CN101528441B - 双轴拉伸尼龙薄膜、层压包装材料及双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及以尼龙6为原料的双轴拉伸尼龙薄膜，其特征在于，在该薄膜的拉伸试验(样品宽度15mm、标点间距离50mm、拉伸速度100mm/min)的4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上，直至断裂的伸长率在70％以上；在该薄膜的上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，作为伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2的比值，应力比A(σ1/σ2)在上述4个方向上均为2以上。
Description
技术领域
本发明涉及双轴拉伸尼龙薄膜、层压包装材料及双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法。
背景技术
双轴拉伸尼龙薄膜(以下也称为ONy薄膜)由于强度和耐冲击性、耐穿刺性等优异，因此被大量应用于重物包装和液体包装等需要承担大强度负荷的用途。
在这里，已知目前在深拉成型(深絞り成形)和拉伸成型(張り出し成形)等成型用包装材料中使用尼龙的技术(例如，参照专利文献1、2)。
具体而言，在专利文献1中公开了具有含有聚苯乙烯类树脂的基体层和层积于此基体层的两面或一面的1层或2层以上功能层的冷成型用树脂片材。而且公开了下述结构，即作为上述功能层，将含有尼龙树脂的耐磨损层设置在冷成型用树脂片材的表层。
如果使用这样的冷成型用树脂片材，则使获得耐冲击性优异且具有形状保持性的冷成型加工品成为可能。而且，通过在表层设置含有尼龙树脂的耐磨损层，可以防止在冷成型时片材表层发生损伤。
并且，还如专利文献1所述，冷成型无需加热装置，在实现装置小型化的同时可高速连续成型，在此方面优于热成型。
另一方面，专利文献2公开了密封层为聚丙烯树脂层，中间层含有氧气阻隔树脂层(酸素バリア樹脂
)、尼龙树脂层及聚乙烯树脂层，最外层为吸湿性的材料，将由上述三层构成的片材层压形成深拉成型用复合片材。
如果使用这样的深拉成型用复合片材，通过在中间层设置尼龙树脂层，可以赋予复合片材机械强度。由此，可防止在150℃水平下的深拉成型时产生小孔。
专利文献1：日本特开2004-74795号公报
专利文献2：日本特开2004-98600号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，由于在上述专利文献1中未对设置于冷成型用树脂片材表层的尼龙树脂层进行具体记载，因此有时会出现所使用的尼龙树脂层在冷成型时未显示良好的成型性或强度、耐穿刺性的情况。此时，无法获得清晰(シヤ一プ)形状的成型品，而且在冷成型时有在片材上产生小孔之虞。
另外，在上述专利文献2中，虽然对尼龙树脂层的使用原料有具体记载，但对尼龙树脂层的伸长率等机械特性没有具体记载。再者，虽然提到了150℃水平的深拉成型，但未提及冷成型。因此，与上述专利文献1一样，有采用冷成型无法获得良好成型品之虞。
因此，本发明的主要目的在于，提供作为冷成型用包装材料等的主要基材的成型性、强度及耐穿刺性优异的双轴拉伸尼龙薄膜、含有所述双轴拉伸尼龙薄膜的层压包装材料以及该双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法。
解决课题的手段
本发明基于以下结论而实现：当在双轴拉伸尼龙薄膜(ONy薄膜)的拉伸试验的4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上直至断裂的伸长率、在该薄膜的拉伸试验中的应力-应变曲线上伸长率达到50％时的拉伸应力σ1、以及在屈服点下的拉伸应力σ2满足规定条件时，可以获得具有优良的成型性、强度及耐穿刺性的ONy薄膜。
即，本发明的要点如下。
本发明的双轴拉伸尼龙薄膜的特征在于，该薄膜为以尼龙6为原料的双轴拉伸尼龙薄膜，在该薄膜的拉伸试验(样品宽度15mm、标点间距离50mm、拉伸速度100mm/min)的4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上，直至断裂的伸长率在70％以上；在该薄膜的上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2的比值的应力比A(σ1/σ2)在所述4个方向上均为2以上。
如上所述的本发明由于在该ONy薄膜的拉伸试验的4个方向上直至断裂的伸长率在70％以上、且在该ONy薄膜的应力-应变曲线上各个方向的应力比A均在2以上，因此具有优异的成型性、强度及耐穿刺性，尤其在冷成型时可以发挥这些特性。而且，如果使用含有这样的ONy薄膜从而形成的层压包装材料，在于低温深拉成型等的时候在该ONy薄膜上不会出现小孔，可以制造清晰形状的成型品。
并且，在本发明中所谓冷成型是指在不足树脂的玻璃化转变温度(Tg)的温度气氛下进行的成型。所述冷成型优选：采用铝箔等的成型所使用的冷成型机，用阳模将片材压入阴模，然后高速挤压；如果采用所述冷成型，可以不加热即产生印花、弯曲、剪断、深拉等塑性应变。
就本发明的双轴拉伸尼龙薄膜而言，该薄膜的结晶度优选20-38％。
在这样的本发明中，由于其结晶度为20-38％，因此在成型时显示良好的拉伸特性。
就本发明的双轴拉伸尼龙薄膜而言，优选包含由尼龙6(以下也称为Ny6)及己二酰间苯二甲胺(以下也称为MXD6)构成的新料、和将Ny6及MXD6熔融共混并使MXD6的熔点为233-238℃的热历程产物作为原料，当将该薄膜在95℃的热水中保持30分钟时，优选该薄膜在MD方向及TD方向的热水收缩率达到3-20％。
在这样的本发明中，由于该薄膜在95℃的热水中保持30分钟时的热水收缩率为3-20％，因此在成型时显示良好的拉伸特性。
而且，如果使用含有这样的ONy薄膜从而形成的层压包装材料，由于ONy薄膜中含有MXD6，因此显示优异的耐热性。因此，当将ONy薄膜层和密封剂层(シ一ラントsealant layer)层压构成该包装材料，通过密封棒加热该包装材料进行密封处理时，包装材料不附着密封棒，可实现良好的密封处理。而且，如果使用该包装材料，由于ONy薄膜中含有热历程产物，可防止ONy薄膜发生层内脱落，可以获得耐冲击性优异的成型品。
就本发明的双轴拉伸尼龙薄膜而言，上述新料优选由60-85质量份的Ny6及15-40质量份的MXD6构成，以所述原料总量计，优选上述热历程产物的含量为5-40％质量。
就本发明的双轴拉伸尼龙薄膜而言，优选上述热历程产物中的Ny6和MXD6的混合比例为Ny6∶MXD6＝60-85质量份∶15-40质量份。
就本发明的双轴拉伸尼龙薄膜而言，在上述4个方向的各上述应力比A中，最大的应力比Amax和最小的应力比Amin之间的比值(Amax/Amin)优选2以下。
就本发明的双轴拉伸尼龙薄膜而言，在该薄膜的上述拉伸试验中，上述4个方向的拉伸断裂强度均优选180MPa以上。
本发明的层压包装材料，其特征在于，含有上述本发明的双轴拉伸尼龙薄膜。
本发明的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法的特征在于，该方法为以尼龙6为原料的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，将由上述原料构成的未拉伸坯膜在MD方向及TD方向的拉伸倍率各自为2.8倍以上的条件下进行双轴拉伸，然后在205-215℃下进行热处理，形成如下双轴拉伸尼龙薄膜：该薄膜的拉伸试验(样品宽度15mm、标点间距离50mm、拉伸速度100mm/min)的4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上，直至断裂的伸长率在70％以上；在对该薄膜进行的上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，作为伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2的比值，应力比A(σ1/σ2)在上述4个方向上均为2以上尼龙薄膜。
本发明的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法的特征在于，该方法为以Ny6为原料的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，将由上述原料构成的未拉伸坯膜在MD方向(薄膜的移动方向)及TD方向(薄膜的宽度方向)的拉伸倍率各自为2.8倍以上的条件下进行双轴拉伸，然后在160-200℃下进行热处理，形成如下双轴拉伸尼龙薄膜：该薄膜的结晶度为20-38％；在该薄膜的拉伸试验(样品宽度15mm、标点间距离50mm、拉伸速度100mm/min)的4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上，直至断裂的伸长率在70％以上；并且，在该薄膜的上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，作为伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2的比值，应力比A(σ1/σ2)在上述4个方向上均为2以上尼龙薄膜。
本发明的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法的特征在于，该方法为包含由Ny6及MXD6构成的新料和将Ny6及MXD6熔融共混并使MXD6的熔点为233-238℃的热历程产物作为原料的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，将由上述原料构成的未拉伸坯膜在MD方向(薄膜的移动方向)及TD方向(薄膜的宽度方向)的拉伸倍率各自为2.8倍以上的条件下进行双轴拉伸，然后在160-200℃下进行热处理，形成如下双轴拉伸尼龙薄膜：当将该薄膜在95℃的热水中保持30分钟时，该薄膜在MD方向及TD方向的热水收缩率为3-20％；在该薄膜的拉伸试验(样品宽度15mm、标点间距离50mm、拉伸速度100mm/min)的4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上，直至断裂的伸长率在70％以上；并且，在该薄膜在上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，作为伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2的比值，应力比A(σ1/σ2)在上述4个方向上均为2以上尼龙薄膜。
附图说明
[图1]对涉及本发明的第1及第3实施方式的ONy薄膜进行拉伸试验时得到的应力-应变曲线的一例。
[图2]制造涉及本发明的第1及第3实施方式的ONy薄膜的双轴拉伸装置的概略图。
符号说明
11 坯膜
16 膜管
18 拉伸膜
具体实施方式
<第1实施方式>
以下对本发明的第1实施方式进行详细叙述。
〔双轴拉伸尼龙薄膜的构成〕
涉及本实施方式的双轴拉伸尼龙薄膜(ONy薄膜)是将以尼龙6(以下也称为Ny6)为原料的未拉伸坯膜进行双轴拉伸，在规定的温度下进行热处理所形成的薄膜。通过这样将未拉伸坯膜进行双轴拉伸，可以获得耐冲击性优异的ONy薄膜。
在此，上述Ny6的化学式如下述化1所示。
[化1]
H-[NH-(CH2)5-CO]n-OH
在本实施方式中，对所述ONy薄膜进行拉伸试验(样品宽度15mm、标点间距离50mm、拉伸速度100mm/min)，根据由此得到的应力-应变曲线求得ONy薄膜在4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上直至拉伸断裂的伸长率、应力比A及拉伸断裂应力。
在此，作为通过上述拉伸试验得到的应力-应变曲线，可列举例如图1所示的曲线。
在图1中，纵轴表示ONy薄膜的拉伸应力σ(MPa)，横轴表示ONy薄膜的应变ε(ε＝Δl/l，l：薄膜的初始长度，Δl：薄膜增加的长度)。如果实施ONy薄膜的拉伸试验，随着应变ε的增加，拉伸应力σ的增加大致呈一次函数，在规定的应变ε1处拉伸应力σ的增加趋势发生大的变化。在本发明中将这一点(ε1，σ2)定义为屈服点。而且，如果应变ε进一步增加，则与之相应，拉伸应力σ也增加，如果达到规定的应变ε2，则薄膜断裂。每个ONy薄膜可以得到4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上的这样的应力-应变曲线。
就涉及本实施方式的ONy薄膜而言，其在上述拉伸试验的4个方向(MD方向、TD方向、45°方向、135°方向)上，直至断裂的伸长率必须在70％以上。具体而言，如同图1的应力-应变曲线，薄膜断裂时的应变ε2必须在0.7以上。由此，ONy薄膜可以很好的均匀拉伸，作为层压材料时的拉延成型性变好。另外，若上述4个方向中任意一个方向的伸长率不足70％，则在低温下的深拉成型等时，薄膜容易断裂，无法得到良好的成型性。
此时，更优选在上述4个方向的伸长率中，最大伸长率除以最小伸长率的值为2.0以下。由此，ONy薄膜可以更好的均匀拉伸。
另外，如果ONy薄膜在4个方向上的伸长率在75％以上，且在上述4个方向的伸长率中，最大伸长率除以最小伸长率的值为2.0以下，则可以得到更加优异的成型性，因此优选。
就涉及本实施方式的ONy薄膜而言，例如在图1所示的应力-应变曲线中，作为伸长率达到50％(应变ε＝0.5)时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2的比值，应力比A(σ1/σ2)在上述4个方向上均必须为2以上，更优选2.2以上。由此，可确实防止在低温下的深拉成型等时产生小孔，可以制造清晰形状的成型品。另外，如果在任意一个方向上的应力比A不足2，则存在厚薄不均程度加大、局部变薄、薄膜断裂的情况。
此时，在上述4个方向各自的应力比A中，最大的应力比Amax与最小应力比Amin之间的比值(Amax/Amin)优选2.0以下，更优选1.8以下。由此，在冷成型时薄膜可以很好的均匀拉伸，可以制造厚度均一的成型品。另外，如果Amax/Amin超过2.0，则存在厚薄不均匀程度加大、局部变薄、薄膜断裂的情况。
再者，就涉及本实施方式的ONy薄膜而言，例如在图1所示的应力-应变曲线中，优选4个方向上的拉伸断裂强度(σ3)分别为180MPa以上。由此，可以获得充分的加工强度，在低温下的深拉成型等时，ONy薄膜更难断裂。此时，在4个方向上的拉伸断裂强度中，如果用最大强度除以最小强度的值为2.0以下，则可以获得均匀性优异的加工强度，因此优选。
此外，如果ONy薄膜在4个方向上的拉伸断裂强度为200MPa以上，并且在4个方向上的拉伸断裂强度中，用最大强度除以最小强度所得的数值为1.8以下，则可以获得均匀性更加优异的加工强度，因此优选。
〔ONy薄膜的制造方法〕
如上所述的ONy薄膜可通过如下方法获得：在MD方向及TD方向的拉伸倍率各自为2.8倍以上的条件下，将以Ny6为原料的未拉伸坯膜进行双轴拉伸，然后在205-215℃下进行热处理ONy薄膜。
作为双轴拉伸方法，可以采用例如通过管膜方式(チユプラ一方式)或拉幅方式(テンタ一方式)的同时双轴拉伸或逐次双轴拉伸，但在纵横的强度平衡方面，优选采用通过管膜方式的同时双轴拉伸。
具体而言，本实施方式的ONy薄膜可以按照下述方法制造。
首先，在270℃下将Ny6粒料在挤压机中进行熔融共混，然后将熔融物从模头中以圆筒形薄膜挤出，随后用水进行骤冷，制作坯膜。
其次，例如图2所示，将该坯膜11导入一对牵引辊12中，然后边向其中压入气体边用加热器13进行加热，与此同时在拉伸开始时通过风环(エア一リング)14吹入空气15，使之在膜管16中膨胀，通过下游侧的一对牵引辊17进行卷取，进行采用管膜法进行MD方向及TD方向的同时双轴拉伸。此时，MD方向及TD方向的拉伸倍率必须各自为2.8倍以上。当拉伸倍率不足2.8倍时，冲击强度下降，产生实用性上的问题。
然后，将该拉伸膜装入拉幅式热处理炉(未作图示)，通过在205-215℃下进行热固定的方法，可以获得本实施方式的ONy薄膜18。另外，当热处理温度高于215℃时，挠曲现象(ボ一イング現象)变得过大，在宽度方向的各向异性增加，而且结晶度变得过高，因此强度下降。另一方面，当热处理温度低于205℃时，由于薄膜收缩率变得过大，因此在二次加工时薄膜容易收缩。
〔层压包装材料的构成〕
本实施方式的层压包装材料通过在上述ONy薄膜的至少任意一面层压1层或2层以上的其它层压基材而构成。具体而言，作为其它层压基材，可以列举例如铝层或含有铝层的薄膜等。
一般来说，含有铝层的层压包装材料由于在冷成型时在铝层中产生缩颈现象而易于断裂，因此不适合冷成型。在这一点上，如果使用本实施方式的层压包装材料，由于上述ONy薄膜具有优异的成型性、耐冲击性及耐穿刺性，因此在低温下进行拉伸成型或深拉成型等时，可抑制铝层的断裂、抑制包装材料中小孔的发生。因此，即使当包装材料总厚度很薄时，也可以获得清晰形状且高强度的成型品。
本实施方式的层压包装材料中，ONy薄膜和其它层压基材的整体厚度优选200μm以下。当所述整体厚度超过200μm时，难于采用冷成型将边角部分成型，有无法获得清晰形状的成型品之虞。
优选本实施方式的层压包装材料中的ONy薄膜厚度为5-50μm，更优选10μm-30μm。在此，当ONy薄膜厚度小于5μm时，层压包装材料的耐冲击性下降，冷成型性变得不充分。另一方面，当ONy薄膜厚度超过50μm时，无法获得进一步改善层压包装材料耐冲击性的效果，仅增加包装材料的总厚度，因此不优选。
作为本实施方式的层压包装材料中使用的铝层，可以使用由纯铝或铝-铁类合金的软材构成的铝箔。此时，从提高层压性能的观点出发，优选对铝箔进行采用硅烷偶联剂或钛偶联剂等的底涂处理或电晕放电处理等的预处理，然后对ONy薄膜进行层压。
这样的铝层厚度优选20-100μm。由此，可以良好的保持成型品的形状，而且可以防止氧和水渗入包装材料中。
另外，当铝层的厚度不足20μm时，在层压包装材料的冷成型时易产生铝层的断裂，而且即使未断裂时也容易产生小孔等。所以，有氧和水等渗入包装材料之虞。另一方面，当铝层的厚度超过100μm时，改善冷成型时断裂的效果及防止小孔产生的效果均未得到特别的改善，仅增加包装材料的总厚度，因此不优选。
<第2实施方式>
以下对本发明的第2实施方式进行详细叙述。
另外，在本实施方式中，省略与上述实施方式重复的说明。
〔双轴拉伸尼龙薄膜的构成〕
涉及本实施方式的双轴拉伸尼龙薄膜(ONy薄膜)与上述第1实施方式相同，是将含有以Ny6为原料的未拉伸坯膜进行双轴拉伸，在规定温度下进行热处理所形成的薄膜。
在此，本实施方式中与上述第1实施方式不同，ONy薄膜的薄膜结晶度为20-38％，优选24-36％。与通常的ONy薄膜相比，通过这样的方法可以获得成型时的拉伸特性优异的ONy薄膜，例如可以防止在冷成型时ONy薄膜的断裂和小孔的产生。当该薄膜的结晶度不足20％时，与通常的ONy薄膜相比，成型时的拉伸特性拉伸特性无较大差异。另一方面，当该薄膜的结晶度超过38％时，导致在低温下的拉延成型性及冲击强度下降。
〔ONy薄膜的制造方法〕
本实施方式的ONy薄膜与上述第1实施方式相同，将由含有Ny6的原料构成的未拉伸坯膜，通过在MD方向及TD方向的拉伸倍率各自为2.8倍以上的条件下进行双轴拉伸，然后进行热处理而获得。
但是，上述实施方式1是在205-215℃下进行热处理，而本实施方式是在160-200℃下进行热处理。
即，将拉伸膜装入拉幅式热处理炉(未作图示)，通过在160-200℃下进行热固定，可以获得本实施方式的ONy薄膜18。
〔层压包装材料的构成〕
由于本实施方式的层压包装材料与上述第1实施方式相同，因此将说明省略。
<第3实施方式>
以下对本发明的第3实施方式进行详细叙述。
另外，在本实施方式中，省略与上述实施方式重复的说明。
〔双轴拉伸尼龙薄膜的构成〕
涉及本实施方式的双轴拉伸尼龙薄膜(ONy薄膜)是将含有将由Ny6及MXD6构成的新料和将Ny6及MXD6熔融共混形成的热历程产物作为原料的未拉伸坯膜进行双轴拉伸，在规定的温度下进行热处理所形成的薄膜。通过这样地将未拉伸坯膜进行双轴拉伸，可以获得耐冲击性优异的ONy薄膜。
在此，上述Ny6的化学式如下述化2所示，并且MXD6的化学式如下述化3所示。
[化2]
H-[NH-(CH2)5-CO]n-OH
[化3]
上述的新料通常指不具有Ny6和MXD6相互混合并熔融共混历程的混合原料状态的原料。例如，Ny6和MXD6即使各自具有单独熔融共混的历程(例如再生品)，但这些原料未经混合并熔融共混时，其为新料。
新料中Ny6和MXD6的混合比例，从ONy薄膜的冲击强度及耐热性的观点出发，优选Ny6为60-85质量份，MXD6为15-40质量份。另外，当新料中MXD6少于15质量份时，耐热效果减少，当将该ONy薄膜和适当的密封剂膜(シ一ラントフイルムsealant film)层压而构成层压包装材料，然后将其密封处理时，层压包装材料可能附着于密封棒上。另外，当MXD6多于40质量份时，冲击强度大幅下降，缺乏实用性。
上述所谓热历程产物是指将Ny6和MXD6的掺混物通过挤压机一次的产物，对于本发明而言，使用在差示扫描量热计(DSC)下MXD6的熔点保持在233-238℃，优选235-237℃的范围内的产物。并且，上述热历程产物也可以是将通过本实施方式获得的ONy薄膜再利用的产物。这样的热历程产物作为对Ny6和MXD6双方具有亲和性的相容剂而发挥作用，因此通过在ONy薄膜中添加这样的热历程产物可以防止层间剥离。
在此，所谓层间剥离是指在将ONy薄膜和适当的密封剂膜层压后，如果在像冷成型那样的苛刻条件下使用，在ONy薄膜内引起剥离的现象。上述层间剥离的机制未必明确，但可以认为在ONy薄膜内Ny6和MXD6以层状取向，在该界面产生剥离。
另外，热历程产物中MXD6的熔点是指与新料熔融共混前的状态下测定的熔点。如果热历程产物中MXD6的熔点不足233℃，则ONy薄膜的冲击强度下降。而，如果热历程产物中MXD6的熔点超过238℃，则防止层间剥离的效果降低。
以原料总量计，热历程产物的含量优选5-40％质量。若热历程产物不足5％质量，在将ONy薄膜制成层压薄膜后，如果在类似冷成型的苛刻条件下使用，则易引起层间剥离。而，如果热历程产物超过40％质量，则ONy薄膜的冲击强度下降。
从冲击强度及防止层间剥离效果的观点出发，热历程产物中Ny6和MXD6之间的掺混比例优选Ny6∶MXD6＝60-85质量份∶15-40质量份。并且，当热历程产物中MXD6的混合比例不足15质量份(Ny6的混合比例多于85质量份)时，防止ONy薄膜的层间剥离效果降低。当热历程产物中MXD6的混合比例超过40质量份(Ny6的混合比例不足60质量份)时，ONy薄膜的冲击强度下降。
另外，当涉及本实施方式的ONy薄膜在95℃的热水中保持30分钟时，该薄膜在MD方向及TD方向的热水收缩率必须为3-20％，优选6-20％。与通常的ONy薄膜相比，通过这样的方法可以获得成型时的拉伸特性优异的ONy薄膜，例如可以防止在冷成型时ONy薄膜的断裂和小孔的产生。当该薄膜的热水收缩率不足3％时，与通常的ONy薄膜相比，成型时的拉伸特性无较大差异。另一方面，当该薄膜的热水收缩率超过20％时，在将ONy薄膜和其它薄膜层进行层压构成层压包装材料时，ONy薄膜和其它薄膜层之间可能出现剥离现象(层离)。
〔ONy薄膜的制造方法〕
本实施方式的ONy薄膜可以通过如下方法获得：将以规定的掺混比含有由上述Ny6和MXD6构成的新料、和热历程产物的原料所构成的未拉伸坯膜在MD方向及TD方向的拉伸倍率各自在2.8倍以上的条件下进行双轴拉伸，然后在160-200℃下进行热处理。
作为双轴拉伸方法，可以采用例如以管膜方式或拉幅方式的同时双轴拉伸或逐次双轴拉伸，但在纵横的强度平衡方面，优选采用以管膜方式的同时双轴拉伸。
构成新料的Ny6和MXD6均优选将粒料状材料干混后使用。另外，热历程产物也优选使用粒料状材料。例如，也可以将采用本实施方式获得的拉伸尼龙薄膜切碎·压缩制成粒料状。由此，可以将热历程产物与Ny6粒料及MXD6粒料进行更加适当的干混。
具体而言，本实施方式的ONy薄膜可以按照下述方法制造。
首先，在270℃下将Ny6粒料、MXD6粒料及粒料状热历程产物在挤压机中熔融共混，然后将熔融物从模头中以圆筒形薄膜挤出，继续用水进行骤冷，制作坯膜。
其次，例如如图2所示那样，将该坯膜11导入一对牵引辊12中，然后边向其中压入气体边用加热器13进行加热，与此同时在拉伸开始时通过风环14吹入空气15，使之在膜管16中膨胀，通过用下游侧的一对牵引辊17进行卷取，进行采用管膜法进行MD方向及TD方向的同时双轴拉伸。此时，MD方向及TD方向各自的拉伸倍率为2.8倍以上是必要的。当拉伸倍率不足2.8倍时，冲击强度下降，产生实用性上的问题。
然后，将该拉伸膜装入拉幅式热处理炉(未作图示)，通过在160-200℃下进行热固定的方法，可以获得本实施方式的ONy薄膜18。
〔层压包装材料的构成〕
由于本实施方式的层压包装材料与上述第1实施方式相同，因此将说明省略。
但是，本发明的层压包装材料在上述第1实施方式的层压包装材料的构成基础上，在ONy薄膜层中含有MXD6，因此显示优异的耐热性。因此，当该包装材料具备密封剂层时，在通过密封棒加热该包装材料进行密封处理时，该包装材料不会附着于密封棒上，可以实现良好的密封处理。
再者，如果使用该包装材料，因为ONy薄膜层中含有热历程产物，因此在冷成型等时在ONy薄膜层内不会产生剥离现象，可以获得耐冲击性优异的成型品。
<变形例>
以上通过上述第1-第3实施方式显示了为了实施本发明的最佳构成等，但本发明不限于此。即，本发明虽然主要对特定的实施方式进行了说明，但是在不脱离本发明的技术思想及目的之范围的情况下，对于上述各实施方式，在材质、数量、其它详细构成方面，本领域的技术人员可以添加各种变形。
因此，上述公开的限定了材质、层构成等的记载仅为便于理解本发明而示例性记载，由于本发明不限于此，因此对这些材质等的部分限定或全部限定之外的名称的记载也包括在本发明中。
例如，在上述第1-第3实施方式中，作为双轴拉伸方法采用管膜方式，但拉幅方式也可以。而且，作为拉伸方法，同时双轴拉伸及逐次双轴拉伸均可。
另外，在ONy薄膜中可以适当添加必要的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举例如防粘连剂(无机填充剂等)、防水剂(亚乙基双硬脂酸酯(エチレンビスステアリン酸エステル)等)、润滑剂(硬脂酸钙等)。
而且，在上述实施方式中例示了在ONy薄膜上层压铝层等的层压包装材料，但不限于此，作为本发明的层压包装材料还可以进一步列举出层压了密封剂层或抗静电层、印刷层、隔离层、加固层等各种功能层的包装材料。
实施例
以下，根据实施例及比较例对上述第1-第3实施方式进行详细说明。但是，本发明并不受这些例示的任何限定。
<第1实施方式的实施例>
[实施例1，2]
(拉伸膜的制造)
在270℃下将Ny6粒料在挤压机中熔融共混，然后将熔融物从模头中以圆筒形薄膜挤出，继续用水进行骤冷，制作坯膜。作为Ny6使用的原料为宇部兴产(株)制备的尼龙6〔BUE尼龙1023FD(商品名)，相对粘度ηr＝3.6〕。
其次，如图2所示，将该坯膜11导入一对牵引辊12中，然后边向其中压入气体边用加热器13进行加热，与此同时在拉伸开始处通过风环14吹入空气15，使之在膜管16中膨胀，通过用下游侧的一对牵引辊17进行卷取，进行采用管膜法的MD方向及TD方向的同时双轴拉伸。在此拉伸时的倍率为MD方向3.0倍、TD方向3.2倍。
然后，将该拉伸膜装入拉幅式热处理炉(未作图示)，通过在210℃下进行热固定，获得涉及本实施例的ONy薄膜18(以下也称为ONy薄膜18)。并且，实施例1的薄膜厚度为15μm，实施例2的薄膜厚度为25μm。
[评价方法]
(拉伸试验)
ONy薄膜18的拉伸试验使用英斯特朗公司(Instron Corporation，インストロン社)制造的5564型，在样品宽度15mm、夹具间距50mm、100mm/min的拉伸速度下实施。对ONy薄膜18的MD方向/TD方向/45°方向/135°方向分别进行测定。以各个方向得到的应力-应变曲线为基础，求出各个方向上的断裂伸长率(％)、这些伸长率中最大值与最小值的比值、各个方向上的应力比A(A＝σ1/σ2，σ1：伸长率50％下的拉伸应力，σ2：屈服点下的拉伸应力)和这些应力比A中最大值Amax与最小值Amin之间的比值。
(拉延成型性)
对含有ONy薄膜18的层压包装材料的拉延成型性进行评价。
具体而言，首先以涉及实施例1、2的ONy薄膜18作为表面基材膜，将L-LDPE薄膜〔Unilax(ユニラツクス)LS-711C(商品名)，出光UNILAX(株)制，厚度120μm〕作为密封剂膜，通过将两者进行干式层压获得层压包装材料。并且，作为干式层压用粘合剂使用三井武田化学(三井タケダケミカル)制的Takelack(タケラツク)A-615/Takenate(タケネ-ト)A-65的掺混物(掺混比16/1)。并且，将干式层压后的层压包装材料在40℃下老化3天。
对于像这样制作的各种层压包装材料，使用平面观察为长方形(5mm×10mm)的模具，在低温(常温)下实施深拉成型。对各种层压包装材料分别各实施10次这种深拉成型，调查小孔或裂缝等缺陷的发生数。将缺陷的发生数在10次中为0次的情况评价为A，1-2次的情况评价为B，3-5次的情况评价为C，6次以上的情况评价为D。
(穿刺强度)
在200mm/min的穿刺速度下将1mmφ的针对ONy薄膜18进行穿刺，通过测定针贯穿薄膜所需要的强度(N)来进行穿刺强度的测定。
(冲击强度)
使用东洋精机(株)制造的薄膜冲击试验器(FILM IMPACTTESTER，フイルム·インパクト·テスタ-)，在常温(23℃)下将半球状的摆锤(直径1/2英寸)撞击固定的环状ONy薄膜18，通过测定薄膜穿孔所需要的冲击强度(kg/cm)来进行冲击强度的测定。并且，冲击强度用绝对值表示，其数值越大，可以评价耐冲击性越优异。
[比较例1]
在270℃下将Ny6粒料在挤压机中熔融共混，然后将熔融物从T模头中以圆筒形薄膜挤出，通过用冷却辊进行接触冷却，制作未拉伸坯膜。并且，使用50mmφ的单螺杆挤压机。
其次，用拉伸装置(小型双轴拉伸装置，日光制作所制)的热辊将该未拉伸坯膜加热至100℃的同时向MD方向拉伸3倍，然后迅速用拉幅装置抓住未拉伸坯膜的两端的同时向TD方向拉伸3.2倍。
最后，将该拉伸膜装入拉幅式热处理炉，通过在210℃下进行热固定，获得涉及本比较例1的逐次双轴拉伸Ny膜(厚度15μm)。
[比较例2]
在270℃下将Ny6粒料在挤压机中熔融共混，然后将熔融物从T模头中以圆筒形薄膜挤出，通过用冷却辊进行接触冷却，制作未拉伸坯膜。并且，使用50mmφ的单螺杆挤压机。
其次，采用双轴拉伸装置(日光制作所制)将该未拉伸坯膜加热至120℃的同时向MD、TD方向拉伸3.0倍。
然后，通过使用烤炉将该拉伸膜在210℃下进行10秒的热固定，获得涉及本比较例2的同时双轴拉伸Ny膜(厚度15μm)。
对上述比较例1、2也进行与实施例1、2相同的评价试验。
涉及实施例1、2及比较例1、2各自的拉伸试验结果如表1所示。另外，涉及实施例1、2及比较例1、2各自的拉延成型性、穿刺强度及冲击强度的评价结果如表2所示。
[表1]
[表2]
| 拉延成型性 | 穿刺强度[N] | 冲击强度[kg/cm]23℃ | |
| 实施例1 | B | 10 | 12.5 |
| 实施例2 | B | 15.4 | 未破裂※ |
| 比较例1 | D | 9.5 | 8.1 |
| 比较例2 | D | 9.5 | 10 |
※虽按照与实施例1相同的方法测定也未断裂。
[评价结果]
如表1所示，涉及实施例1、2的ONy薄膜18与比较例1、2的薄膜相比，在深拉成型性、穿刺强度、冲击强度方面均优秀。
另一方面，由于比较例不满足上述条件，因此其ONy薄膜18的物理性质均存在问题。
具体而言，比较例1由于在135°方向上的应力比A不足2，应力比A的比值(Amax/Amin)超过2，并且在135°方向上的断裂强度也低于180MPa，因此拉延成型性差，穿刺强度比较低，且冲击强度也差。
另外，比较例2由于在TD方向上的断裂伸长率不足70％，在MD、135°方向上的应力比A不足2，并且应力比A的比值(Amax/Amin)超过2，因此拉延成型性差，穿刺强度比较低。
<第2实施方式的实施例>
以下，根据实施例及比较例对上述第2实施方式进行详细说明。
另外，在本实施方式的实施例中省略对上述实施方式的实施例重复的说明。
[实施例3-5]
(拉伸膜的制造)
从Ny6粒料的挤压至薄膜的拉伸与实施例1、2相同。
然后，将该拉伸膜装入拉幅式热处理炉(未作图示)，在195℃下进行热固定，获得涉及本实施例3的ONy薄膜18(以下也称为ONy薄膜18)。该实施例3的结晶度为33％，薄膜厚度为15μm。
涉及实施例4的ONy薄膜18如下制造：在以上实施例3的制造操作中，除了采用拉幅式热处理炉将拉伸膜在160℃下进行热固定之处以外，在同样条件下制造。该实施例4的结晶度为21％，薄膜厚度为15μm。
涉及实施例5的ONy薄膜18在与以上实施例3的制造操作基本相同的条件下制造，其薄膜厚度为25μm，结晶度为33％。
[评价方法]
由于本实施方式中的拉伸试验、拉延成型性及穿刺强度的评价方法与上述第1实施方式的实施例相同，因此将说明省略。
(冲击强度)
使用东洋精机(株)制造的薄膜冲击试验器，在23℃、-10℃及-30℃的各温度下将半球状的摆锤(直径1/2英寸)与固定的环状ONy薄膜18撞击，通过测定薄膜穿孔所需要的冲击强度(kg/cm)来进行冲击强度的测定。并且，冲击强度用绝对值表示，其数值越大，可以评价耐冲击性越优异。
[比较例3]
在上述实施例3的制造操作中，除了采用拉幅式热处理炉将拉伸膜在210℃下进行热固定之处以外，采用与实施例3相同的方法制造涉及比较例3的ONy薄膜18。该比较例3的结晶度为41％，薄膜厚度为15μm。
[比较例4]
在上述实施例3的制造操作中，除了采用拉幅式热处理炉将拉伸膜在210℃下进行热固定之处以外，采用与实施例3相同的方法制造涉及比较例4的ONy薄膜18。该比较例4的结晶度为40％，薄膜厚度为15μm。
[比较例5]
在上述实施例5的制造操作中，除了采用拉幅式热处理炉将拉伸膜在210℃下进行热固定之处以外，采用与实施例5相同的方法制造涉及比较例5的ONy薄膜18。该比较例5的结晶度为41％，薄膜厚度为25μm。
对于上述比较例3-5也进行与实施例3-5相同的评价试验。
关于实施例3-5及比较例3-5的热处理温度、结晶度、热水收缩率(当在95℃的热水中保持30分钟时的该薄膜在MD方向及TD方向的热水收缩率)及薄膜厚度分别如表3所示。分别关于实施例3-5及比较例3-5的拉伸试验结果如表4所示。分别关于实施例3-5及比较例3-5的拉延成型性、穿刺强度及冲击强度(23℃、-10℃、-30℃)的评价结果如表5所示。
[表3]
| 热处理温度[℃] | 结晶度[％] | 热水收缩率[％] | 厚度[μm] | |
| 实施例3 | 195 | 33 | 5 | 15 |
| 实施例4 | 160 | 21 | 19 | 15 |
| 实施例5 | 195 | 33 | 5 | 25 |
| 比较例3 | 210 | 41 | 2 | 15 |
| 比较例4 | 210 | 40 | 2 | 15 |
| 比较例5 | 210 | 41 | 2 | 25 |
[表4]
[表5]
※未断裂＝坚固而未断裂的薄膜
[评价结果]
如表3所示，涉及实施例3-5的ONy薄膜18与比较例3-5的薄膜相比，在深拉成型性、穿刺强度、冲击强度方面均优秀。
另一方面，由于比较例不满足上述条件，因此其ONy薄膜18的物理性质均存在问题。
具体而言，比较例3由于结晶度不足20％，在135°方向上的应力比A不足2，应力比A的比值(Amax/Amin)超过2，在135°方向上的断裂强度也低于180MPa，因此拉延成型性差，穿刺强度比较低，且冲击强度也差。
比较例4由于结晶度不足20％，因此拉延成型性差。
比较例5由于在135°方向上的断裂伸长率不足70％，4个方向的断裂伸长率中的最大伸长率除以最小伸长率的值超过2，在45°方向上的应力比A不足2，应力比A的比值(Amax/Amin)也超过2，因此拉延成型性差。
<第3实施方式的实施例>
以下，根据实施例及比较例对上述第3实施方式进行详细说明。
另外，在本实施方式的实施例中省略对上述实施方式的实施例重复的说明。
[实施例6、7]
(拉伸膜的制造)
向将Ny6粒料及MXD6粒料分别以70质量份及30质量份的比例掺混的掺混物中，按原料总量的10％质量混合以所述混合比经熔融混合一次进而造粒的热历程产物(MXD6的熔点为236℃的产物)。在270℃下将该干混物在挤压机中熔融共混，然后将熔融物从模头中以圆筒形薄膜挤出，随后用水进行骤冷，制作坯膜。
另外，使用PerkinElmer，Inc.(パ-キンエルマ-社)制差示扫描量热计(DSC)，以升温速度10℃/min从50℃升温至280℃，测定MXD6的熔点。均将第一轮的数值作为熔点。
作为Ny6使用的原料为宇部兴产(株)制备的尼龙6〔BUE尼龙1023FD(商品名)，相对粘度ηr＝3.6〕，作为MXD6使用的原料为三菱瓦斯化学(株)制备的己二酰间苯二甲胺〔MX尼龙6007(商品名)，相对粘度ηr＝2.7〕。
另外，Ny6和MXD6的掺混比例分别为70质量份和30质量份，使用40φEX、单螺杆挤出机(シングルスクリユ一)(株式会社山口制作所制)，在270℃下将挤出的混合物作为热历程产物。
其次，如图2所示，将该坯膜11导入一对牵引辊12中，然后边向其中压入气体边用加热器13进行加热，与此同时在拉伸开始处通过风环14吹入空气15，使之在膜管16中膨胀，通过用下游侧的一对牵引辊17进行卷取，进行采用管膜法进行MD方向及TD方向的同时双轴拉伸。在此拉伸时的倍率为MD方向3.0倍、TD方向3.2倍。
然后，将该拉伸膜装入拉幅式热处理炉(未作图示)，在200℃下进行热固定，获得涉及本实施例6的厚度为15μm、的热水收缩率为3.4％的ONy薄膜18。
涉及实施例7的ONy薄膜18如下制造：在以上实施例6的制造操作中，除了热历程产物的掺混比例相对于原料总量为20％质量、采用拉幅式热处理炉在160℃下将拉伸膜热固定之处以外，在同样的条件下制造。该实施例7薄膜的热水收缩率为19％，薄膜厚度为15μm。
[评价方法]
由于本实施方式中的拉伸试验及拉延成型性的评价方法与上述第1实施方式的实施例相同，因此将说明省略。
(层间剥离性)
采用与上述拉延成型性评价相同的方法制作层压包装材料。将该层压包装材料切割成15mm宽的长方形试验片，用手将其边缘进行数cm程度的界面剥离，分离成表面基材膜(ONy薄膜18)和密封剂膜。然后，将各个薄膜片安放于拉伸试验机(Instron万能试验机1123型)中，在300mm/min的速度下进行层压部分的剥离试验(90度剥离)。
若在剥离试验进行中于表面基材膜内部产生层间剥离，则剥离强度急剧减少，因此可根据是否发生这样的情况判断有无发生层间剥离。例如，剥离强度在剥离试验开始时为7N/m左右，但如果在剥离试验的过程中急剧减少至1-2N/m左右，则可以判断已产生层间剥离。
然后，将在表面基材膜内部未显示层间剥离情况的试验片评价为○，将显示层间剥离情况的试验片评价为×。
(耐密封性)
采用与上述拉延成型性评价相同的方法制作层压包装材料，对该层压包装材料进行密封处理。在密封处理中，将密封棒的温度设定为200℃，密封宽度为5mm(未粘贴特氟隆(注册商标)带)，密封时间为10秒，密封棒的压力设定为2kg/cm2。如下评价上述层压包装材料的耐密封性：在上述条件下进行密封处理时，将包装材料不附着密封棒的评价记为○，将包装材料附着密封棒的评价记为△，将包装材料附着密封棒且外观变白的评价记为×。
[比较例6]
在上述实施例6的制造操作中，除了将热历程产物的掺混比例设定为占原料总量的15％质量、采用拉幅式热处理炉在210℃下将拉伸膜热固定之处以外，采用与实施例6相同的方法制造涉及比较例6的ONy薄膜18。该比较例6薄膜的热水收缩率为2.8％，薄膜厚度为15μm。
[比较例7]
在上述实施例6的制造操作中，除了仅使用Ny6作为原料、采用拉幅式热处理炉在195℃下将拉伸膜热固定之处以外，采用与实施例6相同的方法制造涉及比较例7的ONy薄膜18。该比较例7薄膜的热水收缩率为5％，薄膜厚度为15μm。
对于上述比较例6、7也进行与实施例6、7相同的评价试验。
关于实施例6、7及比较例6、7的构成原料、热历程产物含有率、热处理温度、热水收缩率及薄膜厚度分别如表6所示。分别关于实施例6、7及比较例6、7的拉伸试验结果如表7所示。分别关于实施例6、7及比较例6、7的拉延成型性、层间剥离及耐密封性的评价结果如表8所示。
[表6]
[表7]
[表8]
| 拉延成型性 | 层间剥离 | 耐密封性 | |
| 实施例6 | A | B | B |
| 实施例7 | A | B | B |
| 比较例6 | D | B | B |
| 比较例7 | A | B | D |
[评价结果]
如表6所示，涉及实施例6、7的ONy薄膜18与比较例6、7的薄膜相比，在拉延成型性、层间剥离及耐密封性方面均优秀。
另一方面，由于比较例不满足上述条件，因此其ONy薄膜18的物理性质均存在问题。具体而言，比较例6在TD方向及45°方向上的应力比A不足2，因此拉延成型性差。另外，比较例7由于原料中不含有MXD6，因此耐密封性差。
产业上的利用可能性
本发明可用作为双轴拉伸尼龙薄膜、层压包装材料及双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，可以用于冷成型包装材料等方面。
Claims (11)
1.冷成型用双轴拉伸尼龙薄膜，其特征在于，该薄膜以尼龙6为原料，在该薄膜的拉伸试验的4个方向上，直至断裂的伸长率在70％以上；
在该薄膜的上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，作为伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2之比值的应力比A在上述4个方向上均为2以上；
所述拉伸试验以样品宽度15mm、标点间距离50mm和拉伸速度100mm/min的条件实施；
所述4个方向为薄膜的移动方向、薄膜的宽度方向、45°方向、135°方向。
2.权利要求1的冷成型用双轴拉伸尼龙薄膜，其特征在于，该薄膜的结晶度为20-38％。
3.权利要求1的冷成型用双轴拉伸尼龙薄膜，其特征在于，包含由尼龙6及己二酰间苯二甲胺构成的新料、和将尼龙6及己二酰间苯二甲胺熔融共混并使己二酰间苯二甲胺的熔点为233-238℃的热历程产物作为原料；
当将所述薄膜在95℃的热水中保持30分钟时，该薄膜在薄膜的移动方向及薄膜的宽度方向的热水收缩率为3-20％。
4.权利要求3的冷成型用双轴拉伸尼龙薄膜，其特征在于，所述新料由60-85质量份的尼龙6及15-40质量份的己二酰间苯二甲胺构成；
以所述原料总量计，所述热历程产物的含量为5-40％质量。
5.权利要求3或4的冷成型用双轴拉伸尼龙薄膜，其特征在于，所述热历程产物中尼龙6和己二酰间苯二甲胺的掺混比例为尼龙6∶己二酰间苯二甲胺＝60-85质量份∶15-40质量份。
6.权利要求1-3中任一项的冷成型用双轴拉伸尼龙薄膜，其特征在于，
上述4个方向上各自的应力比A中，最大应力比Amax和最小应力比Amin之间的比值为2以下。
7.权利要求1-3中任一项的冷成型用双轴拉伸尼龙薄膜，其特征在于，
该薄膜在上述拉伸试验中的上述4个方向的拉伸断裂强度均为180MPa以上。
8.层压包装材料，其特征在于，含有权利要求1-3中任一项的冷成型用双轴拉伸尼龙薄膜。
9.双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，其特征在于，该方法为以尼龙6为原料的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，将由上述原料构成的未拉伸坯膜在薄膜的移动方向及薄膜的宽度方向的拉伸倍率各自为2.8倍以上的条件下进行双轴拉伸，然后在205-215℃下进行热处理，形成如下双轴拉伸尼龙薄膜：
在该薄膜的拉伸试验的4个方向上，直至断裂的伸长率在70％以上，
在该薄膜的上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，作为伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2之比值的应力比A在上述4个方向上均为2以上；
所述拉伸试验以样品宽度15mm、标点间距离50mm和拉伸速度100mm/min的条件实施；
所述4个方向为薄膜的移动方向、薄膜的宽度方向、45°方向、135°方向。
10.双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，其特征在于，该方法为以尼龙6为原料的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，将由上述原料构成的未拉伸坯膜在薄膜的移动方向及薄膜的宽度方向的拉伸倍率各自为2.8倍以上的条件下进行双轴拉伸，然后在160-200℃下进行热处理，形成如下双轴拉伸尼龙薄膜：
该薄膜的结晶度为20-38％，
在该薄膜的拉伸试验的4个方向上，直至断裂的伸长率在70％以上，并且，
在该薄膜的上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，作为伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2之比值的应力比A在上述4个方向上均为2以上；
所述拉伸试验以样品宽度15mm、标点间距离50mm和拉伸速度100mm/min的条件实施；
所述4个方向为薄膜的移动方向、薄膜的宽度方向、45°方向、135°方向。
11.双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，其特征在于，所述制造方法是包含由尼龙6及己二酰间苯二甲胺构成的新料、和将尼龙6及己二酰间苯二甲胺熔融共混并使己二酰间苯二甲胺的熔点为233-238℃的热历程产物作为原料的双轴拉伸尼龙薄膜的制造方法，
将由上述原料构成的未拉伸坯膜在薄膜的移动方向及薄膜的宽度方向的拉伸倍率各自为2.8倍以上的条件下进行双轴拉伸，然后在160-200℃下进行热处理，形成如下双轴拉伸尼龙薄膜：
当将该薄膜在95℃的热水中保持30分钟时，该薄膜在薄膜的移动方向及薄膜的宽度方向的热水收缩率为3-20％，
在该薄膜的拉伸试验的4个方向上，直至断裂的伸长率在70％以上，并且，
在该薄膜的上述拉伸试验中的应力-应变曲线上，作为伸长率达到50％时的拉伸应力σ1与在屈服点下的拉伸应力σ2之比值的应力比A在上述4个方向上均为2以上；
所述拉伸试验以样品宽度15mm、标点间距离50mm和拉伸速度100mm/min的条件实施；
所述4个方向为薄膜的移动方向、薄膜的宽度方向、45°方向、135°方向。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0335411A2 (en) * | 1988-03-31 | 1989-10-04 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Method of and apparatus for manufacturing biaxially oriented film |
| US5158637A (en) * | 1989-09-20 | 1992-10-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method of and an apparatus for thermally processing crystalline thermoplastic resin film |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0335411A2 (en) * | 1988-03-31 | 1989-10-04 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Method of and apparatus for manufacturing biaxially oriented film |
| US5158637A (en) * | 1989-09-20 | 1992-10-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method of and an apparatus for thermally processing crystalline thermoplastic resin film |
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