CN101555235B - 一种阿魏酸哌嗪的制作工艺 - Google Patents
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Abstract
一种阿魏酸哌嗪的制作工艺，以乙醇为溶剂，分别溶解阿魏酸、无水哌嗪，并通过精密过滤。在适宜的反应条件下，两者在结晶罐内反应。反应完全后经冷却析晶、离心、洗涤、真空干燥，即得本品。克服了以阿魏酸、六水哌嗪为原料反应所得的阿魏酸哌嗪产品收率仅为70％的缺陷。本发明工艺简单，操作简便，所得产品纯度高，收率高，成本低，易于工业化大生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种药物的制作工艺，特别是一种阿魏酸哌嗪的制作工艺。
背景技术
阿魏酸哌嗪是我国根据中药川芎中的主要成分，经化学合成的药物。具有抗凝、抗血小板聚集、扩张微血管、增加冠状流量、解除血管痉挛的作用。本品适用于各类伴有镜下血尿和高凝状态的肾小球疾病，如肾炎、慢性肾炎、肾病综合症早期尿毒症以及冠心病、脑梗塞、脉管炎等的辅助治疗。副作用小，无药物依耐性，治疗效果持久，有良好的市场前景。其化学名为：3-甲氧基-4-羟基桂皮酸哌嗪，分子式C24H30N2O8。
急性毒性实验结果表明：一级昆明种小鼠口服LD50为：3580.1±251.7mg/kg体重，可信限为95％；长期毒性研究结果表明：通过对健康成年雄性狗隔日静注阿魏酸哌嗪300mg(连续30次)的长期毒性实验结果证明阿魏酸哌嗪毒性较小，可供临床使用；生殖毒性研究表明：经过对Wistar种大鼠以腹腔注射和灌胃两种途径实验未见明显的胚胎毒作用和致畸效应，表明该药在致畸胎方面基本上是安全可靠的；致癌性研究结果表明：通过对阿魏酸哌嗪对鼠伤寒沙门氏菌TA98、TA100的诱变作用，阿魏酸哌嗪骨髓微核试验和阿魏酸哌嗪对小鼠骨髓细胞染色体畸变的影响试验，表明本品无致癌性。
现有文献报道，阿魏酸哌嗪合成工艺是以阿魏酸、六水哌嗪为原料反应所得，且所得产品需在蒸馏水下重结晶。所得产品收率较低仅为70％左右。
发明内容
本发明的目的是提供一种阿魏酸哌嗪的制作工艺，由该工艺所得的阿魏酸哌嗪纯度高、外观色泽佳、制备过程简单用时较短，大大降低了生产成本。
本发明的制作工艺包括以下步骤：
(1)溶解：以乙醇为溶剂，分别充分溶解阿魏酸、无水哌嗪，阿魏酸溶解温度为20℃～58℃，时间为10分钟～50分钟；无水哌嗪溶解温度为20℃～40℃，时间为10分钟～40分钟。
(2)过滤：阿魏酸、无水哌嗪充分溶解后，经钛棒过滤器分别过滤至结晶罐与高位槽。
(3)结晶：过滤完毕后，开启结晶罐内搅拌并升温至20℃～60℃，打开高位槽阀门，缓慢滴加于结晶罐中与阿魏酸反应，其中滴加时间为10分钟～50分钟，反应完毕后保温30分钟～2小时，冷却析晶。
(4)离心干燥：结晶罐内反应物经离心获得阿魏酸哌嗪滤饼，然后对阿魏酸哌嗪滤饼进行洗涤和真空干燥即得阿魏酸哌嗪。
以上溶解过程中的乙醇溶剂，其浓度为60％～95％，乙醇溶剂与阿魏酸的质量比为15∶1～8∶1；乙醇溶剂与无水哌嗪的质量比为15∶1～8∶1。
以上结晶过程中的冷却结晶温度为0℃～40℃，冷却时间为0.5小时～2小时；真空干燥的温度为52℃～85℃，时间为0.5小时～2小时。
以上过滤过程中，钛棒过滤器的滤径为0.45μm～10μm。
离心过程中清洗阿魏酸哌嗪滤饼的洗剂为乙醇，其浓度为75％～95％。整个制备过程中所用到的乙醇均可减压蒸馏回收。
本发明的反应原理如下：
其中，反应时，采用的阿魏酸与无水哌嗪的摩尔比为4∶1～2∶1。
本发明的优点：本发明方法制备阿魏酸哌嗪，反应原理为常压反应，工艺简单、设备要求不高、技术经济合理，设备投资少，操作简便安全；而且整个反应过程不需要催化剂，反应物不需要再精制，而且纯度很高。环境污染小，几乎无环境污染。本发明没有产生工业废物，反应所用到的乙醇也可回收，从而减低成本。反应工艺难度低。操作简便，反应物与母液分离较容易。该发明还操作简便、收率可高达90％、其含量可达99％，阿魏酸哌嗪用于医药范围很广，市场前景较好，很适合工业化大生产。
具体实施方式
下面的实施可更详细地说明本发明，但不以任何形式限制本发明。
实施例1、
在一个5000ml的反应瓶中加入320g阿魏酸的乙醇溶液4000ml，加热至20℃；向反应瓶中缓慢滴加71g无水哌嗪的乙醇溶液1000ml。滴加时间为10分钟。滴加完毕，保温1小时，冷却析晶，离心干燥。得阿魏酸哌嗪312g，含量99.5％，收率80％。
实施例2、
在一个5000ml的反应瓶中加入320g阿魏酸的乙醇溶液4000ml，加热至30℃；向反应瓶中缓慢滴加71g无水哌嗪的乙醇溶液1000ml。滴加时间为25分钟。滴加完毕，保温1小时，冷却析晶，离心干燥。得阿魏酸哌嗪340g，含量99.7％，收率87％。
实施例3、
在一个5000ml的反应瓶中加入320g阿魏酸的乙醇溶液5000ml，加热至50℃；向反应瓶中缓慢滴加71g无水哌嗪的乙醇溶液1500ml。滴加时间为35分钟。滴加完毕，保温1小时，冷却析晶，离心干燥。得阿魏酸哌嗪330g，含量99.5％，收率84％。
实施例4、
在一个5000ml的反应瓶中加入320g阿魏酸的乙醇溶液4000ml，加热至60℃；向反应瓶中缓慢滴加71g无水哌嗪的乙醇溶液1000ml。滴加时间为50分钟。滴加完毕，保温1小时，冷却析晶，离心干燥。得阿魏酸哌嗪352g，含量99.9％，收率90％。
Claims (6)
1.一种阿魏酸哌嗪的制作工艺，其特征在于它包括以下步骤：
(1)溶解：以乙醇为溶剂，分别充分溶解阿魏酸、无水哌嗪，阿魏酸溶解温度为20℃-58℃，时间为10分钟-50分钟；无水哌嗪溶解温度为20℃-40℃，时间为10分钟-40分钟；
(2)过滤：阿魏酸、无水哌嗪充分溶解后，经钛棒过滤器分别过滤至结晶罐与高位槽；
(3)结晶：过滤完毕后，开启结晶罐内搅拌并升温至20℃-60℃，打开高位槽阀门，缓慢滴加于结晶罐中与阿魏酸反应，其中滴加时间为10分钟-50分钟，反应完毕后保温30分钟-2小时，冷却析晶；
(4)离心干燥：结晶罐内反应物经离心获得阿魏酸哌嗪滤饼，然后对阿魏酸哌嗪滤饼进行洗涤和真空干燥即得阿魏酸哌嗪。
2.根据权利要求1所述的一种阿魏酸哌嗪的制作工艺，其特征在于：所述溶解过程中的乙醇溶剂，其浓度为60％-95％，乙醇溶剂与阿魏酸的质量比为15∶1-8∶1；乙醇溶剂与无水哌嗪的质量比为15∶1-8∶1。
3.根据权利要求1所述的一种阿魏酸哌嗪的制作工艺，其特征在于：所述结晶过程中的冷却结晶温度为0℃--40℃，冷却时间为0.5小时-2小时；真空干燥的温度为52℃--85℃，时间为0.5小时-2小时。
4.根据权利要求1所述的一种阿魏酸哌嗪的制作工艺，其特征在于：所述过滤过程中，钛棒过滤器的滤径为0.45μm--10μm。
5.根据权利要求1所述的一种阿魏酸哌嗪的制作工艺，其特征在于：所述离心过程中清洗阿魏酸哌嗪滤饼的洗剂为乙醇，其浓度为75％--95％。
6.根据权利要求1所述的一种阿魏酸哌嗪的制作工艺，其特征在于：所述结晶过程中，化学反应时阿魏酸与无水哌嗪的摩尔比为4∶1-2∶1。
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| 唐刚华 等.川芎哚的结构改造及生物活性研究.《药学学报》.1999,第34卷(第7期),全文，特别是第501页第1栏倒数第1-5行，第2栏第1-9行. |
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| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20091014 Assignee: Hunan Kangpu Pharmaceutical Pharmaceutical Co. Ltd. smile appear Assignor: Kamp Pharmaceuticals Co., Ltd. Contract record no.: 2012430000204 Denomination of invention: Manufacture process of piperazine ferulate Granted publication date: 20110427 License type: Exclusive License Record date: 20120824 |
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| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Hunan Kangpu Pharmaceutical Pharmaceutical Co. Ltd. smile appear Assignor: Kamp Pharmaceuticals Co., Ltd. Contract record no.: 2012430000204 Date of cancellation: 20130403 |
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| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation process of piperazine ferulate Effective date of registration: 20210730 Granted publication date: 20110427 Pledgee: Hunan Hanshou Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: KAMP PHARMACEUTICALS Co.,Ltd. Registration number: Y2021430000029 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20211014 Granted publication date: 20110427 Pledgee: Hunan Hanshou Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: KAMP PHARMACEUTICALS Co.,Ltd. Registration number: Y2021430000029 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation process of piperazine ferulate Effective date of registration: 20211028 Granted publication date: 20110427 Pledgee: Hunan Hanshou Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: KAMP PHARMACEUTICALS Co.,Ltd. Registration number: Y2021980011259 |