CN101528644A - 制备具有期望的2-苯基含量的苯基链烷的方法 - Google Patents
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Abstract
在烷基化条件下用无环单烯烃对芳族化合物进行烷基化,包括存在固体催化剂以提供具有恒定的、期望的2-苯基含量的苯基链烷产物。至少一部分芳族化合物和单烯烃与包含FAU分子筛的催化剂接触,并且至少一部分芳族化合物和单烯烃与包含UZM-8催化剂的催化剂接触。
Description
用烯烃对苯进行烷基化是一种广泛实践的方法,尤其是用于制备烷基苯。例如通常磺化每个烷基有8-14个碳原子的烷基苯产生表面活性剂。
已经提议了多种方法来使苯烷基化。一种商业方法涉及使用氟化氢作为烷基化催化剂。由于氟化氢的毒性、腐蚀性和废物处理需要,其使用和处理确实带来了操作上的顾虑。已经开发了避免需要使用氟化氢的固体催化方法。这些固体催化方法的改进寻求通过降低能量成本、改进转化选择性同时仍然提供下游使用如磺化以产生表面活性剂可接受的质量的烷基苯来进一步提高它们的吸引力。
期望用于产生磺化表面活性剂的烷基苯必须能提供具有合适的透明度、生物降解能力和功效的磺化产物。关于功效,期望具有较高2-苯基含量的烷基苯,因为当它们被磺化时倾向于提供具有更好溶解性和去污力的表面活性剂。因此,特别期望2-苯基异构体含量为30-40%的烷基苯。
至此已经有很多提议关于苯烷基化的固体催化剂。美国申请公开No.2005/0010072A1列出了一些已经被提议的固体催化剂以及使用这些催化剂产生的烷基苯的相对2-苯基含量。
获得期望的2-苯基含量不一定得到商业上可行的方法。该方法必须对单烷基苯具有合适的选择性。在烷基化条件下烷基苯或烯烃可与另一种烯烃反应产生重质。一种最小化重质形成的技术是以较高的苯与烯烃摩尔比进行操作,这样通过相对浓度使得与烷基苯或另一种烯烃相比有利于烯烃与苯的反应。然而,必须从烷基苯产物回收额外的苯,回收通常通过蒸馏进行,从而导致增量增加了能量成本。
US 6,133,492公开了一种使用混合催化剂烷基化苯的方法。该催化剂包含含氟丝光沸石和固体烷基化催化剂如氯化铝、含氟粘土或硅铝催化剂。
US 6,521,804B1公开了使用丝光沸石催化剂和硅铝催化剂的苯烷基化。
US 6,977,319B2公开了一种使用包含具有受控大孔结构的沸石Y和丝光沸石的催化剂组合物产生烷基化芳族化合物的方法。
美国申请公开2005/0010072A1公开了一种在至少两个不同的反应区使用至少两种催化剂的烷基化方法。优选的方法在一个反应区使用Y沸石而在另一个区使用丝光沸石。
US 6,756,030B1公开了已经确定为UZM-8的分子筛家族。在第7栏第44-52行公开了使用UZM-8使芳族化合物烷基化。
Gong等人在2004年10月出版的Chinese Journal of Catalysis第25卷第10期第809-813页发表的标题为“纳米MCM-49沸石在用1-十二碳烯对苯进行烷基化反应中的催化性能”的文章中涉及使用MCM-49对2-和3-苯基链烷具有高选择性的增强的活性。MCM-49是一种与UZM-8在结构上类似的分子筛,其直径为300-500纳米且厚度为20-25纳米。
发明概述
本发明提供了用无环单烯烃烷基化芳族化合物,尤其是用每分子8-16个碳原子的烯烃烷基化苯以产生苯基链烷的方法。该方法提供了具有期望的2-苯基含量的产物。在本发明的优选方面,可使用芳族化合物与单烯烃的低摩尔比而不过度产生重质,从而增强固体催化剂烷基化方法的经济吸引力。本发明的方法基于将酸性FAU分子筛和UZM-8分子筛的组合作为催化活性材料。
有利地是本发明方法提供的2-苯基含量在催化剂的生命期内保持不变,即使催化剂经受失活作用和再生作用。典型的是固体催化剂要求频繁的再生作用,因此在本发明提供的分子筛在失活作用过程中和再生作用后其催化性能之间保持平衡的能力有助于产生具有一致的、所寻求的2-苯基含量的苯基链烷的商业方法。
在其广泛方面,该产生苯基链烷产物的方法包括使至少一种芳族化合物和至少一种无环单烯烃与固体催化剂在烷基化条件下接触,其中至少一部分所述芳族化合物和至少一部分所述单烯烃与包含酸性FAU分子筛的催化剂接触,并且至少一部分所述芳族化合物和至少一部分所述单烯烃与包含UZM-8分子筛的催化剂接触,以提供2-苯基含量为25-40质量%(基于总的苯基链烷)的苯基链烷产物。催化剂可处于不同的反应区或者可以在相同的反应区。2-苯基含量优选为26-36质量%。2-苯基含量的选择例如可以基于匹配存在2-苯基的烷基苯产物的需要,这样使用者不需要改变含有烷基苯的配方或者改变使用烷基苯的方法。对于洗涤剂生产,26-30质量%的2-苯基含量可与现有的烷基苯产物一致。另一方面,可使用30-35质量%的2-苯基含量获得改进的溶解性。在本发明的优选发面,烷基化条件足以提供至少89质量%、有时至少92质量%的苯基链烷线性。在本发明的其它优选方面,烷基化条件足以使苯基链烷产物含有低于6、优选低于4、更优选低于3质量%的重质,基于总苯基链烷的质量。
本发明的催化剂包含25-95质量%FAU分子筛和5-75质量%UZM-8分子筛,基于催化剂中总的分子筛。
发明详述
进料和产物:
本烷基化方法使用了含烯烃的脂族化合物和芳族化合物。烯烃和芳族化合物的选择取决于所寻求的烷基化产物。
含烯烃的脂族化合物每个分子优选有6-40、通常8-28、并且对于洗涤剂应用有9-16个碳原子。含烯烃的脂族化合物是无环单烯烃化合物。烯键在分子中的定位不重要,因为已经发现许多烷基化催化剂会促进烯键迁移。然而,通常更关心烃主链的分支,因为芳基链烷产物上烷基的结构形态能影响特性尤其是在表面活性剂应用中以及对于生物降解性能的特性。例如在磺化芳基链烷产生表面活性剂时,过度分支会不利地影响表面活性剂的生物降解能力。另一方面,可能需要一些分支如在US 6,187,981Bl中描述的轻度支化的改性烷基苯。烯烃可以是未支化的或轻度支化的,其在此使用时指具有3-4个伯碳原子的烯烃,并且剩余碳原子中没有一个碳原子是季碳原子。伯碳原子是键合到仅仅一个碳原子上的碳原子,尽管它也许也会键合到除碳之外的其它原子上。季碳原子是键合到四个其它碳原子上的碳原子。尽管这些烷基苯是支化的,但它们的特征在于它们的2-苯基含量,例如参见US 6,589,927B1。
含烯烃的脂族化合物通常是两种或更多种烯烃的混合物。用于商业方法的原料也可以包含其它组分。这些其它组分可包含每个分子有6-40个、通常8-28个、并且对于洗涤剂应用有9-16个碳原子的石蜡。例如可通过对石蜡原料脱氢获得烯烃。例如参见US 6,670,516B1,将其引入此处作为参考。对于含烯烃原料,原料通常包含至少10摩尔%的烯烃。
石蜡原料的来源不重要,尽管石蜡原料的某些来源将很可能导致存在杂质。传统上石油炼厂通过原油分馏或者通过转化方法产生的煤油馏分因此形成合适的进料混合物前体。通过分馏从原油回收的馏分通常要求加氢处理以在被加入到主题方法之前除去硫和/或氮。可通过初步分馏调节煤油馏分的沸点范围,从而调节石蜡的碳数范围。极端情况下可限定沸点范围,使得只有一种碳数的石蜡占优势。煤油馏分包含非常大量的不同烃,因此主题方法的进料混合物可含有200或更多种不同化合物。
石蜡原料可至少部分地衍生自低聚反应或烷基化反应。这样的进料混合物制备方法本来就不准确并且产生了化合物的混合物。该方法的进料混合物可包含大量具有多个支链的石蜡和支链上有多个碳原子的石蜡、环烷、支化环烷或其沸点相对接近期望的化合物异构体的其它化合物。本发明方法的进料混合物也可以包含芳族烃。
石蜡的另一来源是天然气井的冷凝物。通常可得到不足量的此类冷凝物作为石蜡原料的唯一来源。然而期望其可用于补充其它石蜡原料。这些冷凝物通常包含在过去已经限制了其用途的硫化合物。因为本发明能使用含硫进料,所以可使用这些冷凝物提供用于烷基化的石蜡。
也可用合成气(syngas)、氢和一氧化碳产生石蜡。该方法通常称为Fischer-Tropsch方法。合成气可用包括天然气和煤的多种原料产生,从而在不能使用石油馏出物的情况下使它成为有吸引力的石蜡原料来源。Fischer-Tropsch方法是在高温和高压下进行的催化方法。该反应对温度敏感,所以温度控制对获得需要的烃产物很重要。Fischer-Tropsch方法的产物不仅包含石蜡而且包含单烯烃、二烯烃、芳族化合物和氧化物如醇、醚、醛和酮,因此通常对其进行处理以除去氧化物。
含烯烃原料应该充分地不含可能过度不利地影响烷基化催化剂生命期的杂质。
主题方法的含芳族化合物的原料包含芳族或苯基化合物,如果该方法是洗涤剂烷基化方法,则其为苯。在更常见的情况下,芳族原料中的芳族或苯基化合物可以是烷基化的,或者是取代的衍生物或者比苯具有更高分子量,包括甲苯、乙苯、二甲苯、苯酚、萘等等,但这样烷基化产物可能不象烷基化苯那样适合作为洗涤剂前体。
催化剂:
根据本发明方法的广泛方面,至少一部分芳族化合物和单烯烃与包含酸性FAU分子筛的催化剂接触,并且至少一部分芳族化合物和单烯烃与包含UZM-8分子筛的催化剂接触,提供2-苯基含量为25-40质量%的苯基链烷产物。
酸性FAU分子筛和UZM-8分子筛可合并为相同的催化剂结构,或者可以包含在独立的催化剂结构中。优选酸性FAU分子筛的酸度由程序升温氨脱附(氨TPD)确定为至少0.10、优选至少0.12,有时至少0.2毫摩尔氨/克干FAU分子筛。通常许多更大的晶体FAU分子筛需要比更小的晶体FAU分子筛更高的酸度以获得类似活性。氨TPD方法在环境压力下进行,首先涉及在20体积%氧存在下在氦气氛(流速为大约100毫升/分钟)中以5℃/分钟的速率将FAU样品(大约250毫克)加热至550℃。保持大约1小时后用氦气冲洗体系(大约15分钟)并且冷却样品至150℃。然后用氦气中的氨的脉冲以大约40毫升/分钟饱和样品。所用的氨的总量极大地超过了饱和样品上所有酸位点需要的量。用氦气(40毫升/分钟)将样品净化8小时除去物理吸着的氨。随着氦气净化继续,温度以10℃/分钟升高至最终温度600℃。使用校准热导检测器监控被吸附的氨的量。通过积分得到氨的总量。用氨的总量除以样品的干重量得到酸度,表示为毫摩尔氨/克干样品。通过在流动氮气中在500℃加热分子筛2小时确定分子筛的干重量。
优选的FAU分子筛包括沸石Y、脱铝沸石Y和沸石X,包括稀土交换沸石Y和X,尤其是沸石Y,其骨架硅与铝的摩尔比为4∶1-70∶1,更优选为5∶1-30∶1。FAU通常是氢形式。FAU沸石骨架类型描述在Ch.Baerlocher、W.M.Meier和D.H.Olson的“沸石骨架类型图集”第五版,Elsevier:Amsterdam,2001中。
UZM-8分子筛描述在US 6,756,030B1中,将其完整地引入此处。UZM-8分子筛当用作催化剂时通常为氢形式。当UZM-8为铵形式时可煅烧UZM-8提供氢形式。如果UZM-8是金属阳离子形式,则煅烧后用铵阳离子交换可便利地产生氢形式分子筛。
FAU和UZM-8分子筛可以有任何便利的晶体大小。通常FAU分子筛的晶体大小的范围为5微米以上或者主要尺寸更大,也就是主要尺寸为50-5000纳米。该范围的下限部分的晶体大小有时是优选的,因为可能减少重质的共生成。通常需要低于500例如50-300纳米的主要晶体尺寸。例如参见Koegler等人的美国申请公开No.2003/0147805A1。通过扫描电镜(SEM)视觉测量晶体大小。
催化剂包含催化有效量的分子筛。催化剂可包含合适的粘合剂或基体材料如无机氧化物和其它合适的材料。分子筛在催化剂中的相对比例为10-99质量%并且优选20-90质量%。如果单一催化剂既包含FAU分子筛也包含UZM-8分子筛,那么FAU分子筛与UZM-8分子筛的质量比为10∶1-1∶3并且优选8∶1-1∶2。
通常使用耐火粘合剂或基体促进催化剂的制造,其提供了强度并且降低了制造成本。粘合剂应该在组成上一致并且对于方法中使用的条件相对耐火。合适的粘合剂包括无机氧化物如氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化铬、二氧化钛、氧化硼(boria)和二氧化硅中的一种或者多种。催化剂也可以不限制复合材料地包含如下化合物中的一种或者多种:(1)其它无机氧化物,包括但不限于氧化铍、氧化锗(germania)、氧化钒(vanadia)、氧化锡、氧化锌、氧化铁和钴氧化物;(2)非沸石分子筛如美国专利No.4,310,440的铝磷酸盐、US 4,440,871的硅铝磷酸盐和美国专利No.4,793,984的ELAPSOs;和(3)尖晶石如MgAl2O4、FeAl2O4、ZnAl2O4、CaAl2O4和其它具有式MO-Al2O3的类似化合物,其中M是二价金属;可以在任何合适的点将这些组分添加到复合材料中。
可以用任何合适的方式制备催化剂。一种制备方法涉及将粘合剂和分子筛结合在水溶胶中然后使混合物凝胶化。一种凝胶化方法涉及结合胶凝剂和该混合物,然后将得到的结合混合物分散到已经加热至高温的油浴或塔中,使得凝胶化发生且同时形成了球形颗粒。可以在该过程中使用的胶凝剂是六亚甲基四胺、尿素或其混合物。胶凝剂在高温时释放出氨将水溶胶球体设定或者转化为水凝胶球体。然后所述球体继续从油浴中取出并且通常在油和氨溶液中经受特定的老化和干燥处理,以进一步改进它们的物理特征。然后在相对低的温度100℃-150℃洗涤并且干燥得到的老化和凝胶化的颗粒,并在450℃-700℃经受煅烧程序1-20小时。
将结合混合物优选用喷嘴、小孔或者转盘以液滴形式分散到油浴中。作为替换可在425℃-760℃的温度下喷雾干燥混合物形成颗粒。任何情况下应该对条件和设备进行选择以获得小球形颗粒;颗粒的平均直径优选应低于5.0mm、更优选为0.2-3mm并且最佳为0.3-2mm。
作为替换,催化剂可以是挤出物。可以有多种不同的挤出物形状,包括但不限于圆柱形、三叶草形、哑铃形以及对称和不对称多叶形。挤出物的典型尺寸为1.6mm(1/16英寸)和3.2mm(1/8英寸)。可以用所属技术领域已知的任何方式将挤出物进一步成型为任何需要的形式如球体。
本发明的催化剂可包含卤素组分例如0.1-4质量%卤素。合适的卤素是例如氟化物。除了与其它催化剂组分相关的卤素,催化剂通常不需要包含任何添加的卤素以提供所寻求的烷基化活性。
催化复合材料最好是经受蒸汽加工以调节其酸活性。蒸汽加工可以在沸石处理的任何阶段进行。作为替换或者除了蒸汽加工,还可以用硝酸铵溶液;无机酸如氯化氢、硫酸或硝酸;和/或水中的一种或多种洗涤复合材料。
如果需要,通常干燥该催化复合材料然后煅烧,例如在400-600℃在空气中煅烧0.1-10小时。
方法:
无环单烯烃与芳族化合物反应产生芳基链烷或者苯基链烷。优选用单一单烯烃烷基化芳族化合物。
催化剂可以处于相同的或者不同的平行或者串联排列的反应区中。因此本发明方法提供了多种构型。每种构型可以不同地操作以获得所寻求的苯基链烷产物。
如果催化剂包含在相同的反应区中,则可以掺合催化剂或者可以使用具有FAU和UZM-8组分的单一催化剂。FAU和UZM-8分子筛的比率将确定产物中的2-苯基链烷浓度。通常产物的2-苯基链烷浓度随着UZM-8比例的增加而增加。
如果催化剂包含在串联的不同反应区中,包含FAU分子筛的催化剂可在含有包含UZM-8分子筛的催化剂的反应区之前或者之后。包括在串联反应区的广泛方面中的是在一个或多个反应区中既使用FAU分子筛也使用UZM-8分子筛。例如一个反应区可含有包含FAU和UZM-8分子筛的催化剂,另一个反应区可包含仅具有一种分子筛或者不同比率的分子筛的催化剂。装置可以具有多于两个的串联反应区。当使用多个反应区时,一个或多个反应区可以是一种催化剂组成,并且至少一个反应区可以是另一种催化剂组成。
包含不同催化剂组成的反应区可以是任何合适的顺序。例如包含FAU催化剂的反应区可在包含UZM-8催化剂的反应区之前和/或之后,或者包含UZM-8催化剂的反应区可以在包含FAU催化剂的反应区之前和/或之后。在一个优选实施方案中,最后顺序位置的反应区含有包含UZM-8分子筛的催化剂,其常常提供低的重质共生成。在另一个可选方案中使用了平行和串联反应区的组合,其中或者反应区平行地接受两个或者更多个前序反应区的流出物,或者将反应区的流出物等份提供至平行的两个或者更多个连续反应区。
在串联构型中,优选将一等份烯烃提供至第一反应区并且将一等份提供至随后的反应区中。一等份料流是与其所来源的总料流具有类似组成的一部分料流。通常烷基化反应在反应条件下相当快,这样许多烯烃在短长度的催化剂床或结构中反应。床或者结构中的催化剂的量通常足以使得在催化剂失活时保持充足的催化剂体积以进行寻求的烷基化。因此在反应区流出物会包含大部分烯烃的条件下操作反应区是不切实际的。因此将烯烃引入进料中投料至每一反应区。进料至每一反应区的烯烃的比率将决定产物的2-苯基链烷含量。通常将25-75质量%的烯烃引入包含FAU分子筛的反应区,剩余烯烃引入至包含UZM-8分子筛的反应区。为了利用芳族化合物与烯烃的比率,优选但不是必须地将整个芳族化合物进料投料到第一反应区。
对于平行反应区,以足以为苯基链烷产物提供寻求的2-苯基链烷浓度的相对比例将一等份芳族化合物和烯烃进料通入每一反应区。一个或多个反应区含有包含FAU分子筛的催化剂,并且至少一个反应区包含UZM-8分子筛。如果需要,任一反应区可包含其它分子筛的催化剂,但FAU与UZM-8分子筛的相对比例在至少两个反应区之间必须不同以有效控制2-苯基链烷浓度。可以选择向每一反应区的进料量以提供寻求的2-苯基链烷浓度。如果一个反应区包含仅具有FAU分子筛的催化剂并且另一个反应区包含仅具有UZM-8分子筛的催化剂,则通常将进料的25-75质量%投料至一个反应区,其余投料至另一个反应区。
关于整个烷基化方法,芳族化合物通常相对单烯烃以显著化学计算过量存在,例如2.5∶1-至多50∶1且通常为6∶1-35∶1,以摩尔计。本发明方法尤其有吸引力的地方在于即使以较低的芳族化合物与烯烃摩尔比也可以获得低重质。在本发明方法的优选方面,芳族化合物与烯烃摩尔比为6∶1-25∶1并且最优选为8∶1-20∶1。即使以这样的低比率重质也通常低于苯基链烷产物的6质量%。与本申请同日提交的共同未决的专利申请(律师备案号UOP27674)公开了通过使用小尺寸FAU微晶催化剂以低芳族化合物与烯烃摩尔比产生烷基苯的方法,没有过度共生成重质。
芳族或者苯基化合物和烯烃在催化剂存在下在烷基化条件下反应。两种催化剂的这些烷基化条件通常包括80℃-200℃的温度,最通常情况下温度不超过175℃。当使用不同反应区时,每一反应区可以在这些范围内处于不同的烷基化条件,或者优选为了便于操作使反应区处在共同的温度和压力条件下。使用共同温度和压力条件仍然可以实现本发明的益处。类似地,反应区可以提供相同或者不同的空速。
因为烷基化通常在至少部分液相中进行,并且优选或者在全液相或者在超临界条件下进行,所以压力必须足以将反应物维持在液相。需要的压力必须取决于烯烃、芳基化合物和温度,但通常为1300-1700kPa(g)且最常见为2000-3500kPa(g)。烷基化条件优选基本上不会导致烯烃的骨架异构化。例如低于15摩尔%,优选低于10摩尔%的烯烃、脂族烷基链和任何反应中间体经受骨架异构化。
以连续方式用烯烃对芳族化合物进行烷基化。为了此处的目的将催化剂床命名为反应区,不管是与另一个床在相同的容器中还是分离的容器中。反应区的数量优选至少为2并且通常为3或更多。在本发明方法中,可使用3或4个反应区以有利地结合性能和避免资金费用。与本申请同日提交的共同未决的专利申请(律师备案号110072)公开了具有夹层冷却的多床烷基化反应器系统,用于提供具有增强线性的烷基苯产物。
催化剂可用作填充床或者流化床。至反应区的进料可以向上流过或者向下流过,或者甚至象在径向床反应器中那样水平通过。在一个需要的变化方案中,含烯烃原料可以投料至反应区中的几个不连续点,并且在每一反应区芳族化合物与烯烃的摩尔比可以大于50∶1。总的进料混合物也就是芳族化合物加上含烯烃料流通常以0.3-6hr-1的液体时空速(LHSV)通过填充床,这取决于例如烷基化温度和催化剂的活性。在串联使用多于一个催化剂床时,用每个床的LHSV确定总LHSV。总LHSV的倒数是串联的每个床的LHSV的倒数的总和。
在芳族化合物和烯烃通过反应区后,收集流出物并且分离为未反应的芳族化合物馏分和芳基链烷,然后未反应的芳族化合物馏分循环至反应区的进料端。在通过将石蜡原料脱氢获得烯烃时,反应区流出物中的任何石蜡通常分离为可循环至脱氢单元的石蜡馏分。因为反应通常进行到基于烯烃至少98%的转化率,所以只有少量未反应烯烃与石蜡一起循环。
实施例
实施例1(对比例)
催化剂A由80%Y沸石组成,其已经被蒸汽脱铝并且酸洗涤以除去额外的骨架氧化铝。这些技术是公知的,且可以从许多公司购得使用这些技术生产的Y沸石。Y沸石的晶胞大小(UCS)为24.29埃。沸石与氧化铝结合,并且使用普通技术挤压为1.6mm(1/16英寸)直径的圆筒,然后在500℃煅烧。
以30∶1的苯与烯烃摩尔比在活塞流反应器中在下述条件下评价催化剂A:入口温度130℃且LHSV为3.75hr-1。
烯烃来源于商业工厂。含烯烃料流含有大约12质量%烯烃,剩余部分主要由正-石蜡组成。
用气相色谱法(GC)分析烷基化产物确定产物分布并且通过溴指数分析确定未反应烯烃的量。烯烃转化率大于99.5%,下面的表1给出了产物分布:
表1
线性单烷基苯 89质量%
非线性单烷基苯 8质量%
总单烷基苯 97质量%
二烷基苯 3质量%
2-苯基LAB/总单烷基苯 22质量%
实施例2(对比例)
催化剂B由硅与铝的原子比为10.5∶1的70%UZM-8组成。UZM-8与氧化铝结合,并且使用普通技术挤压成1.6mm(1/16英寸)圆筒,然后在500℃煅烧。
使用与催化剂A相同的实验条件评价催化剂B。烯烃转化率大于99.5%,下面的表2给出了产物分布:
表2
线性单烷基苯 94质量%
非线性单烷基苯 4质量%
总单烷基苯 98质量%
二烷基苯 2质量%
2-苯基LAB/总单烷基苯 47质量%
实施例3
催化剂C由60质量%用于催化剂A的Y沸石类型、20质量%用于催化剂B的UZM-8类型和20质量%氧化铝组成。在与催化剂A相同的实验条件下评价催化剂C。烯烃转化率大于99.5%,下面的表3给出了产物分布:
表3
线性单烷基苯 89质量%
非线性单烷基苯 8质量%
总单烷基苯 97质量%
二烷基苯 3质量%
2-苯基LAB/总单烷基苯 35质量%
催化剂C的评价表明2-苯基含量在再生作用之间的催化剂使用期间保持相对恒定,并且在催化剂已经通过开始期间后随时间推移在料流中保持相对恒定。通过使热苯通过催化剂进行催化剂再生作用。
实施例4
催化剂D由68质量%用于催化剂A的Y沸石类型、12质量%用于催化剂B的UZM-8类型和20质量%氧化铝组成。在与催化剂A相同的实验条件下评价催化剂D。烯烃转化率大于99.5%,下面的表4给出了产物分布:
表4
线性单烷基苯 89质量%
非线性单烷基苯 8质量%
总单烷基苯 97质量%
二烷基苯 3质量%
2-苯基LAB/总单烷基苯 29质量%
催化剂D的评价表明2-苯基含量在再生作用之间的催化剂使用期间保持相对恒定,并且在催化剂已经通过开始期间后随时间推移在料流中保持相对恒定。
实施例5
制备72质量%催化剂A和28质量%催化剂B的均匀混合物,并且在与催化剂C相同的实验条件下评价。获得了与催化剂C基本上相同的性能。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种制备苯基链烷产物的方法,其包括使至少一种芳族化合物和至少一种无环单烯烃与固体催化剂在烷基化条件下接触,其中至少一部分所述芳族化合物和至少一部分所述单烯烃与包含酸性FAU分子筛的催化剂接触,并且至少一部分所述芳族化合物和至少一部分所述单烯烃与包含UZM-8分子筛的催化剂接触,以提供2-苯基含量为25-40质量%的苯基链烷产物。
2.如权利要求1所述的方法,其中包含FAU分子筛的催化剂和包含UZM-8分子筛的催化剂处在不同的反应区。
3.如权利要求1或2所述的方法,其中对与包含FAU分子筛的催化剂接触的所述芳族化合物和单烯烃部分以及与包含UZM-8分子筛的催化剂接触的所述芳族化合物和单烯烃部分进行选择,以提供具有期望的2-苯基含量的苯基链烷产物。
4.如权利要求1或2所述的方法,其中FAU分子筛是沸石Y,芳族化合物是苯,单烯烃每个分子有8-16个碳原子,且2-苯基链烷含量为26-36质量%。
5.如权利要求1或2所述的方法,其中包含FAU分子筛的催化剂和包含UZM-8分子筛的催化剂处在相同的反应区。
6.如权利要求5所述的方法,其中对反应区中FAU分子筛和UZM-8分子筛的相对量进行选择以提供具有期望的2-苯基含量的苯基链烷产物。
7.如权利要求6所述的方法,其中FAU分子筛是沸石Y,芳族化合物是苯,单烯烃每个分子有8-16个碳原子,且2-苯基链烷含量为26-36质量%。
8.如权利要求5所述的方法,其中芳族化合物与单烯烃的摩尔比为6∶1-25∶1。
9.如权利要求8所述的方法,其中苯基链烷产物的线性为至少89质量%。
10.如权利要求9所述的方法,其中苯基链烷产物包含低于6质量%的重质,基于苯基链烷产物中的总苯基链烷。
Claims (10)
1.一种制备苯基链烷产物的方法,其包括使至少一种芳族化合物和至少一种无环单烯烃与固体催化剂在烷基化条件下接触,其中至少一部分所述芳族化合物和至少一部分所述单烯烃与包含酸性FAU分子筛的催化剂接触,并且至少一部分所述芳族化合物和至少一部分所述单烯烃与包含UZM-8分子筛的催化剂接触,以提供2-苯基含量为25-40质量%的苯基链烷产物。
2.如权利要求1所述的方法,其中包含FAU分子筛的催化剂和包含UZM-8分子筛的催化剂处在不同的反应区。
3.如权利要求1或2所述的方法,其中对与包含FAU分子筛的催化剂接触的所述芳族化合物和单烯烃部分以及与包含UZM-8分子筛的催化剂接触的所述芳族化合物和单烯烃部分进行选择,以提供具有期望的2-苯基含量的苯基链烷产物。
4.如权利要求1、2或3所述的方法,其中FAU分子筛是沸石Y,芳族化合物是苯,单烯烃每个分子有8-16个碳原子,且2-苯基链烷含量为26-36质量%。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法,其中包含FAU分子筛的催化剂和包含UZM-8分子筛的催化剂处在相同的反应区。
6.如权利要求5所述的方法,其中对反应区中FAU分子筛和UZM-8分子筛的相对量进行选择以提供具有期望的2-苯基含量的苯基链烷产物。
7.如权利要求6所述的方法,其中FAU分子筛是沸石Y,芳族化合物是苯,单烯烃每个分子有8-16个碳原子,且2-苯基链烷含量为26-36质量%。
8.如权利要求5所述的方法,其中芳族化合物与单烯烃的摩尔比为6∶1-25∶1。
9.如权利要求8所述的方法,其中苯基链烷产物的线性为至少89质量%。
10.如权利要求9所述的方法,其中苯基链烷产物包含低于6质量%的重质,基于苯基链烷产物中的总苯基链烷。
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