CN101530722A - 黄磷尾气净化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于气体的净化方法技术领域,特别涉及黄磷尾气的净化方法。本发明方法所解决的技术问题是提供一种黄磷尾气的净化方法,该方法具体为黄磷尾气先经水洗后送入湿管式电除尘器除去粉尘和煤焦油,即得到粉尘及煤焦油含量小于10mg/Nm3净化煤气。采用本发明方法净化黄磷尾气后得到的气体粉尘及煤焦油含量小于10mg/Nm3;含尘量约为5mg/Nm3,利于后续脱磷、脱硫以及变温变压吸附深度净化处理。本发明方法可广泛应用于工业黄磷尾气的净化处理,净化后收得的煤气可用于发电、碳一化工原料气,如工业生产甲酸等领域。

Description

黄磷尾气净化方法
技术领域
本发明涉及气体的净化方法,特别涉及黄磷尾气的净化方法。
背景技术
我国是世界上主要的黄磷生产国和出口国,2008年黄磷产量达到80余万吨。在黄磷生产过程中,每吨黄磷附产尾气2850Nm3左右,黄磷尾气中含有75~85%的CO,10~12%的H2,还包含少量P2O5,其主要成分与煤气相似,即CO与H2的混合气体。目前黄磷尾气这样高CO含量的宝贵资源,仅局限于用作热源生产附加值低的五钠等产品,大部分都放空燃烧了。其限制因素就在于黄磷尾气含有大量粉尘、煤焦油、磷化物及硫化物等杂质,达不到作为发电燃料及后续净化的要求(粉尘、煤焦油含量≤10mg/Nm3)。
电炉法生产黄磷时由于原料全部使用天然的磷矿石、白煤、硅石等,以上原料在倒运及入炉过程中难免产生大量粉尘,最后随炉气进入尾气中,再则随着黄磷行业为降低生产成本,还原剂大量采用白煤代替焦炭后,黄磷尾气中的煤焦油含量日益升高。针对黄磷尾气中的粉尘及煤焦油,目前主要采取以下几种方法去除:
1、水洗,即用水对黄磷尾气进行降温、除尘,同时除去部分杂质。该方法存在的主要问题是:由于粉尘含量较高,粉尘的脱除不完全;并且由于煤焦油不溶于水,脱除效率极低,几乎是不可脱除。
2、电除尘加水洗,电除尘用在水洗步骤前,由于气体温度过高,易出现放电现象,在高温下电除尘器的电晕运行的电压范围缩小,电晕现象难于维持,另外高温煤气在还原性气氛下易产生电极的腐蚀,因此导致除尘效果不好,除尘后的气体粉尘及煤焦油含量过高,不能直接进行下一步的工业利用。
3、湿法除尘,一般采用文丘里除尘器或各种溢流式洗涤塔/填料塔。由于黄磷尾气中含有部分腐蚀性物质,对填料以及移动床颗粒层过滤、陶瓷型过滤均有一定腐蚀,此外黄磷尾气中单质磷具有板结性,分离后不及时移除,会造成堵塞。
以上几种方法都存在不足的地方,因此需要开发一种新的黄磷尾气净化方法,可以将黄磷尾气中的粉尘及煤焦油清除干净,使得净化后的气体可以用于发电或后续净化作为碳一化工原料等,降低黄磷行业的生产成本,彻底改变黄磷因能耗高、污染大、市场竞争力弱的现状。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种黄磷尾气的净化方法,采用该方法处理得到的净化煤气粉尘及煤焦油含量较低,可以进行二次工业利用。
本发明方法是将黄磷尾气先经水洗后送入湿管式电除尘器除去粉尘和煤焦油,即得到净化煤气即可进行二次利用。
具体的包括以下步骤:
a、黄磷尾气水洗
将其温度降至20~60℃,粉尘及煤焦油含量降至130mg/Nm3以下;水洗可以采用喷淋塔、简易喷头,水压0.1~0.5Mpa。
b、湿管式电除尘
步骤a水洗后的气体以1000~5000m3/h的流量通入湿管式电除尘器,除尘器放电系统控制参数:工作电压30~60KV,工作电流小于150mA,得到的气体粉尘及煤焦油含量小于10mg/Nm3
湿管式电除尘器通过高压(几万伏)电晕极放电使黄磷尾气离子化,并通过电极吸收把粉尘及煤焦油从气流中分离出来,使其沉降到沉淀极上,再用水把粉尘、煤焦油从沉淀极上冲洗下来,然后将含杂质的水排出电除尘器。
因黄磷为自燃性物质,且黄磷尾气爆炸极限为10%~73.6%,当黄磷尾气的氧含量超过2%(体积百分比)时,CO与氧气易形成爆炸性混合物,电除尘器放电时易发生爆炸,因此黄磷尾气进入步骤b的湿管式电除尘器之前氧含量应控制在2%(体积百分比)以下,优选为0.5~1%(体积百分比)。
在电除尘器前设置黄磷尾气氧含量自动测定仪,当氧含量达到1%时进行自动报警,氧含量达到2%时,立即切断电源。
采用本发明方法净化黄磷尾气后得到的气体粉尘及煤焦油含量小于10mg/Nm3;含尘量约为5mg/Nm3,净化效果好,利于后续脱磷、脱硫以及变温变压吸附深度净化处理。净化后收得的煤气可用于发电、碳一化工原料气,如工业生产甲酸等领域。
具体实施方式
本发明方法是将黄磷尾气先经水洗后送入湿管式电除尘器除去粉尘和煤焦油,得到的净化煤气气体粉尘及煤焦油含量小于10mg/Nm3
具体包括以下步骤:
a、黄磷尾气水洗
将其温度从100~200℃降至20~60℃,粉尘及煤焦油含量降至130mg/Nm3以下;水洗可以采用喷淋塔、简易喷头,水压0.1~0.5Mpa。
b、湿管式电除尘
步骤a水洗后的气体以1000~5000m3/h的流量通入湿管式电除尘器,除尘器放电系统控制参数:工作电压30~60KV,工作电流小于150mA,得到的气体粉尘及煤焦油含量小于10mg/Nm3
湿管式电除尘器通过高压(几万伏)电晕极放电使黄磷尾气离子化,并通过电极吸收把粉尘及煤焦油从气流中分离出来,使其沉降到沉淀极上,再用水把粉尘、煤焦油从沉淀极上冲洗下来,然后将含杂质的水排出电除尘器。
具体地,除尘系统包括外壳、沉淀极、电晕极和供电控制装置。含粉尘等杂质的煤气经沉淀极下面外壳上的入口进入电除尘器,带孔隔板将煤气均匀的分布。待处理气体通过电极区时,在静电作用下,焦油、粉尘等杂质被分离。处理后的气体经上部的出口离开电除尘器。被分离出来的焦油、粉尘等杂质沿着管式沉淀极向下移动,从底部排污孔排出。净化后的煤气经上部的出口离开电除尘器。
因黄磷为自燃性物质,且黄磷尾气爆炸极限为10%~73.6%,当黄磷尾气的氧含量超过2%(体积百分比)时,CO与氧气易形成爆炸性混合物,电除尘器放电时易发生爆炸,因此黄磷尾气进入步骤b的湿管式电除尘器之前氧含量应控制在2%(体积百分比)以下,优选为0.5~1%(体积百分比)。
在电除尘器前设置黄磷尾气氧含量自动测定仪,当氧含量达到1%时进行自动报警,氧含量达到2%时,立即切断电源。
以下结合实施例对本发明作进一步的阐述。实施例仅用于说明本发明,而不是以任何方式来限制本发明。
以下各实施例所采用的湿管式电除尘器均为襄樊九鼎电气有限公司生产的湿管式电除尘器,型号SJD系列。
实施例1
从生产现场黄磷炉收集得到的黄磷尾气(CO,81.6%;H2,10.5%;P2O5,1080ppm;硫化物,13400ppm),温度为120℃,含有粉尘和煤焦油150mg/Nm3,先通过水洗(喷淋塔、简易喷头,水压0.28Mpa)得到粗煤气(温度为55℃,粉尘及煤焦油含量135mg/Nm3),通入氧含量自动测定仪,通入湿管式电除尘器,气体流量4500m3/h、除尘器放电系统控制参数为工作电压42.5KV,工作电流90mA,得到的气体(GB12208-90城市燃气中焦油和粉尘含量的测定方法)粉尘及煤焦油含量6.4mg/Nm3;CO,83.1%;H2,10.8%;P2O5,1050ppm;硫化物12900ppm。该净化煤气具体可以用于发电。
实施例2
从生产现场黄磷炉收集得到的黄磷尾气(CO,78.5%;H2,11.6%;P2O5,960ppm;硫化物,14400ppm),温度为135℃,粉尘及煤焦油含量190mg/Nm3,先通过水洗(喷淋塔、简易喷头,水压0.32Mpa)得到粗煤气(温度为60℃,粉尘及煤焦油含量162mg/Nm3),通入氧含量自动测定仪,通入湿管式电除尘器,气体流量4000m3/h、除尘器放电系统控制参数:工作电压45KV,工作电流95mA,得到的气体粉尘及煤焦油含量8.5mg/Nm3,CO,79.2%;H2,11.8%;P2O5,930ppm;硫化物,13800ppm。该净化煤气具体可以用于发电。
实施例3
从生产现场黄磷炉收集得到的黄磷尾气(CO,75.3.5%;H2,9.6%;P2O5,1120ppm;硫化物,14400ppm),温度为109℃,粉尘及煤焦油含量为100mg/Nm3,先通过水洗(喷淋塔、简易喷头,水压0.29Mpa)得到粗煤气(温度为50℃,粉尘及煤焦油含量90mg/Nm3),通入氧含量自动测定仪,通入湿管式电除尘器,气体流量6000m3/h、除尘器放电系统控制参数:工作电压48KV,工作电流88mA,得到的气体粉尘及煤焦油含量4.5mg/Nm3,CO,76.5%;H2,9.8%;P2O5,980ppm;硫化物,14000ppm。该净化煤气具体可以用于发电。

Claims (8)

  1. 【权利要求1】黄磷尾气的净化方法,其特征在于:将黄磷尾气先经水洗后送入湿管式电除尘器除去粉尘和煤焦油,即得到粉尘及煤焦油含量小于10mg/Nm3净化煤气。
  2. 【权利要求2】根据权利要求1所述的黄磷尾气的净化方法,其特征在于:进入湿管式电除尘器前黄磷尾气的氧含量控制在体积百分比2%以下。
  3. 【权利要求3】根据权利要求2所述的黄磷尾气的净化方法,其特征在于:进入湿管式电除尘器前黄磷尾气的氧含量控制在体积百分比0.5~1%。
  4. 【权利要求4】根据权利要求3所述的黄磷尾气的净化方法,其特征在于:在电除尘器前设置黄磷尾气氧含量自动测定仪,当氧含量达到0.5~1%时进行自动报警,氧含量达到2%时,立即切断电源。
  5. 【权利要求5】根据权利要求1所述的黄磷尾气的净化方法,其特征在于:水洗后的黄磷尾气经湿管式电除尘器的下面的入口进入湿管式电除尘器,带孔隔板将煤气均匀分布后通过电极区时,电晕极放电使黄磷尾气离子化,并通过电极吸收把粉尘、煤焦油从气流中分离出来,使其沉降到沉淀极上,沿着管式沉淀极向下移动,从底部排污孔排出,处理后的气体经上部的出口离开湿管式电除尘器。
  6. 【权利要求6】根据权利要求5所述的黄磷尾气的净化方法,其特征在于:沉淀极上的粉尘、及煤焦油用水冲洗后,沉淀极重复使用。
  7. 【权利要求7】根据权利要求1所述的黄磷尾气的净化方法,其特征在于:所述水洗为采用水压0.3Mpa的水喷淋。
  8. 【权利要求8】根据权利要求1所述的黄磷尾气的净化方法,其特征在于由以下步骤完成:
    a、黄磷尾气水洗
    用水洗的方式将黄磷尾气温度降至20~60℃,粉尘及煤焦油含量降至130mg/Nm3以下;
    b、湿管式电除尘
    步骤a水洗后的气体以1000~5000m3/h的流量通入湿管式电除尘器,除尘器放电系统控制参数:工作电压30~60KV,工作电流小于150mA,得到的气体粉尘及煤焦油含量小于10mg/Nm3
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