CN101541699A - 无机纤维组合物 - Google Patents

Abstract

公开了具有以下组成的熔体成型无机纤维：Al₂O₃ 5－90mol％，K₂O 5－90mol％，SiO₂ 5－90mol％，其中SiO₂+Al₂O₃+K₂O＞＝50mol％。还包括K₂O大于12mol％的类似组成的纤维。

Description

无机纤维组合物

本发明涉及无机纤维组合物。

纤维材料因其用作隔热和/或隔音材料而众所周知，并且还因其用作复合材料如纤维增强水泥、纤维增强塑料中的加强成分和作为金属基质复合材料中的组分而为人所知。这类纤维可用在污染控制设备如汽车排气系统催化转化器和柴油颗粒过滤器中催化剂主体的负载结构中。这类纤维可用作摩擦材料的成分[例如，用于汽车制动器]。本发明的纤维具有一系列性质，并可根据所表现的性质用在这些应用中的任何一个或全部中。

在1987年以前，有四种基本类型的纤维材料用于制造绝热制品[如毛毡、真空成形体和厚浆涂料]。这些通过两种基本的制造途径来制备，但具体途径的细节依生产商变化。纤维和途径为(按增加成本和温度性能顺序)：-

熔体成型纤维

·矿物棉

·玻璃棉

·铝硅酸盐纤维

溶胶-凝胶法纤维

·通常所说的多晶纤维

通过制备熔体并用众多已知方法中的任何一种使所得熔体成纤维来形成熔体成型纤维。这些方法包括：

·形成熔体流并使流接触纺纱轮，流从纺纱轮中冲出形成纤维

·形成熔体流并使流撞击与流方向垂直、平行或成一定角度的气体喷流并借此将熔体喷吹成纤维

·通过旋转法由熔体形成纤维，其中熔体通过纺纱杯周边中的孔排出并被热气体喷吹形成纤维

·通过细孔挤出熔体形成纤丝，并且其中可使用进一步处理[例如，使纤丝穿过火焰的火焰吹拉]

·或将熔体转变成纤维的任何其它方法。

由于石棉纤维的历史，各种纤维类型作为肺病诱因的相对力量已引起广泛关注。天然纤维和人造纤维的毒理学研究引出这种思想，即正是纤维在肺中的持久性造成了问题。因此，形成了这样的看法，即如果从肺中快速除去纤维，则将减小任何健康风险。“生物持久性纤维”和“生物持久性”的概念出现了，即在动物体中持续长时间的纤维被认为是生物持久性的，纤维保留在动物体中的相对时间被称为生物持久性。尽管已知几种玻璃体系在肺液中可溶，导致低的生物持久性，但存在这类玻璃体系通常不能用于高温应用的问题。已注意到对具有低生物持久性连同高温能力的纤维的市场需求。在1987年，Johns Manville研发了基于钙镁硅酸盐化学的这类体系。这类材料不仅具有比传统玻璃棉高的温度能力，而且具有比大多数用于高温绝热的铝硅酸盐纤维高的在体液中的溶解性。自那以后已发展了这类低生物持久性纤维，并且一系列的碱土金属硅酸盐[AES]纤维目前在市场上有售。

涉及AES纤维的专利包括：

·国际专利申请WO87/05007-最初的Johns-Manville申请-其公开了包括氧化镁、二氧化硅、氧化钙和少于10wt％氧化铝的纤维可溶于硅烷溶液。所公开纤维的溶解度用暴露5小时后硅烷溶液中存在的ppm硅(从纤维的含二氧化硅材料中提取)表示。

·国际专利申请WO89/12032公开了可溶于硅烷溶液中的其它纤维并讨论了在这类纤维中可存在的一些成分。

·欧洲专利申请No.0399320公开了具有高生理学溶解性并具有10-20mol％Na₂O和0-5mol％K₂O的玻璃纤维。尽管表明这些纤维生理学上可溶解，但没有指明它们的最大使用温度。

公开了因硅烷溶解性而进行纤维选择的其它专利说明书包括例如EP0412878和0459897、FR2662687和2662688、WO86/04807、WO90/02713、WO92/09536、WO93/22251、WO93/15028、WO94/15883、WO97/16386、WO2003/059835、WO2003/060016、EP1323687、WO2005/000754、WO2005/000971和US5250488。

这些不同现有技术文献中公开的纤维的耐火度变化相当大，对于这些碱土金属硅酸盐材料，性质关键取决于组成。

通常，生产在低温下表现良好的碱土金属硅酸盐纤维相对容易，因为对于低温用途，可提供添加剂如氧化硼以确保良好的纤维化和改变组分的数量以适合所需材料性质。但是，当寻求提高碱土金属硅酸盐纤维的耐火度时，不得不减少添加剂的使用，因为通常(尽管有例外)存在越多的组分，耐火度就越低。

WO93/15028公开了包括CaO、MgO、SiO₂和任选地包括ZrO₂作为基本成分的纤维。这类AES纤维还被称为CMS(硅酸镁钙)或CMZS(硅酸锆镁钙)纤维。WO93/15028要求使用的组成应基本不含碱金属氧化物。对于适合用作1000℃下绝热材料的材料，显示不超过0.65wt％的数量是可以接受的。

WO93/15028还公开了预测玻璃溶解性的方法并包括因溶解性被试验作为玻璃的一系列材料，但没有形成为纤维。在这些组合物中，有具有编号KAS、KMAS和KNAS的组合物，其分别为硅酸铝钾、硅酸铝镁钾和硅酸铝钠钾。根据生理学类溶液中的溶解度测量，这些组合物被评定为具有不充分的溶解度。所用生理学溶液的类型具有约7.4的pH。

随后发现溶解度依赖于纤维本身存在的环境。尽管细胞间肺液中存在的生理盐水溶液近似于WO93/15028中给出的那种，并具有大约pH 7.4的pH，但清除纤维的机理包括巨噬细胞对它们的攻击。已知在巨噬细胞接触纤维时存在的生理盐水的pH明显较低(大约pH4.5)，并且这对无机纤维的溶解度有影响[参见“In-vitro dissolutionrate of mineral fibres at pH 4.5 and 7.4-A new mathematical tool toevaluate the dependency an composition”Torben Knudsen和MarianneGuldberg，Glass Sci.Technol.78(205)No.3]。

WO94/15883公开了大量可在直到1260℃或以上的温度下用作耐火绝热材料的这类纤维。与WO93/15028一样，这个专利要求应保持低的碱金属氧化物含量，但指出一些碱土金属硅酸盐纤维可承受比其它一些高的碱金属氧化物水平。但是，0.3wt％和0.4wt％Na₂O的水平被认为导致用作绝热材料的材料在1260℃下增加的收缩。

WO97/16386公开了可在直到1260℃或以上的温度下用作耐火绝热材料的纤维。这些纤维包括MgO、SiO₂和任选地包括ZrO₂作为基本成分。这些纤维被指明要求基本没有碱金属氧化物，除了作为痕量杂质外(以碱金属氧化物计，最多存在0.01％水平)。纤维具有通用组成：

SiO₂     65-86％

MgO      14-35％

组分MgO和SiO₂占纤维的至少82.5wt％，余量为指定的成分和粘度调节剂。

WO2003/059835公开了使用La₂O₃或其它镧系元素添加剂提高纤维强度的一些硅酸钙纤维和由纤维制备的毛毡。该专利申请没有提及碱金属氧化物水平，但在打算于直到1260℃或以上用作绝热材料的纤维中公开了在～0.5wt％范围内的数量。

WO2006/048610公开了对于AES纤维，包括少量数量的碱金属氧化物对于机械和热性能是有利的。

这类低生物持久性纤维的范围受到限制，因为在约1300℃以上，它们往往性能下降。

已被提出的替代低生物持久性纤维为碱土金属铝酸盐。这类材料被建议为铝酸钙(EP0586797)和铝酸锶(WO96/04214)。这类纤维未在商业上生产。

申请人开发了包括大量添加碱土金属氧化物或碱金属氧化物的铝硅酸盐的溶胶-凝胶纤维，这些为国际专利申请PCT/GB2006/004182的主题。

申请人目前开发了能提供低生物持久性纤维的替代纤维化学组成，对于它们，部分纤维至少能提供具有与铝硅酸盐纤维可比的热性能的纤维。

因此，本发明提供具有以下组成的熔体成型无机纤维：

Al₂O₃      5-90mol％

K₂O        5-90mol％

SiO₂       5-90mol％

其中SiO₂+Al₂O₃+K₂O＞＝50mol％，优选大于60mol％，更优选＞＝70mol％，还更优选＞＝80mol％，或甚至＞＝90mol％。

在具体实施方案中，这类纤维包括：

Al₂O₃      5-34mol％

K₂O        5-34mol％

SiO₂       61-90mol％

或

Al₂O₃      5-78mol％

K₂O        17-90mol％

SiO₂       5-61mol％

或

Al₂O₃      24-90mol％

K₂O        5-17mol％

SiO₂       5-61mol％

K₂O的数量可小于50mol％，小于40mol％，小于35mol％或小于30mol％。K₂O的数量可大于10mol％或大于20mol％。

Al₂O₃的数量可大于10mol％，并可大于20mol％。

SiO₂的数量可＞＝20mol％、＞＝30mol％或＞＝35mol％。SiO₂的数量可低于80mol％或低于70mol％。

本发明的其它特征从权利要求中并由下面的说明书显而易见。

本发明使用试验设备生产一系列硅酸铝钾纤维，其中由合适的组成物形成熔体，通过8-16mm孔流出，并按照已知的方式喷吹产生纤维。(改变流出孔的尺寸以适合熔体的粘度-这是必须根据所使用的装置和组合物通过实验确定的调整)。

附加的结果不同于优先权申请中显示的那些，因为确定一些熔体不充分的熔化温度导致碳酸盐的存在[钾以碳酸钾形式提供]。因此，下面的表中提供的结果代表优先权申请和其它例子中所列举的材料的新试验。

在此附加的表1显示了制备的纤维和通过x-射线荧光分析确定的以重量百分比表示的其组成。

在此附加的表2显示了制备的纤维和以摩尔百分比表示的其计算组成。

在此附加的表3显示了所制备纤维的收缩率。使用在500cm³0.2％淀粉溶液中的75g纤维，通过制造真空铸造预制体成120x65mm工具的方法测量收缩率。在4个角中放置铂钉(大约0.3-0.5mm直径)，相隔100x45mm。使用移测显微镜测量最长的长度(L1&L2)和对角线(L3&L4)至±5μm的精度。将样品放在炉中，以300℃/小时匀速升温至低于试验温度50℃的温度，并以120℃/小时匀速升温最后的50℃至试验温度，保持24小时。从炉中取出时，使样品自然冷却。以4次测量的平均值给出收缩率值。

在此附加的表4显示所制备纤维的溶解度，以在pH～4.5生理盐水溶液中5小时静态试验后主要玻璃组分的ppm表示。

测量溶解度的详细过程包括使用塑料镊子称量0.500g±0.003g纤维到离心管内。纤维通常被剁碎(6#丝网)并去粒(利用10#金属丝网用手筛选)，但如果只有少量纤维可用，则可为块或垫。称出每个样品一式二份。使用有刻度的分配器和密封的管将25cm³模拟体液倒入到每个离心管中。模拟体液仅仅在试验开始时加入到纤维中，并在10升水中包括以下成分。

试剂                  重量

NaHCO₃                19.5g

CaCl₂·2H₂O           0.29g

Na₂HPO₄               1.48g

Na₂SO₄                0.79g

MgCl₂·6H₂O           2.12

甘氨酸(H₂NCH₂CO₂H)    1.18g

柠檬酸三钠·2H₂O      1.52g

酒石酸三钠·2H₂O      1.8g

丙酮酸钠              1.72g

90％乳酸              1.56g

甲醛                  15ml

HCl                   ～7.5ml

缓慢加入HCl，因为这是近似于～4.5pH最终数值的pH调整数值。使模拟体液平衡最少24小时，并在这个期间后相应调整pH。

所用的全部试剂都为分析级或平衡级，并使用塑料设备进行过程，因为二氧化硅可能会从玻璃制品中浸出来。

然后将离心管放在振荡水浴中，水浴保持在37℃±1℃(体温)下并振荡5小时。选择5小时的短时间是因为这些材料中的一些的溶解度高到如果使用更长的时间，则浸出的K₂O的数量致使pH移动到更高的值，从而使结果不正常。

振荡后，倾析出每种纤维的两份溶液，并通过Whatman 110mm直径40号无灰过滤纸过滤到一个50ml瓶内。然后将溶液送到感应耦合等离子原子发射光谱分析仪(ICP)。被测试的氧化物将取决于正试验的纤维的组成。结果记载为相关氧化物的ppm。

首先参考纤维性质，最初发现，当K₂O∶SiO₂的摩尔比小于30∶70时，则往往产生纤维直径大大超过10μm[例如50-250μm]的粗纤维。但是，随后发现，这是一个太过于笼统的归纳，并认识到SiO₂大于40wt％[一般超过52mol％]的纤维是粗糙的。具有超过40wt％SiO₂并且被制成细纤维的这类纤维往往具有相对高的收缩率，因为它们往往倾向于粘性流。但这类纤维可能在一些应用中有益。如果需要细纤维[＜10μm直径]，则可加入粘度调节剂。合适的粘度调节剂可包括碱金属氧化物、碱土金属氧化物、镧系元素、氧化硼、氟化物，和实际上本领域中已知能影响硅酸盐玻璃粘度的任何元素或化合物。应根据纤维的最终用途选择这类粘度调节剂的数量和类型。例如氧化硼可能降低最大使用温度，但它可被容许[见纤维KAS80]。发现尤其有用的粘度调节剂是镁，其可作为氧化物或以其它形式被加入[见例如纤维KMAS1]。氧化钙可被忍受，氧化锶也可以。可容许少量氧化锆和氧化铁。通常，本发明的组合物表现出容许添加剂，但为获得所需性质可接受的数量在添加剂与添加剂之间变化。

表3显示，大部分纤维在1000℃至1300℃的温度下具有相对低的收缩率，多种甚至在高到1500℃时也具有低收缩率。似乎相对Al₂O₃具有太过过量的K₂O或相对于Al₂O₃具有太少K₂O的那些纤维表现出高的收缩率，并且同时可用在应用如增强应用中或作为复合材料制品中的填料，但不被建议用作高温绝热材料。

接近1∶1的摩尔比K₂O∶Al₂O₃显现出能提供良好的结果，对于最好的高温性能[暴露于1300℃24小时后的低收缩率]，摩尔比K₂O∶Al₂O₃可小于1.6，优选小于1.5，更优选小于1.45；和可大于0.4，优选大于0.8。

优选具有上述组成的纤维具有大于1400℃的熔点。还更优选纤维具有大于1600℃的熔点，更优选大于1650℃，还更优选大于1700℃。(对于玻璃，熔点被定义为组合物具有10Pa.s粘度的温度)。可看到，组合物KMAS1在1450℃下熔化，即使在1400℃下具有相对低的收缩率。这类纤维可合理地用在温度直到例如1350℃的绝热应用中，同时仍留出短暂移动到更高温度的空间。相反，大部分纤维在1500℃下仍表现出低收缩率，并将适合更高温度应用。

应注意到，在高温下，纤维具有失去钾的趋势。尽管这可能限制纤维的应用，但仍有许多应用，对它们来说，这不是问题。

K₂O-Al₂O₃-SiO₂体系包含宽的高熔点区域。例如，仅仅是指示：

·矿物组合物K₂O·Al₂O₃·2SiO₂(钾霞石)具有～1800C的熔点

·矿物组合物K₂O·Al₂O₃·4SiO₂(白榴石)具有～1690C的熔点。

相反，存在熔点较低并形成一些低共熔混合物的区域。

为了制造容易，优选具有低熔点[例如接近或在低共熔点处]的组合物，而对于最好的高温性能，优选具有高熔点的组合物。申请人发现，具有约35-40wt％二氧化硅[一般47-52mol％]的组合物易于纤维化并形成在高温下表现出低收缩率的纤维。尤其容易形成具有约23-25wt％K₂O[一般18-22mol％]的这类纤维。

表4中显示的溶解度表明，可获得极高的溶解度。

K₂O+Al₂O₃+SiO₂＞80％并具有少于20mol％K₂O的纤维尽管与铝硅酸盐纤维[RCF]相比表现出高得多的溶解度，但往往不能表现出如硅酸镁钙纤维一样高的溶解度。发现这类纤维的良好溶解性是针对在25mol％至30mol％范围内的K₂O。对于具有大量添加一些粘度调节添加剂[例如Mg]的纤维，可发现高的溶解度[见KMAS1]。

为了比较，在相同条件下测量的商业钙-镁硅酸盐纤维(其在pH7.4的模拟生理溶液中被认为生物可溶)和商业铝硅酸盐纤维(其在pH 7.4的模拟生理溶液中被认为生物不可溶)的总溶解度都为～13ppm。

尽管静态溶解度仅仅指示生物持久性，但这些结果为前提的有力支持，前提是如果被吸入，本发明的纤维不能与商业铝硅酸盐纤维持久相同长的时间。

对于机械弹性重要的应用，可对纤维进行热处理。一种这类应用是在污染控制设备如催化转化器、柴油颗粒过滤器或捕集器、排气管等中。这类环境的要求高，尤其是使用的垫和端部锥体需要具有足够的弹性以在暴露于800℃或更高的温度[一般可出现900℃]后保持在适当位置。已使用非晶态纤维制造这类端部锥体，但如果暴露于高于约900℃的温度，则往往失去弹性，并因此失去它们对壳壁的支持压力。

在本文中，弹性是指制品在变形后恢复其初始形状的能力。这可通过简单观察制品在变形后的尺寸和形状以查看其从变形形状向未变形形状恢复的程度来测量。但是，在本文中，最通常通过观察力抵抗变形测量，因为这是端部锥体如何很好地停留在适当位置的指示。

WO2004/064996建议使用至少部分为晶体或微晶的纤维，因为这些纤维被指出能耐收缩并比非晶态纤维更有弹性，但WO2004/064996认识到这类结晶或微晶纤维比非晶态纤维更脆。结晶或热处理的微晶纤维的弹性特征在毛毡领域中是众所周知的-参见例如WO00/75496和WO99/46028。

玻璃质纤维如熔体成型硅酸盐纤维是欧洲规章的对象，不同的纤维类别具有不同的危害类别和标记要求。与免除致癌物分级的碱土金属硅酸盐纤维相比，常规玻璃质铝硅酸盐纤维要求关于健康危害的更严格标记[通常所说的2类致癌物]。

修正了Annex 1 of Directive 67/548/EEC并按照材料潜在致癌性将其分类的Directive 97/69/EC(the Hazardous Substances Directive)针对直径小于6μm的硅酸盐纤维具有两个广泛的化学类别。这些类别和它们的结果为：

＞18％w/w(CaO，MgO，Na2O，K2O，BaO)	类别3-要求显示St.AndrewsCross并指出如果吸入时有潜在危害的产品警告标记-如果这类纤维满足低生物持久性的一个或多个规定试验，则它们可免除标记要求。
		＜18％w/w(CaO，MgO，Na2O，K2O，BaO)	类别2-要求显示骷髅枯骨图并指出如果吸入时有潜在致癌性的产品警告标记-不能免除标记要求

显然，本发明要求的纤维类别覆盖了可落在类别3或类别2中的组合物，但有利地，CaO+MgO+Na₂O+K₂O+BaO的数量大于18wt％。

附加的权利要求限制纤维为熔体成型纤维。显然，能使用替代途径如溶胶-凝胶途径制造类似的纤维。本发明也覆盖这类溶胶-凝胶纤维，条件是它们包括12mol％以上的K₂O。

Claims (45)

1、熔体成型无机纤维，具有以下组成：

Al₂O₃  5-90mol％

K₂O    5-90mol％

SiO₂   5-90mol％

其中SiO₂+Al₂O₃+K₂O＞＝50mol％。

2、如权利要求1所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂+Al₂O₃+K₂O＞＝60mol％。

3、如权利要求1所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂+Al₂O₃+K₂O＞＝70mol％。

4、如权利要求1所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂+Al₂O₃+K₂O＞＝80mol％。

5、如权利要求1-4中任何一项所述的熔体成型无机纤维，具有以下组成：

Al₂O₃  5-34mol％

K₂O    5-34mol％

SiO₂   61-90mol％。

6、如权利要求1-4中任何一项所述的熔体成型无机纤维，具有以下组成：

Al₂O₃  5-78mol％

K₂O    17-90mol％

SiO₂   5-61mol％。

7、如权利要求1-4中任何一项所述的熔体成型无机纤维，具有以下组成：

Al₂O₃  24-90mol％

K₂O    5-17mol％

SiO₂   5-61mol％。

8、如权利要求1-7中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中K₂O的数量小于40mol％。

9、如权利要求8所述的熔体成型无机纤维，其中K₂O的数量小于35mol％。

10、如权利要求9所述的熔体成型无机纤维，其中K₂O的数量小于30mol％。

11、如权利要求1-10中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中K₂O的数量为12mol％或以上。

12、如权利要求1-11中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中Al₂O₃的数量大于10mol％。

13、如权利要求1-12中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂的数量为＞＝20mol％。

14、如权利要求13所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂的数量为＞＝30mol％。

15、如权利要求14所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂的数量为＞＝35mol％。

16、如权利要求1-15中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂的数量低于80mol％。

17、如权利要求16所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂的数量低于70mol％。

18、如权利要求1-17中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂的数量小于52mol％。

19、如权利要求1-17中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂的数量大于52mol％，并且纤维包括数量足以能形成小于10μm的纤维的粘度调节剂。

20、如权利要求19所述的熔体成型无机纤维，其中粘度调节剂选自碱金属氧化物、碱土金属氧化物、镧系元素氧化物、氧化硼、氟化物和它们的混合物。

21、如权利要求19所述的熔体成型无机纤维，其中粘度调节剂包括氧化物形式或其它形式的镁。

22、如权利要求1-21中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中摩尔比K₂O∶Al₂O₃小于1.6。

23、如权利要求22所述的熔体成型无机纤维，其中摩尔比K₂O∶Al₂O₃小于1.5。

24、如权利要求22所述的熔体成型无机纤维，其中摩尔比K₂O∶Al₂O₃大于0.4。

25、如权利要求1-24中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中纤维具有熔点大于1400℃的组成。

26、如权利要求25所述的熔体成型无机纤维，其中纤维具有熔点大于1600℃的组成。

27、如权利要求25所述的熔体成型无机纤维，其中纤维具有熔点大于1650℃的组成。

28、如权利要求25所述的熔体成型无机纤维，其中纤维具有熔点大于1700℃的组成。

29、如权利要求1-28中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中CaO+MgO+Na₂O+K₂O+BaO的数量大于18wt％。

30、如权利要求1-29中任何一项所述的熔体成型无机纤维，具有以下组成：

Al₂O₃  10-50mol％

K₂O    10-40mol％

SiO₂   30-80mol％

其中SiO₂+Al₂O₃+K₂O＞＝50mol％。

31、如权利要求30所述的熔体成型无机纤维，其中SiO₂的数量在40-60mol％的范围内，优选47-52mol％。

32、如权利要求30或31所述的熔体成型无机纤维，其中K₂O的数量在15-30mol％的范围内，优选19-21mol％。

33、如权利要求30-32中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中Al₂O₃的数量在15-40mol％的范围内，优选25-35mol％。

34、如权利要求30-33中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中纤维包括数量足以能形成小于10μm的纤维的粘度调节剂。

35、如权利要求1-33中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中通过形成熔体流并使流接触纺纱轮来形成纤维。

36、如权利要求1-33中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中通过形成熔体流并使流撞击气体喷流来形成纤维。

37、如权利要求1-33中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中通过旋转法由熔体形成纤维，其中熔体通过纺纱杯周边中的孔排出并被热气体喷吹。

38、如权利要求1-33中任何一项所述的熔体成型无机纤维，其中通过挤出熔体通过细孔形成纤丝由熔体形成纤维。

39、如权利要求1-38中任何一项所述的熔体成型无机纤维，通过在烧制后的热处理被至少部分结晶。

40、绝热材料，包括如权利要求1-39中任何一项所述的熔体成型无机纤维。

41、如权利要求40所述的绝热材料，其中绝热材料为毛毡形式。

42、厚浆涂料，包括如权利要求1-39中任何一项所述的无机纤维。

43、复合材料，包括如权利要求1-39中任何一项所述的无机纤维。

44、催化剂主体负载结构，包括如权利要求1-39中任何一项所述的无机纤维。

45、摩擦材料，包括如权利要求1-39中任何一项所述的无机纤维。