CN101544535B - 一种合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 - Google Patents
一种合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101544535B CN101544535B CN2009100982682A CN200910098268A CN101544535B CN 101544535 B CN101544535 B CN 101544535B CN 2009100982682 A CN2009100982682 A CN 2009100982682A CN 200910098268 A CN200910098268 A CN 200910098268A CN 101544535 B CN101544535 B CN 101544535B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- reaction kettle
- pentachloropropane
- composite catalyst
- vinylchlorid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明公开了一种合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法；步骤如下：一是首先将氯化亚铜与活性碳混合后分散在乙腈溶剂中，并加入醇胺搅拌后投入反应釜(1)中；二是将四氯化碳投入反应釜(1)，搅拌并加温，再通入氯乙烯进行调聚反应；三是对反应釜(1)依次进行卸压、蒸料，回收乙腈溶剂至溶剂回收槽(3)中，氯乙烯回收后回用；四是将留在釜中的1，1，1，3，3-五氯丙烷粗品及复合催化剂进行抽滤或压滤，粗品进入粗品收集槽(5)，过滤器(4)内的复合催化剂回用。采用本方法制备具有氯乙烯转化率高、选择性好、副产物少、易提纯、催化剂可重复使用等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法，特别是一种利用氯乙烯与四氯化碳调聚合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法。
背景技术
1，1，1，3，3-五氯丙烷是制备1，1，1，3，3-五氟乙烷(HFC-245fa)的主要原料中间体。HFC-245fa的ODP为零，GWP值为820，属低GWP值，由于其具有优良的物理性质，被公认为HCFC-141b的理想替代品，可以替代HCFC-141b作为硬性聚氨酯材料的发泡剂，也可替代CFC-113应用于精密仪器的清洗行业，还可作为气雾剂、制冷剂等。HFC-245fa环保性能好，应用广泛，在国内外市场前景广阔。1，1，1，3，3-五氯丙烷作为合成HFC-245fa的中间体，据文献报道，主要有以下三种工艺路线：
一是专利号WO 97/37956所述先以四氯化碳与1，1-二氯乙烯调聚合成1，1，1，3，3，3-六氯丙烷，后还原成1，1，1，3，3-五氯丙烷。由于调聚反应副反应多，得率低，且此路线流程长，投资大，能耗高，不适于工业化生产；
二是专利US.5705729所述以四氯化碳与乙烯原料进行调聚反应制得1，1，1，3-四氯丙烷，再由1，1，1，3-四氯丙烷光氯化合成1，1，1，3，3-五氯丙烷，此路线光氯化反应转化率不高，选择性差，工业放大较为困难；
三是由氯乙烯与四氯化碳调聚合成1，1，1，3，3-五氯丙烷。此方法转化率与选择性较高，流程短，投资少，被大多数厂家所采用。
利用1，1，1，3，3-五氯丙烷作为中间体与无水HF液相氟化制备HFC-245fa的工艺成熟，原料转化率高，反应副产物少，因此在HFC-245fa的制备过程中，关键技术是氯乙烯与四氯化碳调聚反应制备1，1，1，3，3-五氯丙烷。氯乙烯化学性质不稳定，易发生自聚、加成等反应，在调聚反应时易产生高沸物。因此调聚反应过程中1，1，1，3，3-五氯丙烷的收率较低，要提高1，1，1，3，3-五氯丙烷的收率在技术上存在一定难度：一是选择合适的催化剂体系，减少副产物生成，提高反应的选择性；二是选择合适的反应条件，如温度、压力、投料比等，来提高氯乙烯的转化率。
关于用氯乙烯与四氯化碳调聚合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法，国内外都有相关文献进行报道。以氯乙烯为基准，收率最高的是专利号CN1335291A所报道的制备方法，收率达95％左右，但还存在较大的提高空间。
发明内容
为了解决合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的工业生产中存在的副产物高沸多、收率低、原料消耗高等问题，本发明的目的是提供了一种转化率高、选择性好、催化剂可重复使用、原料消耗低的由氯乙烯与四氯化碳调聚合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法。
本发明的理论依据如下：
1、CH2＝CHCl+CCl4→CCl3CH3CCl2
(1，1，1，3，3-五氯丙烷)
2、nCH2＝CHCl→[-CH2-CHCl-]n
反应在较高温度和压力下进行，主反应如1反应式，大部分氯乙烯与四氯化碳发生调聚反应转化为1，1，1，3，3-五氯丙烷；少量的氯乙烯发合聚合反应生成高沸物，反应如2反应式；由于此方法在氯化亚铜和醇胺盐中加入了活性碳作为催化剂的载体，大大提高了催化剂分散性，因此氯乙烯的转化率高，副反应少，转化为1，1，1，3，3-五氯丙烷的选择性好。
本发明解决其技术难题所采用的技术方案，它主要由反应釜、反应冷凝器、溶剂回收槽、过滤器、粗品收集槽组成反应系统，具体包括以下步骤：
一、加复合催化剂：复合催化剂由氯化亚铜、活性碳、醇胺组成，其质量比为1∶1～3∶0.5～2.0，首先将氯化亚铜与活性碳混合均匀后，分散在乙腈溶剂中并加入醇胺，充分搅拌后投入反应釜中；
二、投料反应：将四氯化碳投入反应釜，开启搅拌并加温，升温到60℃时，再往反应釜通入氯乙烯进行调聚反应，氯乙烯、四氯化碳、乙腈的质量比为1∶3～5∶0.5～2；
三、回收溶剂：调聚反应完成后，对反应釜依次进行卸压、蒸料，经反应冷凝器回收乙腈溶剂至溶剂回收槽中，氯乙烯回收后返回反应釜重复使用；
四、过滤：蒸料完毕后，将留在釜中的1，1，1，3，3-五氯丙烷粗品及复合催化剂放入过滤器进行抽滤或压滤，得到的1，1，1，3，3-五氯丙烷粗品进入粗品收集槽，过滤器内的复合催化剂返回反应釜重复使用。
作为优选方案，所述的复合催化剂占反应物料总质量2.0％～5.0％。
作为优选方案，在投料反应过程中，反应釜的反应温度控制在60～135℃，反应压力控制在0.2～1.2MPa，投料完成后的保温反应时间2～5小时。
作为优选方案，在回收溶剂过程中，蒸料温度控制在20～80℃，蒸料压力控制在-0.080MPa。
作为优选方案，所述调聚反应为间歇、密闭反应。
采用上述工艺后，有以下几个优点：一是氯乙烯几乎完全转化；二是氯乙烯转化为1，1，1，3，3-五氯丙烷的选择性好，产物的收率可以从95％左右提高到98.5％左右；三是催化剂可重复使用；四在反应釜内积聚的高沸物及焦油状物质少。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
利用氯乙烯与四氯化碳调聚合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的生产工艺流程如图1所示，下面结合具体实施方案对本发明简述如下：
反应系统用氮气置换合格后，首先加由氯化亚铜、活性碳、醇胺组成的复合催化剂，将起催化作用的粉末氯化亚铜与起吸附作用的活性碳混合均匀后，分散在乙腈溶剂中并加入起助催化作用的醇胺，充分搅拌后投入反应釜1中，氯化亚铜、活性碳、醇胺的质量比为1∶1～3∶0.5～2.0，复合催化剂占反应物料总质量2.0％～5.0％；再进行投料反应：将四氯化碳投入反应釜1，开启搅拌并往反应釜夹套中通入蒸汽加温，升温到60℃时，再往反应釜1通入氯乙烯进行调聚反应，反应为间歇、密闭反应，氯乙烯、四氯化碳、乙腈的质量比为1∶3～5∶0.5～2，在投料反应过程中，反应釜1的反应温度控制在60～135℃，反应压力控制在0.2～1.2MPa，投料完成后的保温反应时间2～5小时；调聚反应完成后回收溶剂：对反应釜1依次进行卸压、蒸料，经反应冷凝器2回收乙腈溶剂至溶剂回收槽3中，氯乙烯回收后返回反应釜1重复使用，在回收溶剂过程中，蒸料温度控制在20～80℃，蒸料压力控制在-0.08～0MPa；蒸料完毕后，将留在釜中的1，1，1，3，3-五氯丙烷粗品及复合催化剂放入过滤器4进行抽滤或压滤，得到的1，1，1，3，3-五氯丙烷粗品进入粗品收集槽5，过滤器4内的复合催化剂返回反应釜1重复使用。
实施例1
依上述工艺流程及步骤，在50L的反应釜1中装入450gCuCl、1000g活性碳、450g三乙醇胺、10Kg乙腈的混合物，再投入四氯化碳为30Kg，最后通入氯乙烯为10Kg，反应温度控制在120～125℃，反应压力控制在0.7～0.9MPa，投料完保温反应4小时，得到1，1，1，3，3-五氯丙烷粗产物34.66Kg，取样色谱分析给出粗产物组成见表一。
表一
结论：由以上数据可得，以氯乙烯为基准，产物收率为98.98％。
实施例2
按实施例1的操作步骤，不加活性碳，其它条件不变，得到1，1，1，3，3-五氯丙烷粗产物33.0Kg，反应粗品取样色谱分析给出粗产物组成见表二。
表二
结论：以氯乙烯为基准，产物收率为93.95％，与实施例一相比收率明显降低。
实施例3
按实施例1的操作步骤，反应分别在温度50～60℃、压力0.2～0.3MPa以及温度135～145℃、压力0.8～1.0MPa的反应条件下，其它条件不变，分别得到1，1，1，3，3-五氯丙烷粗产物28.8Kg、33.2Kg，反应粗品取样色谱分析给出粗产物组成见表三。
表三
结论：由以上数据表明，反应在温度小于60℃的条件下进行时，氯乙烯转化不完全，以氯乙烯为基准，产物收率为78.96％；在大于135℃的条件下进行时，生成的高沸物增多，以氯乙烯为基准，产物收率为92.80％。因此最佳反应温度为60～135℃。
实施例4
按实施例1的操作步骤，在50L的反应釜1中装入150gCuCl、300g活性碳、150g三乙醇胺，其它条件不变，得到1，1，1，3，3-五氯丙烷粗产物28.5Kg，反应粗品取样色谱分析给出粗产物组成见表四。
表四
结论：由以上数据可得，以氯乙烯为基准，产物收率为80.89％。
实施例5
用实施例1回收得到的催化剂，补加450g三乙醇胺，按实施例1的操作步骤，其它条件不变，得到1，1，1，3，3-五氯丙烷粗产物35.5Kg，反应粗品取样色谱分析给出粗产物组成见表五。
表五
结论：由以上数据可得，以氯乙烯为基准，产物收率为98.63％。
Claims (5)
1.一种合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法，其特征是：它主要由反应釜(1)、反应冷凝器(2)、溶剂回收槽(3)、过滤器(4)、粗品收集槽(5)组成反应系统，具体包括以下步骤：
一、加复合催化剂：复合催化剂由氯化亚铜、活性碳、醇胺组成，其质量比为1∶1～3∶0.5～2.0，首先将氯化亚铜与活性碳混合均匀后，分散在乙腈溶剂中并加入醇胺，充分搅拌后投入反应釜(1)中；
二、投料反应：将四氯化碳投入反应釜(1)，开启搅拌并加温，升温到60℃时，再往反应釜(1)通入氯乙烯进行调聚反应，反应釜(1)的反应温度控制在60～135℃，氯乙烯、四氯化碳、乙腈的质量比为1∶3～5∶0.5～2；
三、回收溶剂：调聚反应完成后，对反应釜(1)依次进行卸压、蒸料，经反应冷凝器(2)回收乙腈溶剂至溶剂回收槽(3)中，氯乙烯回收后返回反应釜(1)重复使用；
四、过滤：蒸料完毕后，将留在釜中的1，1，1，3，3-五氯丙烷粗品及复合催化剂放入过滤器(4)进行抽滤或压滤，得到的1，1，1，3，3-五氯丙烷粗品进入粗品收集槽(5)，过滤器(4)内的复合催化剂返回反应釜(1)重复使用。
2.根据权利要求1所述的一种合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法，其特征是：所述的复合催化剂占反应物料总质量2.0％～5.0％。
3.根据权利要求1所述的一种合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法，其特征是：在投料反应过程中，反应压力控制在0.2～1.2MPa，投料完成后的保温反应时间2～5小时。
4.根据权利要求1所述的一种合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法，其特征是：在回收溶剂过程中，蒸料温度控制在20～80℃，蒸料压力控制在-0.08～0MPa。
5.根据权利要求1所述的一种合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的制备方法，其特征是：所述调聚反应为间歇、密闭反应。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100982682A CN101544535B (zh) | 2009-05-01 | 2009-05-01 | 一种合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100982682A CN101544535B (zh) | 2009-05-01 | 2009-05-01 | 一种合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101544535A CN101544535A (zh) | 2009-09-30 |
| CN101544535B true CN101544535B (zh) | 2012-07-18 |
Family
ID=41191940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100982682A Active CN101544535B (zh) | 2009-05-01 | 2009-05-01 | 一种合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101544535B (zh) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8558041B2 (en) | 2009-10-09 | 2013-10-15 | Dow Global Technologies, Llc | Isothermal multitube reactors and processes incorporating the same |
| US8581012B2 (en) | 2009-10-09 | 2013-11-12 | Dow Global Technologies, Llc | Processes for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes and higher alkenes |
| US8581011B2 (en) | 2009-10-09 | 2013-11-12 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes |
| US8907149B2 (en) | 2011-05-31 | 2014-12-09 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US8907148B2 (en) | 2011-08-07 | 2014-12-09 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US8927792B2 (en) | 2011-06-08 | 2015-01-06 | Dow Agrosciences, Llc | Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes |
| US9056808B2 (en) | 2011-05-31 | 2015-06-16 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9067855B2 (en) | 2011-11-21 | 2015-06-30 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
| US9169177B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-10-27 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of tetrachloromethane |
| US9199899B2 (en) | 2011-12-02 | 2015-12-01 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
| US9233896B2 (en) | 2011-08-07 | 2016-01-12 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9284239B2 (en) | 2011-12-02 | 2016-03-15 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
| US9321707B2 (en) | 2012-09-20 | 2016-04-26 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9334205B2 (en) | 2011-12-13 | 2016-05-10 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propanes and propenes |
| US9382176B2 (en) | 2013-02-27 | 2016-07-05 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9403741B2 (en) | 2013-03-09 | 2016-08-02 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
| US9475740B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-10-25 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9512049B2 (en) | 2011-12-23 | 2016-12-06 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of alkenes and/or aromatic compounds |
| US9512053B2 (en) | 2012-12-18 | 2016-12-06 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9598334B2 (en) | 2012-09-20 | 2017-03-21 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110086037A (ko) | 2008-10-13 | 2011-07-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 염화된 및/또는 불화된 프로펜의 제조 방법 |
| CN101913980A (zh) * | 2010-09-07 | 2010-12-15 | 西安近代化学研究所 | 1，1，1，3，3-五氯丙烷的生产方法 |
| WO2014052945A2 (en) | 2012-09-30 | 2014-04-03 | Dow Global Technologies, Llc | Weir quench and processes incorporating the same |
| WO2014066083A1 (en) | 2012-10-26 | 2014-05-01 | Dow Global Technologies, Llc | Mixer and reactor and process incorporating the same |
| CN104226367A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 林卫荃 | 一种复合催化剂 |
| CN104230648A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 徐家乐 | 一种四氯化碳合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备工艺 |
| KR102354556B1 (ko) * | 2014-02-19 | 2022-01-25 | 알케마 인코포레이티드 | 하이드로클로로플루오로올레핀의 제조 방법 |
| CN111440047B (zh) * | 2020-04-26 | 2022-04-12 | 常州新东化工发展有限公司 | 一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 |
| CN114634396A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-06-17 | 山东东岳化工有限公司 | 五氯丙烷及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1335291A (zh) * | 2000-07-20 | 2002-02-13 | 浙江化工科技集团有限公司 | 1,1,1,3,3－五氯丙烷的制备方法 |
-
2009
- 2009-05-01 CN CN2009100982682A patent/CN101544535B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1335291A (zh) * | 2000-07-20 | 2002-02-13 | 浙江化工科技集团有限公司 | 1,1,1,3,3－五氯丙烷的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 汪水旺.1,1,1,3,3-五氯丙烷的合成工艺研究.《南京理工大学硕士学位论文》.2005, * |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8933280B2 (en) | 2009-10-09 | 2015-01-13 | Dow Global Technologies Llc | Processes for the production of hydrofluoroolefins |
| US8581012B2 (en) | 2009-10-09 | 2013-11-12 | Dow Global Technologies, Llc | Processes for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes and higher alkenes |
| US8581011B2 (en) | 2009-10-09 | 2013-11-12 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes |
| US8926918B2 (en) | 2009-10-09 | 2015-01-06 | Dow Global Technologies Llc | Isothermal multitube reactors |
| US8558041B2 (en) | 2009-10-09 | 2013-10-15 | Dow Global Technologies, Llc | Isothermal multitube reactors and processes incorporating the same |
| US8907149B2 (en) | 2011-05-31 | 2014-12-09 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9056808B2 (en) | 2011-05-31 | 2015-06-16 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US8927792B2 (en) | 2011-06-08 | 2015-01-06 | Dow Agrosciences, Llc | Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes |
| US8907148B2 (en) | 2011-08-07 | 2014-12-09 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9475739B2 (en) | 2011-08-07 | 2016-10-25 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9233896B2 (en) | 2011-08-07 | 2016-01-12 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9067855B2 (en) | 2011-11-21 | 2015-06-30 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
| US9199899B2 (en) | 2011-12-02 | 2015-12-01 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
| US9284239B2 (en) | 2011-12-02 | 2016-03-15 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
| US9334205B2 (en) | 2011-12-13 | 2016-05-10 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propanes and propenes |
| US9169177B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-10-27 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of tetrachloromethane |
| US9512049B2 (en) | 2011-12-23 | 2016-12-06 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of alkenes and/or aromatic compounds |
| US9321707B2 (en) | 2012-09-20 | 2016-04-26 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9598334B2 (en) | 2012-09-20 | 2017-03-21 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9512053B2 (en) | 2012-12-18 | 2016-12-06 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9475740B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-10-25 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9382176B2 (en) | 2013-02-27 | 2016-07-05 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| US9403741B2 (en) | 2013-03-09 | 2016-08-02 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101544535A (zh) | 2009-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101544535B (zh) | 一种合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 | |
| CN102656132B (zh) | 用于氟烯烃生产的整合方法 | |
| CN105837398B (zh) | 一种全氟-2-甲基-2-戊烯的工业化生产方法及生产装置 | |
| CN110833837B (zh) | 一种用于三氟甲烷资源化利用的催化剂 | |
| CN108997085B (zh) | 一种草酸二甲酯合成工艺中副产物的回收方法及回收系统 | |
| CN112645793B (zh) | 一种生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺系统及方法 | |
| CN106588758A (zh) | 一种2‑肼基吡啶衍生物的合成工艺 | |
| CN113004117B (zh) | 气相脱卤化氢制备3,3,3-三氟丙炔的方法 | |
| CN109748775B (zh) | 一种hcfc-22生产中副产三氟甲烷的资源化利用方法 | |
| CN100509721C (zh) | 一种对氯甲苯的生产方法 | |
| CN112624897A (zh) | 同时生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和反式-1,3,3,3-四氟丙烯的方法 | |
| CN115722255A (zh) | 一种用于生产1,1,1,2,3-五氯丙烷的负载型催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102762523A (zh) | 3,3,3-三氟丙烯的制造方法 | |
| CN110327921A (zh) | 负载型纳米Pd/MgO催化剂及采用该催化剂制备联苯类化合物的方法 | |
| CN116037117B (zh) | 引发剂、氟化催化剂和e-1,3,3,3-四氟丙烯与z-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN103772160A (zh) | 合成三氯甲氧基氯苯、三氟甲氧基苯胺的方法 | |
| CN107652160A (zh) | 一种制备反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法 | |
| CN115667191A (zh) | 氟乙烯的制造方法 | |
| CN101972642B (zh) | 固体碱催化剂及基于其合成3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵的方法 | |
| CN104557683A (zh) | 2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 | |
| CN109748776B (zh) | 一种hcfc-22生产中副产三氟甲烷的资源化利用制备二氟甲烷的方法 | |
| CN112794787B (zh) | 气相连续制备3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的方法 | |
| CN107188777B (zh) | 一种氯代五氟苯的制备方法 | |
| CN110002947B (zh) | 一氟烷烃的制备方法 | |
| CN110627612A (zh) | 一种提高反应过程选择性的管道化生产氟化烷烃方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method for synthesis of 1,1,1,3,3-pentachloropropane Effective date of registration: 20220930 Granted publication date: 20120718 Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Wuyi sub branch Pledgor: ZHEJIANG SANMEI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD. Registration number: Y2022330002419 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230526 Granted publication date: 20120718 Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Wuyi sub branch Pledgor: ZHEJIANG SANMEI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD. Registration number: Y2022330002419 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |