CN101550615A - 具有改进伸长率和粘合强度的聚氨酯脲弹性纱线及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了弹性纱线。所述弹性纱线包括基于多元醇、第一二异氰酸酯、第二二异氰酸酯和扩链剂的聚氨酯脲。第一二异氰酸酯是选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯。第二二异氰酸酯是2，4′－二苯基甲烷二异氰酸酯且量占第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔数的约2到约25摩尔百分比。所述弹性纱线具有至少480％的伸长率和长丝间至少600mg的粘合强度。
Description
本申请要求申请日为2008年4月4日，申请号为10-2008-31890的韩国专利申请的优先权，并根据U.S.C 35§119要求其带来的全部权益，其内容在这里全部引入作为参考。
发明背景
1、技术领域
本发明涉及具有改进伸长率和粘合强度的聚氨酯脲弹性纱线。更具体地，所述聚氨酯脲弹性纱线包括基于多元醇、第一二异氰酸酯、第二二异氰酸酯和扩链剂的聚氨酯脲，其中第一二异氰酸酯是选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯，以及第二二异氰酸酯是量占第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔数约2到约25摩尔百分比的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，且具有至少480％的伸长率以及长丝间至少600mg的粘合强度。本发明还涉及一种制备所述聚氨酯脲弹性纱线的方法。
2、相关技术说明
聚氨酯脲弹性纱线由聚氨酯脲通过干法或者湿法纺丝制成，且由于其高弹性及弹性回复性能普遍应用在游泳衣、内衣、外衣、长袜、尿布等方面。根据预期应用(intended application)聚氨酯脲弹性纤维还可与尼龙、聚酯及其它纤维混纺。
通常，聚氨酯脲通过一系列聚合反应制备而成：i)初始聚合-高分子量二醇化合物作为多元醇与过量的二异氰酸酯化合物反应制备所述多元醇分子两末端带有异氰酸酯基团的预聚物；以及ii)二次聚合——所述预聚物溶解在合适的溶剂中，并与二胺基或者二醇基(diamine-or diol-based)的扩链剂及作为链终止剂的一元醇或者伯胺(primary amine)反应。由聚氨酯脲的纺丝溶液干法或者湿法纺丝生成聚氨酯脲弹性纤维。
弹性纤维伸长率的改进在终端纤维产品以工业规模生产方面是有利的，其成本低而弹性纤维的固有物理性能没有任何改变。然而，弹性纤维过度的伸长会因其有限的伸长率而导致纱线断裂。
发明概述
本发明一直致力于解决现有技术中的问题，本发明的一个目的在于提供具有高伸长率和粘合强度的聚氨酯脲弹性纱线。
本发明另一目的是提供一种以经济方式制备具有高伸长率和粘合强度的聚氨酯脲弹性纱线的方法。
为达到上述目的根据本发明的一个方面，提供了聚氨酯脲弹性纱线，其包括基于多元醇、第一二异氰酸酯、第二二异氰酸酯和扩链剂的聚氨酯脲，其中第一二异氰酸酯是选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯，以及第二二异氰酸酯是占第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔数约2到约25摩尔百分比的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4’-diphenylmethane diisocyanate)，且该纱线具有至少480％的伸长率以及纤维间至少600mg的粘合强度。
第一二异氰酸酯可以选自4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4’-diphenylmethane diisocyanate)、1，5’-萘二异氰酸酯(1，5’-naphthalenediisocyanate)、1，4’-苯二异氰酸酯(1，4’-phenylene diisocyanate)、1，6’-己二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、1，4’-环己烷二异氰酸酯(1，4’-cyclohexanediisocyanate)、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(4，4’-dicyclohexylmethanediisocyanate)、异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)，以及它们的混合物。优选地，第一二异氰酸酯可以是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
多元醇可以是选自聚四亚甲基醚乙二醇(polytetramethylene ether glycol)、聚丙二醇(polypropylene glycol)、聚碳酸酯二醇(polycarbonate diol)，以及它们的组合。
根据本发明的另一个方面，提供了一种制备聚氨酯脲弹性纱线的方法，其包括：使多元醇与作为第一二异氰酸酯的选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯，以及作为第二二异氰酸酯以量占第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔数约2到约25摩尔百分比的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯反应(初始聚合)来制备聚氨酯脲预聚物；将预聚物溶解在有机溶剂中，并使预聚物与扩链剂及链终止剂反应(二次聚合)以获得纺丝溶液；并由所述纺丝溶液干法纺丝制备具有至少480％伸长率和长丝间至少600mg粘合强度的聚氨酯脲弹性纱线。
附图简介
本发明的这些和/或其它方面及其优势根据随后的具体实施方式说明连同附图将变得明了且更易于理解，其中：
图1示意性地图解了测量实施例1-4和对比实施例1-3中制备的聚氨酯脲弹性纱线最大拉伸比的设备。
发明详述
现在将对本发明的具体实施方式更加详尽地说明。
一方面，本发明提供了具有高伸长率和粘合强度的聚氨酯脲弹性纱线。制备一般的聚氨酯脲是通过使有机二异氰酸酯与多元醇反应制成预聚物，将预聚物溶解在有机溶剂中，并使预聚物与扩链剂及链终止剂反应。本发明中的聚氨酯脲弹性纱线包括基于多元醇、第一二异氰酸酯、第二二异氰酸酯及扩链剂的聚氨酯脲，且具有至少480％的伸长率及长丝间至少600mg的粘合强度。第一二异氰酸酯是选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯。脂族和脂环族异氰酸酯的例子包括，但不必限于，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5’-萘二异氰酸酯、1，4’-苯二异氰酸酯、1，6’-己二异氰酸酯、1，4’-环己烷二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。这些脂族和脂环族异氰酸酯可以单独使用或者作为两种或两种以上的混合物使用。
第二二异氰酸酯是2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，并且在量上占第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔数的约2到约25摩尔百分比。2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯具有三维结构，这不同于4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。构成使用了2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的聚合物硬链段(hard segment)的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的分子间或分子内氢键，由于2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的位阻只稀疏地形成。就是说，由于2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯使聚合物结构松散，看起来似乎是聚合物中的软链段而非硬链段含量增加。这种软结构域(soft domain)数目的增加使得聚合物具有低耐热性且使得包含该聚合物的弹性纤维具有高伸长率。
第一二异氰酸酯可以是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
普通的聚氨酯脲弹性纱线中当二异氰酸酯的摩尔数相对多元醇摩尔数的比例(“封端比”)高时，聚氨酯脲弹性纱线长丝间的粘合强度会由于过多的硬链段存在而降低。然而，由于上述原因，即使当添加过量的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯以增大聚氨酯脲弹性纱线的封端比(capping ratio)时，仍可以获得聚氨酯脲弹性纱线长丝间较高的粘合强度。
普通聚氨酯脲弹性纱线的低封端比(即多元醇对二异氰酸酯的高摩尔比)达到高伸长率和粘合强度但导致低模量。同时，高封端比会由于高含量的硬链段而难以控制聚合产物的粘度。因此，通常优选将聚合产物的封端比调节到1.60-1.75之间。相反地，本发明的聚氨酯脲弹性纱线因为2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯构成了软链段封端比可以增大到最大约2.0。
在本发明的聚氨酯脲弹性纱线中，2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯作为第二二异氰酸酯与诸如4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的第一二异氰酸酯混合。2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯最适宜的含量是基于第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔数的约2到约25摩尔百分比。2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的量低于2摩尔％会导致伸长率改进不足。同时，2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的量高于25摩尔％会导致模量急剧下降。因此，优选将第二二异氰酸酯的量限定在上文界定的范围内。
适于用在本发明中的多元醇的例子包括，但不限于，聚四亚甲基醚乙二醇、聚丙二醇和聚碳酸酯二醇。这些多元醇可以单独使用或者组合使用。所述多元醇具有约500到约8000的分子量并优选为约1200到约3000。
扩链剂可以是二胺。适于用在本发明中的二胺的例子包括，但不必限于，乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、2，3-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-己二胺和1，4-环己二胺。这些二胺可以单独使用或者两种或两种以上组合使用。扩链剂也可以是90摩尔％或更少量的乙二胺与10摩尔％或更多量的除乙二胺外的第二种扩链剂的混合物。
链终止剂用来控制聚氨酯脲的分子量。链终止剂可以是伯胺(primaryamine)，例如，二乙胺、单乙醇胺或二甲胺。
紫外线、大气烟雾(smog)、弹性合成纤维(spandex)工艺中涉及的热处理等等可能使聚氨酯脲褪色并使聚氨酯脲的物理性能恶化。这些问题可以通过向聚氨酯脲的纺丝溶液中添加一种或多种选自空间位阻酚化合物、苯并呋喃酮(benzofuranone)化合物、氨基脲化合物、苯并三唑化合物和可聚合叔胺化合物的稳定剂来解决。这些稳定剂可以适当比例混合。
本发明的聚氨酯脲弹性纱线可进一步包括一种或多种添加剂以获得改进的物理性能。这些添加剂的例子包括二氧化钛、硬脂酸镁、抗氧化剂、可染性改进剂、热氧化稳定剂、抗菌剂、光稳定剂和抗静电剂。添加剂可以任何已知的适宜方式添加。
另一方面，本发明提供了一种制备聚氨酯脲弹性纱线的方法。根据本发明中的方法，制备出聚氨酯脲预聚物，添加扩链剂和链终止剂以获得聚氨酯脲溶液，且将聚合物溶液以任何已知的技术干法或者湿法纺丝。
也就是说，本发明中的方法通过两步聚合工艺(two-stage polymerization)进行。两步聚合相对一步聚合的优势在于最终聚合物结构上更均一且由于其低交联性更易于控制。目前可用的聚氨酯脲弹性纱线多数通过两步聚合工艺制备。
特别地，根据本发明中的方法，聚氨酯脲弹性纱线由以下步骤制备。首先，使多元醇、第一二异氰酸酯与第二二异氰酸酯反应以制备异氰酸酯封端的聚氨酯脲预聚物。这时，保持部分的所述第一二异氰酸酯和所述第二二异氰酸酯未反应。所述第一二异氰酸酯是选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯。所述第二二异氰酸酯是2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，且用量为基于第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔量的约2到约25摩尔百分比。预聚物中二异氰酸酯的比例优选调整到1.75重量％到4.13重量％以达到预期的聚氨酯脲弹性纱线物理性能。
随后，将聚氨酯脲预聚物溶解在有机溶剂中，将扩链剂和链终止剂添加其中，接着二次聚合以得到聚氨酯脲的纺丝溶液。任何有机溶剂均可以使用而没有任何特别的限制，其例子包括二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)和N-甲基吡咯烷二酮(NMP)。这些溶剂可以单独使用或作为两种或两种以上的混合物使用。
所述第一二异氰酸酯选自，但不特别限于，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5’-萘二异氰酸酯、1，4’-苯二异氰酸酯、1，6’-己二异氰酸酯、1，4’-环己烷二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及其混合物。
所述多元醇选自聚四亚甲基醚乙二醇、聚丙二醇、聚碳酸酯二醇，及其组合。
优选地，第一二异氰酸酯是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
所述扩链剂可以是二胺选自，但不必限于，乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、2，3-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-己二胺、1，4-环己二胺及其组合。链终止剂可以是伯胺，例如，二乙胺、单乙醇胺或二甲胺。扩链剂和链终止剂可以在制备聚氨酯脲的过程中一个部分添加也可以在两个或多个步骤中添加。优选在使用之前将扩链剂和链终止剂溶解在合适的溶剂中。
随后，将聚氨酯脲纺丝溶液干法纺丝制备具有至少480％伸长率和长丝间至少600mg粘合强度的聚氨酯脲弹性纱线。
本发明中聚氨酯脲弹性纱线的伸长率用自动拉伸测试仪(STATIMATMEL，Textechno)根据美国标准试验手册D2731-72(ASTM D2731-72)普通测试方法来测量。本发明中聚氨酯脲弹性纱线纤维之间的粘合强度定义为纱线长丝之间的粘合强度。具体地，用指尖(fingertips)从纱线中分离出单根长丝(约1cm长)并放在单根短纤维纱线(single staple fiber yarn)的拉伸测试仪上(PODYN 400，兰精(LENZING))。短纤维纱线由负荷抽拔而出，且将负荷不再移动时的负荷重量确定为长丝间的粘合强度。通常，负荷值在30秒内读取。考虑到测量误差，测量10根长丝的粘合强度后，去掉最大值和最小值并取其它值的平均数。所得到的平均值定义为聚氨酯脲弹性纱线长丝间的粘合强度。
即使在伸长480％时本发明的聚氨酯脲弹性纱线也没有发生断裂。另外，本发明的聚氨酯脲弹性纱线具有高粘合强度。
在下文中，将参考后面的实施例对本发明更详尽地解释说明。然而，这些实施例是用以例证而不应解释为限定本发明的范围。
在后面的实施例及对比实施例中制备的聚合物的NCO含量(％)用下面的等式来测定。
NCO含量(％)的测定
NCO含量(％)＝{100×2×NCO分子量×(封端比-1)}/{(二异氰酸酯分子量×封端比)+多元醇摩尔分子量}
在等式中，封端比表示二异氰酸酯相对多元醇的摩尔比例。
后面的实施例及对比实施例中制备的聚氨酯脲弹性纱线的物理性能按如下来测量。
强度和伸长率
弹性纱线断裂时的强度和伸长率用自动拉伸测试仪(STATIMAT MEL，Textechno)根据ASTM D2731-72普通测试方法来测量。测量伸长200％时施加在纱线上的负荷(“200％模量”)。
最大拉伸比
图1示意性地图解了测量聚氨酯脲弹性纱线最大拉伸比的设备。如图1中所示，第一、第三和第四个辊10、30和40的旋转速度分别设定为50、200和180rpm，且第二个辊20的电源扭到“关闭”。每一根纱线在第一个辊10上缠绕两圈，跳过第二个辊20不缠绕，并在第三个辊30上缠绕八圈。纱线不经过陶瓷导纱器。完成设定之后，设备开始运转。开始一分钟之后，观察纱线是否发生断裂。当1分钟内没有纱线断裂时，第三个和第四个辊30和40的旋转速度以2rpm增加。如果第三个辊30在216rpm时30秒后纱线断裂，记录215作为纱线的值。如果第三个辊30在216rpm时30秒之前纱线就断裂，记录214作为纱线的值。在前一种情况中，纱线最大拉伸比确定为215/50。纱线的最大拉伸比越高，伸长率越高。
圆筒针织过程中的最大拉伸比
用38″直径、28机号(gauge)、120喂纱器(feeder)的圆筒针织机(Mayer)编织聚氨酯脲弹性纱线和尼龙纱(70旦)形成圆筒型针织织物。将聚氨酯脲弹性纱线的拉伸比增加到圆筒针织正常运行的最大值的同时，测量圆筒针织过程中纱线断裂之前的聚氨酯脲弹性纱线的拉伸比。弹性纱线的伸长率越大，拉伸比越大。
纤维间粘合强度
从带有端部的纱线(yarns with fingertips)中分离出单根长丝(约1cm长)并放在单根短纤维纱线的拉伸测试仪上(PODYN 400，LENZING)。短纤维纱线由负荷作用抽拔而出且将负荷不再移动时的负荷重量确定为长丝间的粘合强度。通常，负荷值在30秒内读取。考虑到测量误差，测量10根长丝的粘合强度后，去掉最大值和最小值并取其它值的平均数。所得到的平均值定义为聚氨酯脲弹性纱线长丝间的粘合强度。
实施例1
在此实施例中，用2摩尔％的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与98摩尔％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯制备具有1.65封端比(CR)的聚氨酯脲弹性纱线。作为扩链剂的乙二胺和1，2-二氨基丙烷与作为链终止剂的二乙胺以12.5∶1的摩尔比使用。乙二胺与1，2-二氨基丙烷的摩尔比调整到8∶2，且胺的总浓度调整到7摩尔％。用二甲基乙酰胺作为溶剂。具体地，使10.7g 2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、526.0g 4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与2316.6g聚四亚甲基醚乙二醇(Mw＝1800)在氮气流的搅拌下于90℃反应180分钟以制备多元醇分子两末端带有异氰酸酯基团的聚氨酯脲预聚物。
冷却到室温之后，将预聚物溶解在4195.9g二甲基乙酰胺中制成预聚物溶液。随后，将乙二胺(39.4g)、1，2-二氨基丙烷(12.2g)和二乙胺(4.8g)在二甲基乙酰胺(749.5g)中的溶液在温度不高于10℃时添加到预聚物溶液中以得到聚氨酯脲溶液。
基于聚合产物固体含量计算，向聚氨酯脲溶液中添加1.5wt％的亚乙基双(氧亚乙基)双-(3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯)[ethylenebis(oxyethylenen)bis-(3-(5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl)propionate)]、0.5wt％的5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲基苯)-3H-苯并呋喃-2-酮[5，7-di-t-butyl-3-(3，4-dimethylphenyl)-3H-benzofuran-2-on]、1wt％的1，1，1′，1′-四甲基-4，4’-(亚甲基-二-对苯撑)二氨基脲[1，1，1′，1′-tetramethyl-4，4’-(methylene-di-p-phenylene)disemicarbazide]、1wt％的聚(N，N-二乙基-2-氨乙基甲基丙烯酸酯)[poly(N，N-diethyl-2-aminoethylmethacrylate)]和0.1wt％的二氧化钛作为添加剂，制成聚氨酯脲纺丝溶液。
所述纺丝溶液以900m/min的速度干法纺丝制成3-长丝(40旦)聚氨酯脲弹性纱线。评价所述弹性纱线的物理性能，且将结果显示在表1中。
实施例2
用与实施例1相同的方法制备聚氨酯脲弹性纱线，除了使用的是5摩尔％的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和95摩尔％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。评价所得弹性纱线的物理性能且将结果显示在表1中。
实施例3
用与实施例1相同的方法制备聚氨酯脲弹性纱线，除了使用的是10摩尔％的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和90摩尔％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。评价所得弹性纱线的物理性能且将结果显示在表1中。
实施例4
用与实施例1相同的方法制备聚氨酯脲弹性纱线，除了使用的是25摩尔％的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和75摩尔％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。评价所得弹性纱线的物理性能且将结果显示在表1中。
对比实施例1
用与实施例1相同的方法制备聚氨酯脲弹性纱线，除了使用的是30摩尔％的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和70摩尔％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。评价所得弹性纱线的物理性能且将结果显示在表1中。
对比实施例2
用与实施例1相同的方法制备聚氨酯脲弹性纱线，除了没有添加2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。具体地，将536.7g4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与2316.6g聚四亚甲基醚乙二醇(Mw＝1800)在氮气流搅拌下90℃时反应90分钟以制备多元醇分子两末端带有异氰酸酯基团的聚氨酯脲预聚物。冷却到室温之后，将预聚物溶解在4195.9g二甲基乙酰胺中制成预聚物溶液。随后，乙二胺(39.4g)、1，2-二氨基丙烷(12.2g)和二乙胺(4.8g)在二甲基乙酰胺(749.5g)中的溶液在温度不高于10℃时添加到预聚物溶液中以得到聚氨酯脲溶液。基于聚合产物固体含量计算，向聚氨酯脲溶液中添加1.5wt％的亚乙基双(氧亚乙基)双-(3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯)、0.5wt％的5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲基苯)-3H-苯并呋喃-2-酮、1wt％的1，1，1’，1’-四甲基-4，4’-(亚甲基-二-对苯撑)二氨基脲、1wt％的聚(N，N-二乙基-2-氨乙基甲基丙烯酸酯)和0.1wt％的二氧化钛作为添加剂，制成聚氨酯脲纺丝溶液。所述纺丝溶液以900m/min的速度干法纺丝制成3-长丝(40旦)聚氨酯脲弹性纱线。评价所述弹性纱线的物理性能，且将结果显示在表1中。
对比实施例3
用与对比实施例2相同的方式制备封端比为1.70的聚氨酯脲弹性纱线。评价所述弹性纱线的物理性能，且将结果显示在表1中。
从表1的结果中可以看出，用2摩尔％或更多的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4’-MDI)制备的聚氨酯脲弹性纱线显示出随着2，4’-MDI含量增加物理性能(如伸长率和最大拉伸比)更好的趋势。此外，随着2，4’-MDI含量的增加，聚合物的低耐热性致使聚氨酯脲弹性纱线纤维间粘合强度增加，尽管高封端比但没有任何粘合强度的下降。而用30摩尔％2，4’-MDI制备的聚氨酯脲弹性纱线(对比实施例1)具有改进的伸长率但显示出模量急剧下降。也就是说，2，4’-MDI含量使得对比实施例1中的聚氨酯脲弹性纱线与其它弹性纱线的物理性能显著不同。
从上面的描述可明显看出，本发明的聚氨酯脲弹性纱线由于具有高伸长率和粘合强度可以充分扩展和收缩。另外，根据本发明的方法，可以较低的成本制备聚氨酯脲弹性纱线。
Claims (7)
1.聚氨酯脲弹性纱线，其包括基于多元醇、第一二异氰酸酯、第二二异氰酸酯和扩链剂的聚氨酯脲，其中所述第一二异氰酸酯是选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯，以及所述第二二异氰酸酯是量占第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔数2到25摩尔百分比的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，且该纱线具有至少480％的伸长率以及长丝间至少600mg的粘合强度。
2.根据权利要求1所述的弹性纱线，其中，所述第一二异氰酸酯选自4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5’-萘二异氰酸酯、1，4’-苯二异氰酸酯、1，6’-己二异氰酸酯、1，4’-环己烷二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯，以及它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的弹性纱线，其中，所述第一二异氰酸酯是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
4.根据权利要求1所述的弹性纱线，其中，所述多元醇选自聚四亚甲基醚乙二醇、聚丙二醇、聚碳酸酯二醇、以及它们的组合。
5.一种制备聚氨酯脲弹性纱线的方法，该方法包括：
使多元醇与作为第一二异氰酸酯的选自芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯及作为第二二异氰酸酯以量占第一二异氰酸酯和第二二异氰酸酯总摩尔数2到25摩尔百分比的2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯反应(初始聚合)来制备聚氨酯脲预聚物；
将预聚物溶解在有机溶剂中，并使预聚物与扩链剂及链终止剂反应(二次聚合)以获得纺丝溶液；以及
由纺丝溶液干法纺丝制备具有至少480％伸长率和长丝间至少600mg粘合强度的聚氨酯脲弹性纱线。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述扩链剂是90摩尔％或更少量的乙二胺与10摩尔％或更多量的除乙二胺外的第二种扩链剂的混合物。
7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述预聚物中二异氰酸酯的比例为1.75到4.13重量％。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102666948A (zh) * | 2009-12-30 | 2012-09-12 | 晓星株式会社 | 具有优异的弹力和伸长度的弹性丝的制造方法 |
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Families Citing this family (4)
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102666948A (zh) * | 2009-12-30 | 2012-09-12 | 晓星株式会社 | 具有优异的弹力和伸长度的弹性丝的制造方法 |
| US20230242700A1 (en) * | 2020-07-27 | 2023-08-03 | Hyosung TNC Corporation | Polyurethane urea elastic yarn dyeable with reactive dye and manufacturing method therefor |
| US12030978B2 (en) * | 2020-07-27 | 2024-07-09 | Hyosung TNC Corporation | Polyurethane urea elastic yarn dyeable with reactive dye and manufacturing method therefor |
| US11806912B2 (en) | 2020-08-12 | 2023-11-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified thermoplastic polyurethanes and methods of extruding same |
| WO2022178915A1 (zh) * | 2021-02-25 | 2022-09-01 | 苏州大学 | 超强韧聚乳酸基聚氨酯脲及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20091007 |