CN101536699A - 一种杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为中生菌素和硫酸铜钙，中生菌素与硫酸铜钙的质量比例为10∶1～1∶50，较好的比例为5∶1～1∶20。中生菌素与硫酸铜钙复配后具有明显的增效作用，用于果树、棉花、水稻、蔬菜等作物的病害防治，尤其是细菌性病害。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有中生菌素的复配杀菌组合物。
背景技术
近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致许多病害对当前使用的农药产生了抗性，如黄瓜霜霉病、柑橘溃疡病等，成为化学防治的一大难题。同时，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧。因此，急需高效、低毒、环保的杀菌剂新品种。
中生菌素，是一种N-糖甙类抗生素，其抗菌谱广，对多种细菌、真菌有效。对革兰氏阴性和阳性的细菌有很好效果；对真菌能引起菌丝细胞内原生质凝聚，对病原菌孢子的萌发有强烈的抑制作用。与常规药剂无交互抗性。但是中生菌素单独使用效果不够理想，且成本较高。
硫酸铜钙，英文名copper calcium sulphate，属于高效广谱的保护性杀菌剂，广泛用于防治柑橘溃疡病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病等，对苹果、梨、柑橘、番茄、马铃薯病害有效。但是该杀菌剂速效性差。
为延缓病原菌抗性产生的速度和降低农药使用成本，确有必要提供一种适合农业上使用的高效杀菌组合物。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的、对病害有出色防治效果的高效杀菌组合物。
为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，发现中生菌素与硫酸铜钙以一定比例复配，对一些抗药性病害具有显著的增效作用。
在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以中生菌素为一种有效成分、以硫酸铜钙为另一有效成分，中生菌素与硫酸铜钙的质量比例为10∶1～1∶50，较好的比例为5∶1～1∶20。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，较好的是可湿性粉剂或水分散粒剂，制剂中有效成分的总含量为5％-80％。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物可用于防治果树、棉花、水稻、蔬菜等作物的病害，尤其是真菌及细菌性病害防治。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀菌组合物对抗药性病害有明显的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，以及降低生产和使用成本；(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服病害抗性和延缓病害抗药性的产生。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
将不同农药的有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中各种问题的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病害抗药性的产生，是综合防治的重要手段。
本发明组合物以中生菌素和硫酸铜钙为有效成分，它们之间组合对病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。
生物测定实例1：中生菌素与硫酸铜钙复配对黄瓜霜霉病的毒力测定
试验对象：黄瓜霜霉病菌
(试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用黄瓜霜霉病盆栽测定法。在预备试验的基础上，选择2片真叶期、长势一致瓜苗，用油性记号笔写上标签编号、插入盆栽黄瓜苗盆内，按序排放，采用叶面喷雾法，将药剂喷洒于瓜苗叶片上，喷雾处理后将试材在通风橱或温室中阴干24h后接种。在温室中培养7d调查防治效果，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
生物测定实例2：中生菌素与硫酸铜钙复配对柑橘溃疡病的毒力测定
试验对象：柑橘溃疡病
试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》。本试验采用抑菌圈法。在无菌操作台上，将NA培养基倒入直径90mm的培养皿中，每皿20mL，然后取0.1mL的柑橘溃疡病菌菌悬液用涂布棒均匀地涂于NA平板上。晾干后，用直径7mm的打孔器在平板中央打孔，接着取100μL药液于小孔中。每个浓度五个重复。以小孔中加入无菌水的处理为空白对照。处理后放在28±0.5℃的恒温无菌培养箱中培养，2d后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的抑菌圈直径(以毫米为单位)，并计算抑菌圈直径的平均值、抑制率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
测定结果表明，中生菌素与硫酸铜钙的配比在10∶1-1∶50之间时，具有明显的增效作用，在5∶1-1∶20之间时，增效作用明显，共毒系数在169以上，实验数据请参见表1、表2。
表1 不同处理对黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 中生菌素 | 21.12 | 100 | / | / |
| 硫酸铜钙 | 100.02 | 21.1 | / | / |
| 中生菌素10∶硫酸铜钙1 | 42.07 | 50.2 | 28.3 | 177.4 |
| 中生菌素5∶硫酸铜钙1 | 29.82 | 70.8 | 34.3 | 206.7 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙1 | 15.37 | 137.4 | 60.6 | 226.9 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙5 | 10.22 | 206.7 | 86.9 | 237.9 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙10 | 12.47 | 169.4 | 92.8 | 182.4 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙20 | 12.98 | 162.7 | 96.3 | 169.0 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙30 | 13.64 | 154.8 | 97.5 | 158.8 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙50 | 15.12 | 139.7 | 98.5 | 141.8 |
表2 不同处理对柑桔溃疡病的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50 | ATI | TTI | 共毒系数 |
| (μg/mL) | CTC | |||
| 中生菌素 | 6.12 | 100 | / | / |
| 硫酸铜钙 | 80.02 | 7.6 | / | / |
| 中生菌素10∶硫酸铜钙1 | 26.47 | 23.1 | 12.8 | 180.1 |
| 中生菌素5∶硫酸铜钙1 | 15.82 | 38.7 | 18.4 | 209.8 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙1 | 6.37 | 96.1 | 43.1 | 223.1 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙5 | 3.23 | 189.5 | 67.7 | 279.9 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙10 | 4.27 | 143.3 | 73.3 | 195.5 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙20 | 4.48 | 136.6 | 76.5 | 178.6 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙30 | 4.64 | 131.9 | 77.6 | 169.9 |
| 中生菌素1∶硫酸铜钙50 | 5.12 | 119.5 | 78.6 | 152.1 |
本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂或水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比。
实施例1：2.2％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂
中生菌素 2％
硫酸铜钙 0.2％
十二烷基硫酸钠 2％
木质素磺酸钠 5％
白碳黑 10％
高岭土 补足至100％
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得2.2％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂。
该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。将2.2％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂按700倍加水稀释喷雾，7天和15天的防治效果分别为80.5％、79.4％。2％中生菌素可湿性粉剂防治黄瓜霜霉病，按700倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为73.1％、69.4％。2％硫酸铜钙可湿性粉剂防治黄瓜霜霉病，按600倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为36.5％、33.4％。中生菌素与硫酸铜钙复配后增效作用明显，对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例2：22％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂
中生菌素 2％
硫酸铜钙 20％
十二烷基硫酸钠 1.5％
木质素磺酸钠 4.5％
白碳黑 10％
高岭土 补足至100％
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得22％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂。
该实施例应用于防治柑桔溃疡病，将22％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂按800倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.5％、90.4％。3％中生菌素可湿性粉剂防治柑橘溃疡病，按700倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为85.5％、81.4％。40％硫酸铜钙可湿性粉剂防治柑橘溃疡病，按600倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为42.5％、44.4％。中生菌素与硫酸铜钙复配后增效作用明显，对柑桔溃疡病的防效明显好于单剂。
实施例3：51％中生菌素·硫酸铜钙水分散粒剂
中生菌素 1％
硫酸铜钙 50％
烷基奈磺酸钠 4％
木质素磺酸钠 2％
十二烷基硫酸钠 5％
尿素 5％
高岭土 至100％
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到51％中生菌素·硫酸铜钙水分散粒剂。
该实施例应用于防治水稻白叶枯病，将51％中生菌素·硫酸铜钙水分散粒剂按800倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为70.1％、67.4％。1.2％中生菌素可湿性粉剂防治水稻白叶枯病，按700倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为65.5％、61.4％。67％硫酸铜钙可湿性粉剂防治水稻白叶枯病，按600倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为54.5％、51.4％。中生菌素与硫酸铜钙复配后增效作用明显，对水稻白叶枯病的防效明显好于单剂。
实施例4：70％中生菌素·硫酸铜钙水分散粒剂
中生菌素 2％
硫酸铜钙 68％
烷基奈磺酸钠 4％
木质素磺酸钠 2％
十二烷基硫酸钠 4％
尿素 4％
高岭土 至100％
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到70％中生菌素·硫酸铜钙水分散粒剂。
该实施例应用于防治黄瓜细菌性角斑病。将70％中生菌素·硫酸铜钙水分散粒剂按800倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为73.7％、68.4％。3％中生菌素可湿性粉剂防治黄瓜细菌性角斑病，按700倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为70.4％、66.5％。70％硫酸铜钙可湿性粉剂防治黄瓜细菌性角斑病，按600倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为55.9％、54.3％。中生菌素与硫酸铜钙复配后增效作用明显，对黄瓜细菌性角斑病的防效明显好于单剂。
实施例5：80％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂
中生菌素 2.5％
硫酸铜钙 77.5％
十二烷基硫酸钠 1.5％
木质素磺酸钠 4％
白碳黑 8％
高岭土 补足至100％
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得80％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂。
该实施例应用于防治大白菜软腐病。将80％中生菌素·硫酸铜钙可湿性粉剂按700倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为92.5％、88.4％。3％中生菌素可湿性粉剂防治大白菜软腐病，按700倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为89.5％、80％。80％硫酸铜钙可湿性粉剂防治大白菜软腐病，按600倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为45.9％、45.4％。中生菌素与硫酸铜钙复配后增效作用明显，对大白菜软腐病的防效明显好于单剂。
Claims (8)
1、一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中含有中生菌素和硫酸铜钙，中生菌素与硫酸铜钙的质量比例为10∶1～1∶50。
2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：中生菌素与硫酸铜钙的质量比例为5∶1～1∶20。
3、根据权利要求1或2，其特征在于：中生菌素和硫酸铜钙在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。
4、根据权利要求1至3中任一项，其特征在于：杀菌组合物可以加工成农药上允许的任何剂型。
5、根据权利要求4，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂或水分散粒剂。
6、根据权利要求1所述的杀菌组合物，在作物病害防治上的应用。
7、根据权利要求6所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：所述作物为果树、棉花、水稻、蔬菜。
8、根据权利要求6或7所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：所述病害是细菌或真菌性病害。
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