时间，使得后部硅酸盐表面层变得褶皱，因此提供用于镜被佩戴时的液体交换的有纹理的表面。相反，镜的前部侧用可聚合的膨胀剂处理相对较短的时间，使得前部表面具有非常小的褶皱或没有褶皱；可以将碳涂层或其它涂层施用到前部表面上的硅酸盐表面层上。
实施例
实施例1
表1公开了本发明使用的用于形成硅酮水凝胶镜材料的单体混合物
  组分   重量份数
  TRIS-VC   55
  NVP   30
  V2D25   15
  VINAL   1
  n-壬醇   15
  Darocur引发剂   0.2
  着色剂   0.05
以下材料指代上述：
TRIS-VC：三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基乙烯基氨基甲酸酯
NVP：N-乙烯基吡咯啉酮
V2D25：如先前在美国专利5,534,604中所述的含硅酮的乙烯基碳酸酯
VINAL：N-乙烯基氧基羰基丙氨酸
Darocur：Darocur-1173，UV引发剂
着色剂：1，4-双[4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)苯基氨基]蒽醌
实施例2
表2公开了本发明使用的用于形成聚氨基甲酸酯硅酮水凝胶制剂的单体混合物
  组分   重量份数
  ID3S4H   55
  TRIS   20
  DMA   25
  UV吸收剂   0.5
  n-己醇   20
  Irgacure-819引发剂   0.5
  着色剂   150ppm
以下材料指代上述：
TRIS：三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯
DMA：N，N-二甲基丙烯酰胺
ID3S4H：式(VI)的含聚硅氧烷的氨基甲酸酯预聚物，其中R27是异佛乐酮二异氰酸酯的残基，且具有约4000的分子量
Irgacure-819：UV引发剂
实施例3
表3公开了本发明使用的用于形成聚富马酸酯硅酮水凝胶制剂的单体混合物
  组分   重量份数
  F2D20   20
  TRIS   40
  DMA   40
  n-己醇   5
  Darocur引发剂   0.5
  着色剂   150ppm
以下材料指代上述：
TRIS：三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯
DMA：N，N-二甲基丙烯酰胺
F2D20：如先前在美国专利5,374,662和5,496,871中所述的含硅酮的交联树脂
实施例4
本实施例说明了用于形成用于本发明的方法的硅酮水凝胶接触镜的方法。将表2的单体混合物注射到干净的聚丙烯前部半模上，并用互补的聚丙烯后部半模覆盖。将两个半模进行压缩，且所述混合物通过暴露于UV辐射进行固化。去除上部半模，且将镜保持在强制通风的炉中以去除大多数的n-己醇稀释剂。从底部半模中取出镜，在异丙醇中提取，然后干燥。
实施例5
将镜放置在Branson RF等离子体装置(13.56MHz)或类似装置中的盘上，该盘可以将镜升高到两个电极之间并使得气体流包围所述镜。排出等离子体装置中的空气，然后将氧气或空气引入到室中，激发等离子体。等离子体处理结束之后，将镜从等离子体装置中取出并浸泡在由n-丁基丙烯酸酯(75％)、乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂(25％)和光引发剂(819引发剂)组成的混合物中。将该含丙烯酸酯的混合物保持在硅酸盐层上直至经历的时间足以使得膨胀剂充分渗透到硅酮水凝胶中，通常为(但不限于)1-5分钟，并且硅酸盐层呈现褶皱的纹理。经过该时间后，通过用含丙酮的干净布擦拭表面将过量的含丙烯酸酯的混合物去除。然后将镜样品放置到室中并使其暴露于UV辐射，以使已渗入到硅酮水凝胶共聚物中的n-丁基丙烯酸酯单体混合物聚合。然后将镜在去离子水中水合直至平衡，随后置入硼酸盐缓冲盐水中并在约120℃下高压灭菌。
任选地，在水合之前，可以在后部表面、前部表面或两个表面上增加另外的涂层。
作为在镜表面上形成硅酸盐涂层的可选择方案，可以使用增塑剂来形成褶皱表面。对该方法的说明包括首先从所需镜表面或其部分提取氢。例如，聚合引发剂可以施用到接触镜表面；可商购的引发剂包括苯甲酮、噻吨酮、和氧膦，包括可以以商品名Irgacure和Darocur获得的那些。例如通过喷涂、气体喷雾器或从接触镜模转移到表面，将含引发剂的溶液施用到镜表面并与镜表面反应。
一旦将氢从镜表面的上部(邻近)区域提取后，自由基会保留，其可以与近表面区域内的含乙烯基的增塑剂反应。所述增塑剂优选包括(甲基)丙烯酸酯官能团(functionality)，例如：(甲基)丙烯酸酯化硅酮基材料，如(甲基)丙烯酸酯化聚(二甲基硅氧烷)；以及含(甲基)丙烯酸酯化芳基的化合物，如苯氧基乙基丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯或苄基丙烯酸酯。其它的具体实例包括：
Figure G2007800464536D00131
这些(甲基)丙烯酸酯化的增塑剂可以通过上述方法例如喷涂、气体喷雾器或从接触镜模转移到表面而施用到镜表面，然后固化，包括施加热、UV辐射或可见光。然后，可以用上述的膨胀剂处理接触镜。通常，选择这些增塑剂使得其一旦在接触镜的近区域固化，所得到的聚合物与接触镜主体共聚物具有不同的聚合物主链结构和/或模量。如上所述，注入膨胀剂如n-丁基丙烯酸酯造成了褶皱。
作为另一种选择，接触镜主体共聚物可以包含为镜表面提供残留烯丙基的共聚单体。包含在用于浇注接触镜的初始单体混合物中的这种共聚单体的实例为烯丙基(甲基)丙烯酸酯。这种共聚单体的(甲基)丙烯酸酯官能团与单体混合物中的其它共聚单体反应，由此烯丙基官能团保留在接触镜的近区域。烯丙基官能团可以与具有硫代(thio)末端基团的烃或硅烷化合物反应。所述烃或硅烷化合物是可以膨胀接触镜主体共聚物，并进一步包含至少一个用于与接触镜主体共聚物的残留烯丙基官能团反应的硫代末端基团的化合物。硫代封端的化合物会共价地连接到暴露的烯丙基上，这使得烃和硅烷材料在近表面区域与聚合物反应并膨胀聚合物，因此造成了聚合物主链和/或模量的失配。然后，如上所述，可以注入膨胀剂例如n-丁基丙烯酸酯。
作为另外的选择，各种聚合材料，包括聚交酯、聚乙交酯、polydioxananes、聚己内酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯、碳氟化合物、氟硅氧烷、聚氨基甲酸酯和它们的共聚物，具有与接触镜主体共聚物不同的聚合主链和模量。接触镜之上或之中可以使用薄膜或注入层，从而使聚合物主链和/或模量失配，一旦膨胀剂注入到聚合物中，其会引起应力并最终促进褶皱。
对于上述的任意方法，可以在处理中掩蔽接触镜表面的一些部分，使得经掩蔽部分呈现比未经掩蔽部分较少的褶皱。
应当理解，可以对本文所公开的实施方案进行各种修改。因此上述说明书不应该理解为是对本发明的限制，而仅仅是优选实施方案的例举。在没有超出本发明的范围和精神的前提下，本领域技术人员可以实现其它的安排和方法。而且，本领域技术人员可以预见到处于所附的本发明的特征和优势的范围和精神内其它的修改。

Claims (14)

1.一种方法，包括：
为硅酮接触镜提供经改性的表面层；
用可聚合膨胀剂使所述接触镜膨胀；以及
将所述膨胀剂聚合；
由此使所述经改性的表面层成为褶皱表面。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述接触镜包含硅酮水凝胶共聚物。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述接触镜用等离子体氧化以形成硅酸盐表面层。
4.如权利要求1所述的方法，其中为所述接触镜的后部表面提供所述经改性的表面层，且所述后部表面的经改性的表面层成为褶皱的。
5.如权利要求2所述的方法，其还包括在所述经改性的表面层成为褶皱表面后，将所述接触镜水合，由此使得褶皱表面保留在水合的接触镜上。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述褶皱表面包含凸起的凸纹。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述凸起的凸纹具有0.5-1000nm的高度。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述凸起的凸纹具有10-600nm的高度。
9.如权利要求6所述的方法，其中所述褶皱表面覆盖所述接触镜的全部表面。
10.如权利要求6所述的方法，其中所述褶皱表面覆盖所述接触镜表面的所选部分。
11.如权利要求1所述的方法，包括：
为硅酮接触镜提供经改性的表面层；
将所述接触镜暴露于可聚合的膨胀剂，去除所述接触镜表面的至少部分膨胀剂，保留在经改性的表面层下方的膨胀剂；以及
将所述膨胀剂聚合；
由此使所述经改性的表面层成为褶皱表面。
12.如权利要求1所述的方法，其还包括将表面剂接枝于所述褶皱的经改性的表面层。
13.如权利要求1所述的方法，其中一个镜表面是褶皱的且另一个镜表面包含接枝于其上的表面剂。
14.如权利要求2所述的方法，其中在暴露于膨胀剂之前，将硅酮水凝胶镜的表面用含乙烯基的增塑剂处理。
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