CN101522989A - 包含具有疏水性基团的水溶性共聚物的矿物材料水性分散体和/或悬浮液在纸张制造中的用途 - Google Patents

包含具有疏水性基团的水溶性共聚物的矿物材料水性分散体和/或悬浮液在纸张制造中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101522989A
CN101522989A CNA2007800378988A CN200780037898A CN101522989A CN 101522989 A CN101522989 A CN 101522989A CN A2007800378988 A CNA2007800378988 A CN A2007800378988A CN 200780037898 A CN200780037898 A CN 200780037898A CN 101522989 A CN101522989 A CN 101522989A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
perhaps
monomer
mixture
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007800378988A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101522989B (zh
Inventor
J·蒙戈因
F·杜邦
H·帕朗
J-M·苏奥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coatex SAS
Lyondell Chemical Technology LP
Original Assignee
Lyondell Chemical Technology LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lyondell Chemical Technology LP filed Critical Lyondell Chemical Technology LP
Publication of CN101522989A publication Critical patent/CN101522989A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101522989B publication Critical patent/CN101522989B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21F—PAPER-MAKING MACHINES; METHODS OF PRODUCING PAPER THEREON
    • D21F11/00—Processes for making continuous lengths of paper, or of cardboard, or of wet web for fibre board production, on paper-making machines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/35—Polyalkenes, e.g. polystyrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/36—Polyalkenyalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明涉及矿物材料的水性悬浮液和/或分散体在制造纸张的方法中用作用于减慢纸用涂料向所述纸张内渗透的试剂的用途，其特征在于所述水性悬浮液和/或分散体包含至少一种由至少一种烯属不饱和阴离子单体和至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体构成的水溶性共聚物。本发明还涉及采用所述共聚物制造纸张的方法以及所获得的纸张。

Description

包含具有疏水性基团的水溶性共聚物的矿物材料水性分散体和/或悬浮液在纸张制造中的用途
技术领域
本发明涉及纸张制造中所涉及的矿物材料的水性分散体的技术领域。
背景技术
在制备涂布的(couchée)纸张时，第一步是通过造纸机将纸浆转化为纸张，该纸张还未被涂布。纸浆主要包含天然纤维素纤维或合成纤维、水和一种或多种矿物材料如碳酸钙，以及各种其它添加剂如所谓“抗浸(collage)”试剂。在这种情况下使用的矿物材料(如碳酸钙)被称作“填料”。第二步在于涂布之前获得的纸张。这种操作是在原纸(papier support)的表面上沉积被称作“纸用涂料”的水性组合物，其尤其含有水、一种或多种矿物材料如碳酸钙、一种或多种基料(liants)以及各种添加剂。在生产纸用涂料(sauce de couchage)的情况下，所使用的矿物材料(如碳酸钙)被称作涂布用颜料。
在沉积在原纸上之后，纸用涂料具有将其所含的所有或部分水和水溶性或悬浮物质转移到该原纸中的自然趋势。因而寻求减慢在原纸中的这种迁移，以保持在如此沉积的纸用涂料厚度内的水溶性或悬浮物质的均匀分布，这最终改善了纸的表面状态和适印性。
在寻求解决减慢纸用涂料向纸张中渗透的特定技术问题中(尽管未能防止其发生，但目标在于保持在如此沉积的纸用涂料厚度内的水溶性或悬浮物质的均匀分布)，本领域技术人员确认了两种可能的技术：
-第一项技术在于通过向所述纸用涂料中添加被称作“增稠剂”的流变改性剂来改变纸用涂料的流变性，该流变改性剂通过提高纸用涂料的粘度来降低其向纸张中的渗透。由此称之为纸用涂料的“保水性(rétention d’eau)”。这项技术的问题在于纸用涂料流变性的任何显著变化可能会对其它工艺参数(如泵送、过滤、铺展(étalement)纸用涂料)具有负面影响，
-第二项技术在于改变原纸的吸收性能，这要么通过降低其孔隙率要么通过提高其疏水性程度来实现。
有许多文献涉及最大限度提高纸张相对于水的疏水性程度(如对于必须耐受特别大湿度条件的纸来说可能是所希望的)或相对于油墨的疏水性程度(如尤其对于意在用水性并且特别是酸性油墨印刷的纸来说可能是所寻求的)的问题。这些文献因而关注于配方不同于纸用涂料配方的液体如水或油墨的渗透。另外，它们通常依赖于极其简单的试验，这些试验涉及到测量水或油墨穿过纸张所花的时间。这些试验对于证明本申请所针对的技术问题来说是完全不适合的：
-一方面，在这些试验中，液体(水或油墨)完全穿过纸张，而纸用涂料并不是这样的情况，纸用涂料只是在其施加到原纸上时部分地渗透到原纸；
-另一方面，这些试验不能动态地确定在所述纸用涂料与原纸接触后的十分之一秒中纸用涂料在纸张内的渗透速度。
正如上面所解释的，只有在本申请给出的试验中所实施的技术才能够提供对如上所述现象的理解。
因此，涉及最大限度提高纸张相对于水或油墨的疏水性程度问题的文献所解决的问题因而非常不同于构成本申请主题的问题。如果申请人仍然提到了这些文献，这样做的目的也仅仅在于表明：本领域技术人员，即使其选择参考所述文献(其没有目标因素会导致其去考虑，因为所述文献并不涉及他所希望解决的技术问题)，其会发现没有公开或建议作为本申请主题的技术方案的信息。
因此，为了提高纸张相对于特别是油墨或水的疏水性程度，本领域技术人员熟悉几种解决方案，当在纸张制造中使用时，它们可被分成三类：
-特定的添加剂，具有限制水向所述纸张中渗透的性能，
-抗浸剂，它赋予了天然亲水性的原纸的纤维素纤维以疏水性，这改善了它们的耐水性，
-矿物材料如碳酸钙，所述材料被处理、分散或与特定有机聚合物混合，如此处理、分散或与所述聚合物混合的所述材料赋予了纸张以耐水渗透性。
在第一类中，本领域技术人员熟悉文献JP06-219038，其描述了包含纸浆、矿物材料如碳酸钙和抑制油墨并且因而抑制水溶性物质的渗透的“渗透抑制剂”的纸。这种试剂特别选自亲水树脂如酪蛋白和淀粉，以及选自既具有亲水部分又具有疏水部分的共聚物，如马来酸酐和苯乙烯的共聚物。
在这一类中，本领域技术人员熟悉文献SU1263739，其描述了在制造纸张时与矿物材料(如碳酸钙)悬浮液和纸浆相结合来使用纸张的疏水剂，如蜡。
第二类由采用疏水性的抗浸剂的解决方案构成。
如文献WO96/23105所述，具有硫酸铝的树脂型常规抗浸剂或基于乙烯酮二聚体的常规抗浸剂具有疏水性能，这将限制水和水溶性物质渗透到使用了所述抗浸剂的纸中。这个文献甚至教导了这种抗浸剂的使用与胶体聚合物的组合，目的为改善纸张的疏水性能。
最后，第三类的解决方案在于矿物材料如碳酸钙的使用，所述材料用有机聚合物混合或处理。
在这一类中，本领域技术人员熟悉US 5 514 212，其描述了通过在具有16-18个碳原子的脂肪酸和淀粉形成的复合物的存在下通过沉淀来处理碳酸钙的表面。以此方式改性的碳酸钙在纸张制造中以水性悬浮液的形式使用。这个文献指出：在纸张制造中使用的抗浸剂的用量由此可被减少。它还提到纸张的疏水性程度因此被提高。这个疏水性程度通过使用酸性水性油墨渗透测量来确定：这是一种本领域技术人员熟知的试验，被称作“Hercules Sizing Test”或“HST”试验，其在于测定含甲酸的标准化水性油墨穿过纸张所需的时间。这个试验的目的因而是测定纸的耐受之后要印刷到所述纸上的酸性水性油墨的性质。另外，这个文献的实施例仅仅涉及未涂布的纸张。因此，在文献US 5 514 212没有信息揭示或暗示了采用根据其中所述方法处理的碳酸钙减慢了纸用涂料向纸张中的渗透并导致水溶性或悬浮物质在沉积到纸上的纸用涂料厚度内的均匀分布。
本领域技术人员还熟悉文献WO01/86067，其描述了使用在淀粉、多糖或羧甲基纤维素的存在下聚合的基于丙烯酸酯、丙烯腈和苯乙烯的疏水聚合物处理矿物材料如碳酸钙的方法。所述聚合物与水性溶液或悬浮液形式的所述矿物材料混合，这种溶液或悬浮液随后在制造纸张时使用，因而改善了疏水性程度。如前一个文献一样，其实施例并没有涉及涂布的纸张。另一方面，这些实施例涉及的是“HST”型的基础试验。
最后，本领域技术人员还熟悉文献WO00/03093，其描述了以水性悬浮液形式使用矿物材料如碳酸钙来制造纸张的方法，该水性悬浮液还包含丙烯腈和另一种单体如苯乙烯的共聚物，这种共聚物赋予碳酸钙以疏水功能。在这个文献中指出，碳酸钙和共聚物在水中混合。在纸张制造中如此使用碳酸钙赋予所述纸张以改善的疏水性。如前两个文献一样，其实施例涉及的是使用“HST”试验的简单的油墨渗透测量。另外，纸张是未被涂布的。
因此，这些文献均没有提示或建议在制造纸张的方法中使用矿物材料的水性悬浮液和/或分散体作为用于减慢纸用涂料向所述纸张中渗透的试剂，所述悬浮液和/或分散体的特征在于它包含至少一种由下列单体构成的水溶性共聚物：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，以及
b)至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体。
本申请人的贡献之一尤其在于其已经指出：
-一方面为水性悬浮液和/或分散体的形式，
-并且另一方面与特定的共聚物相结合，
的矿物材料特别适合用于解决本发明所涉及的技术问题。
不希望受限于任何理论，本申请人认为：矿物材料，特别是当其用所述共聚物研磨和/或分散时，然后在纸张制造中使用时，将带来减慢纸用涂料向纸张中渗透的性能：这个性能特别在本申请的试验中被示出，该试验使用了在纸用涂料与原纸接触后的十分之一秒的过程中利用超声跟踪纸用涂料向纸中的渗透的原创性技术。由此表明：完全有利地，本发明导致减慢了纸用涂料向纸张中的渗透，这导致水溶性或悬浮物质在沉积到纸上的纸用涂料的厚度内的均匀分布。
但申请人希望指出的是：其熟悉下述这样的一些文献，这些文献涉及到尤其利用含疏水基团的水溶性聚合物处理、分散或研磨的矿物材料的水性悬浮液，并且其被用作填料，即在制造纸张中的填料。通过指出这些文献，申请人想到强调的是它们不属于在本申请中所涉及的技术问题；因此，本领域技术人员不能在其中发现任何客观教导会引导其获得作为本发明主题的技术方案。
因而，在被用作填料的矿物材料(所述材料被处理)的领域中，本领域技术人员熟悉文献JP2003-166195。这个文献描述了以造纸中以水性悬浮液形式使用的矿物材料的处理，该处理是使用与所述矿物材料混合的有机化合物来进行的。这种有机化合物同时具有亲水部分和疏水部分，所述疏水部分由具有6-24个碳原子的烷基或烯基基团构成。在造纸中使用如此处理的矿物材料的水性悬浮液导致纸张厚度的增加，这是与本发明所解决的完全不同的问题。
在水性介质中分散并被用作填料的矿物材料的领域中，本领域技术人员熟悉文献US4801354。这个文献描述了作为矿物材料分散剂而使用一种共聚物，该共聚物具有10-65的“Fikentscher K值”并且由(甲基)丙烯酸酯和烯属不饱和羧酸优选异丁基丙烯酸酯构成，其水溶性非常低(在100g水中为0.2g)。如此分散的矿物材料(如碳酸钙)的水性悬浮液在纸张的制造中被使用，在此它们可以限制矿物填料保持剂的量，而这并不是本发明所要寻求解决的。
最后，在水性介质中研磨或分散的矿物材料的领域中，本领域技术人员熟悉文献EP0892020。这个文献描述了使用共聚物作为用于水性悬浮液形式的矿物材料的分散剂和/或研磨助剂，其特征在于所述共聚物是具有不大于50的比粘度并且由至少一种具有羧基官能团的烯属不饱和单体和至少一种由疏水链封端的烯属氧烷基化单体构成的共聚物。
这个文献所要解决的技术问题是寻求可同时用作矿物填料分散剂和/或研磨剂的聚合物，而不论所述材料是亲水性的(如碳酸钙)还是疏水性的(如滑石)。尽管文献EP0892020指出如此获得的矿物材料可被用作填料，但没有实施例涉及到这种用途。而且，在该文献中没有任何信息提示或建议使用具有减慢纸用涂料向纸张中的渗透的特定功能的被用作填料的水性悬浮液形式的研磨矿物材料。
发明内容
因而，本发明的第一目的在于矿物材料的水性悬浮液和/或分散体在制造纸张的方法中用作用于减慢纸用涂料向所述纸张内的渗透的试剂的用途，其特征在于所述悬浮液和/或分散体包含至少一种由下列单体构成的水溶性共聚物：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体(monomère oxyalkylé)。
这种用途的特征还在于所述水溶性共聚物在至少一个在水性介质中研磨和/或分散所述矿物材料的步骤过程中被使用。
当然，本领域技术人员可以与所述共聚物组合来使用另一种如其所熟悉的所述矿物材料的研磨助剂和/或分散剂。
这种用途进一步的特征在于所述水溶性共聚物由下述单体构成：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
Figure A200780037898D00221
(I)
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团。
这个用途进一步的特征在于R’基团选自三苯乙烯基苯基或者选自具有至少8个碳原子的二烷基胺，或者选自线性或支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有至少8个碳原子，优选10-24个碳原子，非常优选16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，或者这些基团的混合物，并且基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
当选择上述共聚物时，本发明并不仅仅限于存在两种单体a)和b)，不过这两种单体对于所述共聚物的组成来说是必要的。因此，本发明进一步的特征在于除了至少一种单体a)和至少一种单体b)之外，所述共聚物还包含至少一种其它单体，选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，以及它们的混合物；或者选自非水溶性单体，例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物例如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物；或者选自阳离子单体或季铵单体，例如优选[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵；或者选自有机含氟或有机含硅(organosililé)单体，或者选自本领域技术人员公知的那些交联单体(具有至少两个烯属不饱和度的单体)，或者这些单体的混合物。
本发明的特征还在于所述水溶性共聚物由以下成分构成，每种以重量百分数表示：
a)5％-95％，优选50％-95％，非常优选70-95％的至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)5％-95％，优选5％-50％，非常优选5-30％的至少一种通式(I)的以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其为：
Figure A200780037898D00241
(I)
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，选自三苯乙烯基苯基或者选自具有至少8个碳原子的二烷基胺，或者选自线性或支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有至少8个碳原子，优选10-24个碳原子，非常优选16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，或者这些基团的混合物，基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
这种用途的特征还在于所述水溶性共聚物通过在催化体系和转移剂存在下在溶剂中的沉淀下或悬浮液、直接或反相乳液、溶液的自由基聚合方法来获得，或者通过受控自由基聚合方法并且优选通过氮氧调控聚合法(NMP)或钴肟(cobaloxymes)调控聚合法，通过原子转移自由基聚合法(ATRP)，通过含硫衍生物受控自由基聚合法来获得，所述含硫衍生物选自氨基甲酸酯、二硫代酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黄原酸酯。
这种用途的特征还在于以酸形式获得的并任选地经过蒸馏的所述水溶性共聚物也可以用一种或多种具有单价官能团或多价官能团的中和剂进行部分或完全中和，所述官能团选自碱金属阳离子特别是钠、钾，铵，或者选自脂族和/或环状伯、仲或叔胺并且优选选自硬脂胺、乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、单乙胺和二乙胺、环己胺、甲基环己胺，或者选自碱土金属二价阳离子，并且优选选自镁、钙，锌，或者选自三价阳离子，优选铝。
每一中和剂则以每一化合价官能团固有的中和率发生作用。
根据另一种变化形式，由共聚反应形成的共聚物可以任选地在部分或完全中和反应之前或之后，按照本领域技术人员已知的静态或动态方法，利用一种或多种极性溶剂处理和分离成多个相，该极性溶剂优选属于由水，甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，丙酮，四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
这些相之一对应于根据本发明所使用的共聚物，其被用作水性悬浮液中的矿物材料的研磨助剂。
这种用途的特征还在于它使用的所述水溶性共聚物的量相对于矿物材料总干重为0.1％-3％，优选0.2％-1.5％，非常优选0.3％-1％干重。
这种用途的特征还在于矿物材料的水性悬浮液和/或分散体包含至少10％，优选至少20％，非常优选至少50％，极其优选至少70％干重的矿物材料，相对于其总重量计。
这种用途最后的特征在于所述矿物材料选自天然或合成碳酸钙，白云石，石灰石，高岭土，滑石，石膏，石灰，氧化镁，二氧化钛，缎光白，三氧化铝或三氢氧化铝，二氧化硅，云母和这些填料间的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物，碳酸钙-高岭土混合物，或者碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物，或者与合成或天然纤维的混合物或者矿物共结构体(co-structures)如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构体，或者它们的混合物，并且所述矿物材料优选选自天然或合成碳酸钙或滑石或者它们的混合物，并且它们非常优选选自天然或合成碳酸钙或者它们的混合物。
本发明的另一个目的在于由纸浆生产纸张的方法，其特征在于所述纸浆由天然和/或合成纤维、水和含水溶性共聚物的矿物材料水性悬浮液和/或分散体的混合步骤而获得，所述水溶性共聚物由下述单体构成：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
Figure A200780037898D00271
(I)
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，选自三苯乙烯基苯基或者选自具有至少8个碳原子的二烷基胺，或者选自线性或支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有至少8个碳原子，优选10-24个碳原子，非常优选16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，或者这些基团的混合物，并且基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
当然，本领域技术人员在这种方法中可以使用常用于制造纸张的他所熟悉的其它添加剂。
这种方法的特征还在于除了至少一种单体a)和至少一种单体b)之外，所述共聚物还包含至少一种其它单体，选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，以及它们的混合物；或者选自非水溶性单体，例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物例如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物；或者选自阳离子单体或季铵单体，例如优选[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵；或者选自有机含氟或有机含硅单体，或者选自本领域技术人员公知的那些交联单体(具有至少两个烯属不饱和度的单体)，或者这些单体的混合物。
这种方法的特征还在于所述水溶性共聚物由以下成分构成，每种以重量百分数表示：
a)5％-95％，优选50％-95％，非常优选70-95％的至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)以及5％-95％，优选5％-50％，非常优选5-30％的至少一种的以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
Figure A200780037898D00291
(I)
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，选自三苯乙烯基苯基或者选自具有至少8个碳原子的二烷基胺，或者选自线性或支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有至少8个碳原子，优选10-24个碳原子，非常优选16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，或者这些基团的混合物，R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
这种方法的特征还在于所述水溶性共聚物通过在催化体系和转移剂存在下在溶剂中的沉淀下或悬浮液、直接或反相乳液、溶液的自由基聚合方法来获得，或者通过受控自由基聚合方法并且优选通过氮氧调控聚合法(NMP)或钴肟调控聚合法，通过原子转移自由基聚合法(ATRP)，通过含硫衍生物受控自由基聚合法来获得，所述含硫衍生物选自氨基甲酸酯、二硫代酯、三硫代碳酸酯(RAFT)或黄原酸酯。
这种方法的特征还在于以酸形式获得的并任选地经过蒸馏的所述水溶性共聚物也可以用一种或多种具有单价官能团或多价官能团的中和剂进行部分或完全中和，所述官能团选自碱金属阳离子特别是钠、钾，铵，或者选自脂族和/或环状伯、仲或叔胺并且优选选自硬脂胺、乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、单乙胺和二乙胺、环己胺、甲基环己胺，或者选自碱土金属二价阳离子，并且优选选自镁、钙，锌，或者选自三价阳离子，优选铝。
每一中和剂则以每一化合价官能团固有的中和率发生作用。
这种方法的特征还在于由共聚反应形成的共聚物可以任选地在部分或完全中和反应之前或之后，按照本领域技术人员已知的静态或动态方法，利用一种或多种极性溶剂处理和分离成多个相，该极性溶剂优选属于由水，甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，丙酮，四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
这些相之一对应于根据本发明所使用的共聚物，其被用作水性悬浮液中的矿物材料的研磨助剂。
这种方法的特征还在于它使用的所述水溶性共聚物的量相对于矿物材料总干重为0.1％-3％，优选0.2％-1.5％，非常优选0.3％-1％干重。
这种方法的特征还在于矿物材料的水性悬浮液和/或分散体包含至少10％，优选至少20％，非常优选至少50％，极其优选至少70％干重的矿物材料，相对于其总重量计。
这种方法的特征还在于所述矿物材料选自天然或合成碳酸钙，白云石，石灰石，高岭土，滑石，石膏，石灰，氧化镁，二氧化钛，缎光白，三氧化铝或三氢氧化铝，二氧化硅，云母和这些填料间的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物，碳酸钙-高岭土混合物，或者碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物，或者与合成或天然纤维的混合物或者矿物共结构体如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构体，或者它们的混合物，并且所述矿物材料优选选自天然或合成碳酸钙或滑石或者它们的混合物，并且它们非常优选选自天然或合成碳酸钙或者它们的混合物。
本发明的另一个目的在于纸张，其特征在于它们包含矿物材料和至少一种由下列单体构成的共聚物：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体。
这些纸张进一步的特征在于所述矿物材料在所述共聚物存在下在水性介质中被分散和/或被研磨。
这些纸张进一步的特征在于所述共聚物由下述单体构成：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
Figure A200780037898D00321
(I)
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团。
这些纸张进一步的特征在于R’基团选自三苯乙烯基苯基或者选自具有至少8个碳原子的二烷基胺，或者选自线性或支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有至少8个碳原子，优选10-24个碳原子，非常优选16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，或者这些基团的混合物，并且基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
这些纸张进一步的特征在于除了至少一种单体a)和至少一种单体b)之外，所述共聚物还包含至少一种其它单体，选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，以及它们的混合物；或者选自非水溶性单体，例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物例如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物；或者选自阳离子单体或季铵单体，例如优选[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵；或者选自有机含氟或有机含硅单体，或者选自本领域技术人员公知的那些交联单体(具有至少两个烯属不饱和度的单体)，或者这些单体的混合物。
这些纸张的特征还在于所述水溶性共聚物由以下成分构成，每种以重量百分数表示：
a)5％-95％，优选50％-95％，非常优选70-95％的至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)5％-95％，优选5％-50％，非常优选5-30％的至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
(D
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，选自三苯乙烯基苯基或者选自具有至少8个碳原子的二烷基胺，或者选自线性或支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有至少8个碳原子，优选10-24个碳原子，非常优选16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，或者这些基团的混合物，基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
这些纸张的特征还在于所述水溶性共聚物通过在催化体系和转移剂存在下在溶剂中的沉淀下或悬浮液、直接或反相乳液、溶液的自由基聚合方法来获得，或者通过受控自由基聚合方法并且优选通过氮氧调控聚合法(NMP)或钴肟调控聚合法，通过原子转移自由基聚合法(ATRP)，通过含硫衍生物受控自由基聚合法来获得，所述含硫衍生物选自氨基甲酸酯、二硫代酯、三硫代碳酸酯(RAFT)或黄原酸酯。
这些纸张的特征还在于以酸形式获得的并任选地经过蒸馏的所述水溶性共聚物也可以用一种或多种具有单价官能团或多价官能团的中和剂进行部分或完全中和，所述官能团选自碱金属阳离子特别是钠、钾，铵，或者选自脂族和/或环状伯、仲或叔胺并且优选选自硬脂胺、乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、单乙胺和二乙胺、环己胺、甲基环己胺，或者选自碱土金属二价阳离子，并且优选选自镁、钙，锌，或者选自三价阳离子，优选铝。
每一中和剂则以每一化合价官能团固有的中和率发生作用。
根据另一种变化形式，由共聚反应形成的共聚物可以任选地在部分或完全中和反应之前或之后，按照本领域技术人员已知的静态或动态方法，利用一种或多种极性溶剂处理和分离成多个相，该极性溶剂优选属于由水，甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，丙酮，四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
这些相之一对应于根据本发明所使用的共聚物，其被用作水性悬浮液中的矿物材料的研磨助剂。
这些纸张的特征还在于所述矿物材料选自天然或合成碳酸钙，白云石，石灰石，高岭土，滑石，石膏，石灰，氧化镁，二氧化钛，缎光白，三氧化铝或三氢氧化铝，二氧化硅，云母和这些填料间的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物，碳酸钙-高岭土混合物，或者碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物，或者与合成或天然纤维的混合物或者矿物共结构体如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构体，或者它们的混合物，并且所述矿物材料优选选自天然或合成碳酸钙或滑石或者它们的混合物，并且它们非常优选选自天然或合成碳酸钙或者它们的混合物。
具体实施方式
下面的实施例使得能够更好地理解本发明的益处，但其并不限制本发明的范围。
实施例
实施例1
这个实施例的目的是说明用本发明的共聚物研磨的碳酸钙水性悬浮液在纸张制造中的用途。
这个实施例还揭示了相对于含有利用现有技术的研磨剂制备的碳酸钙的纸张而言，这种用途使得能够减慢纸用涂料向所述纸张内的渗透。
这个实施例还说明了根据本发明获得的纸张。
对于每个试验n°1-4，首先根据本领域技术人员公知的方法(尤其如文献FR2846978中所示方法)，要么在现有技术研磨助剂存在下(试验n°1-2)，要么在本发明共聚物存在下(n°3-4)，通过研磨制备碳酸钙的水性悬浮液。
第二，对于每个试验n°1-4，由热机械纸浆(利用过氧化氢100％漂白)和根据每个试验n°1-4获得的碳酸钙的水性悬浮液获得手抄纸抄板(formettes)，即纸张，以使得在手抄纸抄板中碳酸钙干重的百分数为其总重的8％。使用Rapid 
Figure A200780037898D0036092225QIETU
实验室装置获得该手抄纸抄板。
第三，制备由如下物质构成的纸用涂料：
-80干重量份的由OMYATM公司以名称HydrocarbTM 90销售的碳酸钙，
-20干重量份的巴西高岭土，
-6干重量份的由DOWTM CHEMI CALS公司销售的DL966苯乙烯-丁二烯胶乳，
-6干重量份的由CERESTARTM公司销售的C-Fi1mTM氧化淀粉，
所述纸用涂料具有等于其总重量的63％的干物质含量。
第五和最后，使用由EMTECTM公司销售的EMTECTM PDA C2装置来测量这种纸用涂料渗透到手抄纸抄板(纸张)中的渗透速度。这种装置使得能够通过使用超声动态确定液体向载体如纸中的渗透。
这种装置如下操作：超声信号用于对纸和液体之间的相互作用进行定量。渗透到纸中的纸用涂料改变超声传输，并且由此改变在接受器读取的强度。这种强度随时间的改变通过强度(％)-时间(s)图表示。
纸用涂料与载体之间的相互作用通过表面结构，特别地通过其多孔结构确定，但也通过纸用涂料的量确定。
在纸张与纸用涂料接触后，“理想”曲线在前几个毫秒(第1阶段)的过程中达到峰值，然后缓慢下降(第2阶段)。
这可以解读为：
-在第1阶段的过程中纸用涂料的均匀渗透，以及在载体上的快速固定；在这种情况下，很少或没有被封闭的空气，因此很少或没有超声信号的分散；因而观察到超声传输增加，并且因此在接收器读取到强度增加，
-在第2阶段的过程中，纸用涂料在载体中继续固定，由于已经形成膜，所述纸用涂料的渗透减慢；在这个阶段的过程中，纸用涂料的渗透越快，被封闭的空气量越大；其中空气被封闭的局部区域充当了超声信号分散点；在这种情况下，观察到信号强度降低，因此被封闭的空气量越高，即纸用涂料的渗透速度越高，该降低越大。
因此，通过对比含各种碳酸钙水性悬浮液的各手抄纸抄板的强度-时间曲线可以确定哪些手抄纸抄板(并且因此哪些水性悬浮液)将导致最佳的耐纸用涂料渗透性。
试验n°1
这个试验说明现有技术，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.45％干重的完全中和的丙烯酸均聚物。
试验n°2
这个试验说明现有技术，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.45％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)75％重量丙烯酸，
b)25％重量丙烯酸月桂酯。
试验n°3
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.45％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
d)75％重量丙烯酸，
e)25％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有20个碳原子的2-辛基1-十二烷基非芳族疏水链，
-m＝p＝0，
-q＝1，
-n＝25。
试验n°4
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.45％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)75％重量丙烯酸，
b)25％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有16个碳原子的2-己基1-癸基线性疏水链，
-m＝p＝0，
-q＝1，
-n＝25。
试验n°1-4获得的碳酸钙水性悬浮液的特征(固含量，在时刻t＝0和搅拌后的t＝8天以10和100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度，以及通过MICROMERITICSTM公司销售的SedigraphTM5100。测量的它们的粒度分布)在表1中给出。
表1
Figure A200780037898D00391
＊固含量以碳酸钙相对于悬浮液总重量的干重百分数表示
＊＊直径小于2μm颗粒的重量百分数
＊＊＊在时刻t＝0以10或100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度
＊＊＊＊在搅拌后在时刻t＝8天以10或100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度
这个表显示出根据本发明获得的碳酸钙水性悬浮液的特征与作为填料的用途相容(在固含量、粒度分布和BrookfieldTM粘度方面)。
试验n°1-4的强度-时间曲线被示于图1中。
这个图清楚地显示出：利用根据本发明研磨的碳酸钙水性悬浮液获得的手抄纸抄板导致更高的强度，并且因此导致纸用涂料随时间的渗透明显减慢。
实施例2
这个实施例的目的是说明用本发明的共聚物研磨的碳酸钙的水性悬浮液在纸张制造中的用途。
这个实施例还揭示了相对于含有利用现有技术的研磨剂制备的碳酸钙的纸张而言，这种用途使得能够减慢纸用涂料向所述纸张内的渗透。
这个实施例还说明了根据本发明获得的纸张。
对于每个试验n°5-16，首先根据本领域技术人员公知的方法(尤其如文献FR2846978中所示方法)，要么在现有技术研磨助剂存在下(试验n°5-7)，要么在本发明共聚物存在下(n°8-16)，通过研磨制备碳酸钙的水性悬浮液。
以与实施例1相同的方式，首先获得手抄纸抄板，然后是纸用涂料(与实施例1相同的组成)，并且根据在实施例1中的操作程序进行每种纸用涂料向手抄纸抄板中的渗透。
试验n°5
这个试验说明现有技术，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的用氢氧化钠完全中和的丙烯酸均聚物。
试验n°6
这个试验说明现有技术，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的用氢氧化钠完全中和的丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物(这些单体的重量百分数为50/50)。
试验n°7
这个试验说明现有技术，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的用氢氧化钠完全中和的丙烯酸和马来酸酐的共聚物(这些单体的重量百分数为50/50)。
试验n°8
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)80％重量丙烯酸，
b)20％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有20个碳原子的2-辛基1-十二烷基非芳族疏水链，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°9
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)85％重量丙烯酸，
b)15％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有20个碳原子的2-辛基1-十二烷基非芳族疏水链，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°10
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)90％重量丙烯酸，
b)10％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有20个碳原子的2-辛基1-十二烷基非芳族疏水链，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°11
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)80％重量丙烯酸，
b)20％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有16个碳原子的2-己基1-癸基线性疏水链，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°12
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)85％重量丙烯酸，
b)15％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有16个碳原子的2-己基1-癸基线性疏水链，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°13
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)90％重量丙烯酸，
b)10％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有16个碳原子的2-己基1-癸基线性疏水链，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°14
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)75％重量丙烯酸，
b)25％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表三苯乙烯基苯基，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°15
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)80％重量丙烯酸，
b)20％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表三苯乙烯基苯基，
-m＝p＝0，q＝1，n＝40。
试验n°16
这个试验说明本发明，并且作为研磨助剂使用相对于碳酸钙干重为0.50％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)85％重量丙烯酸，
b)15％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表三苯乙烯基苯基，
-m＝p＝0，q＝1，n＝60。
试验n°5-16获得的碳酸钙水性悬浮液的特征(固含量，在时刻t＝0和搅拌后的t＝8天以10或100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度，以及通过MICROMERITICSTM公司销售的SedigraphTM5100。测量的它们的粒度分布)在表3中给出。
表3
Figure A200780037898D00441
＊固含量以碳酸钙相对于悬浮液总重量的干重百分数表示
＊＊直径小于2μm颗粒的重量百分数
＊＊＊在时刻t＝0以10或100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度
＊＊＊＊在搅拌后在时刻t＝8天以10或100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度
对于每个试验，记录在t＝0.1、0.5和1秒利用EMTECTM装置测量的强度值。结果显示于表4中。
不论何时进行测量，对于本发明来说该强度总是高于现有技术。这清楚地表明在实施本发明的实验中被封闭的空气较少：纸用涂料向手抄纸抄板的渗透被减慢。
表4
 
试验n° 5 6 7 8 9 10
现有技术/本发明    AA AA AA IN IN IN
I0.1(％) 103.2 103.0 102.9 106.4 107.5 106.5
I0.5(％) 97.8 98.0 97.6 100.0 101.2 100.9
I1(％) 90.7 91.0 90.9 96.0 97.9 97.5
 
试验n° 11 12 13 14 15 16
现有技术/本发明    IN IN IN IN IN IN
I0.1(％) 107.2 108.1 107.4 106.3 107.6 106.4
I0.5(％) 102.2 102.5 102.1 100.0 101.1 100.2
I1(％) 98.2 98.3 98.0 96.2 97.0 97.0
实施例3
这个实施例的目的是说明用本发明的共聚物研磨的碳酸钙的水性悬浮液在纸张制造中的用途。
这个实施例还揭示了相对于含有利用现有技术的分散剂制备的碳酸钙的纸张而言，这种用途使得能够减慢纸用涂料向所述纸张内的渗透。
这个实施例还说明了根据本发明获得的纸张。
对于每个试验n°17-19，首先在现有技术或本发明的分散剂的存在下通过将初始固含量为其总重40％的碳酸钙饼热浓缩至固含量为其总干重的大于50％来制备碳酸钙的水性悬浮液。
这种方法特别描述于文献FR2 802 830中。
以与实施例1相同的方式，首先获得手抄纸抄板，然后是纸用涂料(与实施例1相同的组成)，并且根据在实施例1中的操作程序进行每种纸用涂料向手抄纸抄板中的渗透。
试验n°17
这个试验说明现有技术，并且作为分散剂使用相对于碳酸钙干重为0.60％干重的丙烯酸和马来酸酐的共聚物。
试验n°18
这个试验说明本发明，并且作为分散剂使用相对于碳酸钙干重为0.60％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)80％重量丙烯酸，
b)20％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有20个碳原子的2-辛基1-十二烷基非芳族疏水链，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°19
这个试验说明本发明，并且作为分散剂使用相对于碳酸钙干重为0.60％干重的完全中和的水溶性共聚物，其由下述物质构成：
a)80％重量丙烯酸，
b)20％重量的式(I)单体，其中：
-R代表甲基丙烯酸酯基，
-R’代表具有16个碳原子的2-己基1-癸基线性疏水链，
-m＝p＝0，q＝1，n＝25。
试验n°17-19获得的碳酸钙水性分散体的特征(固含量，在时刻t＝0和搅拌后的t＝8天以10和100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度)在表5中给出。
表5示出：本发明水性悬浮液的特性使得它们能够完全适合进行处理，并且与用于生产纸用涂料的用途相容。
表5
Figure A200780037898D00471
＊固含量以碳酸钙相对于悬浮液总重量的干重百分数表示
＊＊＊在时刻t＝0以10或100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度
＊＊＊＊在搅拌后在时刻t＝8天以10或100转/分钟测量的BrookfieldTM粘度
对于每个试验，记录在t＝0.1、0.5和1秒利用EMTECTM装置测量的强度值。结果显示于表6中。
不论何时进行测量，对于本发明来说该强度总是高于现有技术。这清楚地表明在实施本发明的实验中被封闭的空气较少：纸用涂料向手抄纸抄板的渗透被减慢。
表6
 
试验n° 17 18 19
现有技术/本发明 AA IN IN
I0.1(％) 101.1 104.5 104.5
I0.5(％) 96.5 97.9 97.9
I1(％) 87.7 95.3 95.5

Claims (28)

1.矿物材料的水性悬浮液和/或分散体在制造纸张的方法中用作用于减慢纸用涂料向所述纸张内的渗透的试剂的用途，其特征在于所述悬浮液和/或分散体包含至少一种由下列单体构成的水溶性共聚物：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体。
2.权利要求1的用途，其特征在于所述水溶性共聚物在至少一个在水性介质中研磨和/或分散所述矿物材料的步骤过程中被使用。
3.权利要求1或2之一的用途，其特征在于所述水溶性共聚物由下述单体构成：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团。
4.权利要求1-3之一的用途，其特征在于R’基团选自三苯乙烯基苯基或者选自具有至少8个碳原子的二烷基胺，或者选自线性或支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有至少8个碳原子，优选10-24个碳原子，非常优选16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，或者这些基团的混合物，并且基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
5.权利要求1-4之一的用途，其特征在于除了至少一种单体a)和至少一种单体b)之外，所述共聚物还包含至少一种其它单体，选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，以及它们的混合物；或者选自非水溶性单体，例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物例如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物；或者选自阳离子单体或季铵单体，例如优选[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵；或者选自有机含氟或有机含硅单体，或者选自具有至少两个烯属不饱和度的交联单体，或者这些单体的混合物。
6.权利要求1-5之一的用途，其特征在于所述水溶性共聚物由以下成分构成，每种以重量百分数表示：
a)5％-95％，优选50％-95％，非常优选70-95％的至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)5％-95％，优选5％-50％，非常优选5-30％的至少一种通式(I)的以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体：
Figure A200780037898C00051
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，选自三苯乙烯基苯基或者选自具有至少8个碳原子的二烷基胺，或者选自线性或支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有至少8个碳原子，优选10-24个碳原子，非常优选16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，或者这些基团的混合物，基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
7.权利要求1-6之一的用途，其特征在于所述水溶性共聚物通过在催化体系和转移剂存在下在溶剂中的沉淀下或悬浮液、直接或反相乳液、溶液的自由基聚合方法来获得，或者通过受控自由基聚合方法并且优选通过氮氧调控聚合法(NMP)或钴肟调控聚合法，通过原子转移自由基聚合法(ATRP)，通过含硫衍生物受控自由基聚合法来获得，所述含硫衍生物选自氨基甲酸酯、二硫代酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黄原酸酯。
8.权利要求1-7之一的用途，其特征在于以酸形式获得的并任选地经过蒸馏的所述水溶性共聚物还用一种或多种具有单价官能团或多价官能团的中和剂进行部分或完全中和，所述官能团选自碱金属阳离子，并且优选选自钠、钾，铵，或者选自脂族和/或环状伯、仲或叔胺并且优选选自硬脂胺、乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、单乙胺和二乙胺、环己胺、甲基环己胺，或者选自碱土金属二价阳离子，并且优选选自镁、钙，锌，或者选自三价阳离子，优选铝。
9.权利要求1-8之一的用途，其特征在于由共聚反应形成的所述水溶性共聚物在部分或完全中和反应之前或之后，按照静态或动态方法，利用一种或多种极性溶剂处理和分离成多个相，该极性溶剂优选属于由水，甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，丙酮，四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
10.权利要求1-9之一的用途，其特征在于它使用的所述水溶性共聚物的量相对于矿物材料总干重为0.1％-3％，优选0.2％-1.5％，非常优选0.3％-1％干重。
11.权利要求1-10之一的用途，其特征在于矿物材料的水性悬浮液和/或分散体包含至少10％，优选至少20％，非常优选至少50％，极其优选至少70％干重的矿物材料，相对于其总重量计。
12.权利要求1-11之一的用途，其特征在于所述矿物材料选自天然或合成碳酸钙，白云石，石灰石，高岭土，滑石，石膏，石灰，氧化镁，二氧化钛，缎光白，三氧化铝或三氢氧化铝，二氧化硅，云母和这些填料间的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物，碳酸钙-高岭土混合物，或者碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物，或者与合成或天然纤维的混合物或者矿物共结构体如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构体，或者它们的混合物，并且所述矿物材料优选选自天然或合成碳酸钙或滑石或者它们的混合物，并且它们非常优选选自天然或合成碳酸钙或者它们的混合物。
13.由纸浆生产纸张的方法，其特征在于所述纸浆由天然和/或合成纤维、水和含水溶性共聚物的矿物材料水性悬浮液和/或分散体的混合步骤而获得，所述水溶性共聚物由下述单体构成：
a)至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
Figure A200780037898C00071
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，其为支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，具有16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，并且基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
14.权利要求13的方法，其特征在于除了至少一种单体a)和至少一种单体b)之外，所述共聚物还包含至少一种其它单体，选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，以及它们的混合物；或者选自非水溶性单体，例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物例如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物；或者选自阳离子单体或季铵单体，例如优选[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵；或者选自有机含氟或有机含硅单体，或者选自本领域技术人员公知的那些交联单体(具有至少两个烯属不饱和度的单体)，或者这些单体的混合物。
15.权利要求13或14之一的方法，其特征在于所述水溶性共聚物由以下成分构成，每种以重量百分数表示：
a)5％-95％，优选50％-95％，非常优选70-95％的至少一种烯属不饱和阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)5％-95％，优选5％-50％，非常优选5-30％的至少一种的以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
Figure A200780037898C00091
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，其为支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，具有16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，并且基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
16.权利要求13-15之一的方法，其特征在于所述水溶性共聚物通过在催化体系和转移剂存在下在溶剂中的沉淀下或悬浮液、直接或反相乳液、溶液的自由基聚合方法来获得，或者通过受控自由基聚合方法并且优选通过氮氧调控聚合法(NMP)或钴肟调控聚合法，通过原子转移自由基聚合法(ATRP)，通过含硫衍生物受控自由基聚合法来获得，所述含硫衍生物选自氨基甲酸酯、二硫代酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黄原酸酯。
17.权利要求13-16之一的方法，其特征在于以酸形式获得的并任选地经过蒸馏的所述水溶性共聚物还用一种或多种具有单价官能团或多价官能团的中和剂进行部分或完全中和，所述官能团选自碱金属阳离子，并且优选选自钠、钾，铵，或者选自脂族和/或环状伯、仲或叔胺并且优选选自硬脂胺、乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、单乙胺和二乙胺、环己胺、甲基环己胺，或者选自碱土金属二价阳离子，并且优选选自镁、钙，锌，或者选自三价阳离子，优选铝。
18.权利要求13-17之一的方法，其特征在于由共聚反应形成的共聚物可以任选地在部分或完全中和反应之前或之后，按照静态或动态方法，利用一种或多种极性溶剂处理和分离成多个相，该极性溶剂优选属于由水，甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，丙酮，四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
这些相之一对应于根据本发明所使用的共聚物，其被用作水性悬浮液中的矿物材料的研磨助剂。
19.权利要求13-18之一的方法，其特征在于它使用的所述水溶性共聚物的量相对于所用矿物材料总干重为0.1％-3％，优选0.2％-1.5％，非常优选0.3％-1％干重。
20.权利要求13-19之一的方法，其特征在于矿物材料的水性悬浮液和/或分散体包含至少10％，优选至少20％，非常优选至少50％，极其优选至少70％干重的矿物材料，相对于其总重量计。
21.权利要求13-20之一的方法，其特征在于所述矿物材料选自天然或合成碳酸钙，白云石，石灰石，高岭土，滑石，石膏，石灰，氧化镁，二氧化钛，缎光白，三氧化铝或三氢氧化铝，二氧化硅，云母和这些填料间的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物，碳酸钙-高岭土混合物，或者碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物，或者与合成或天然纤维的混合物或者矿物共结构体如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构体，或者它们的混合物，并且所述矿物材料优选选自天然或合成碳酸钙或滑石或者它们的混合物，并且它们非常优选选自天然或合成碳酸钙或者它们的混合物。
22.纸张，其特征在于它们包含矿物材料和至少一种由下列单体构成的水溶性共聚物：
a)至少一种阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)以及至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
Figure A200780037898C00121
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，其为支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，并且基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
23.权利要求22的纸张，其特征在于除了至少一种单体a)和至少一种单体b)之外，所述共聚物还包含至少一种其它单体，选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，以及它们的混合物；或者选自非水溶性单体，例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物例如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物；或者选自阳离子单体或季铵单体，例如优选[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵；或者选自有机含氟或有机含硅单体，或者选自具有至少两个烯属不饱和度的交联单体，或者这些单体的混合物。
24.权利要求22或23的纸张，其特征在于所述水溶性共聚物由以下成分构成，每种以重量百分数表示：
a)5％-95％，优选50％-95％，非常优选70-95％的至少一种阴离子单体，其是酸或成盐状态的烯属不饱和阴离子单体，选自酸或成盐状态的具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体，并且优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸，或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯；或者选自酸或成盐状态的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自衣康酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸，或者羧酸酐如马来酸酐；或者选自酸或成盐状态的具有磺酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸以及苯乙烯磺酸；或者选自酸或成盐状态的具有磷酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物；或者选自酸或成盐状态的具有膦酸基官能团的烯属不饱和单体，并且优选选自乙烯基膦酸；或者它们的混合物，
b)5％-95％，优选5％-50％，非常优选5-30％的至少一种以疏水链封端的烯属不饱和氧烷基化单体，其通式(I)为：
Figure A200780037898C00141
其中：
-m和p代表小于或等于100的亚烷基氧单元数，n代表小于或等于100的亚乙基氧单元数，并且q是至少等于1的数，其中0≤q(n+m+p)≤100，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表可聚合不饱和基团，属于以下的组：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯，以及不饱和氨基甲酸乙酯，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，
-R’代表疏水性基团，其是支化烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，其具有16-20个碳原子，每个具有2个含至少六个碳原子的支链，并且基团R’极其优选选自2-己基1-癸基和2-辛基1-十二烷基或者它们的混合物。
25.权利要求22-24之一的纸张，其特征在于所述水溶性共聚物通过在催化体系和转移剂存在下在溶剂中的沉淀下或悬浮液、直接或反相乳液、溶液的自由基聚合方法来获得，或者通过受控自由基聚合方法并且优选通过氮氧调控聚合法(NMP)或钴肟调控聚合法，通过原子转移自由基聚合法(ATRP)，通过含硫衍生物受控自由基聚合法来获得，所述含硫衍生物选自氨基甲酸酯、二硫代酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黄原酸酯。
26.权利要求22-25之一的纸张，其特征在于以酸形式获得的并任选地经过蒸馏的所述水溶性共聚物用一种或多种具有单价官能团或多价官能团的中和剂进行部分或完全中和，所述官能团选自碱金属阳离子，并且优选选自钠、钾，铵，或者选自脂族和/或环状伯、仲或叔胺并且优选选自硬脂胺、乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、单乙胺和二乙胺、环己胺、甲基环己胺，或者选自碱土金属二价阳离子，并且优选选自镁、钙，锌，或者选自三价阳离子，优选铝。
27.权利要求22-26之一的纸张，其特征在于由共聚反应形成的所述共聚物在部分或完全中和反应之前或之后，按照静态或动态方法，利用一种或多种极性溶剂处理和分离成多个相，该极性溶剂优选属于由水，甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，丙酮，四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
28.权利要求22-27之一的纸张，其特征在于所述矿物材料选自天然或合成碳酸钙，白云石，石灰石，高岭土，滑石，石膏，石灰，氧化镁，二氧化钛，缎光白，三氧化铝或三氢氧化铝，二氧化硅，云母和这些填料间的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物，碳酸钙-高岭土混合物，或者碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物，或者与合成或天然纤维的混合物或者矿物共结构体如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构体，或者它们的混合物，并且所述矿物材料优选选自天然或合成碳酸钙或滑石或者它们的混合物，并且它们非常优选选自天然或合成碳酸钙或者它们的混合物。
CN2007800378988A 2006-10-12 2007-10-03 包含具有疏水性基团的水溶性共聚物的矿物材料水性分散体和/或悬浮液在纸张制造中的用途 Expired - Fee Related CN101522989B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0608927A FR2907127B1 (fr) 2006-10-12 2006-10-12 Utilisation d'une suspension et/ou d'une dispersion aqueuse de matieres minerales contenant un copolymere hydrosoluble a groupement hydrophobe dans la fabrication d'une feuille de papier.
FR0608927 2006-10-12
PCT/IB2007/002997 WO2008044118A1 (fr) 2006-10-12 2007-10-03 Utilisation d'une suspension et/ou d'une dispersion aqueuse de matieres minerales contenant un copolymere hydrosoluble a groupement hydrophobe dans la fabrication d'une feuille de papier

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101522989A true CN101522989A (zh) 2009-09-02
CN101522989B CN101522989B (zh) 2013-05-15

Family

ID=37873229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800378988A Expired - Fee Related CN101522989B (zh) 2006-10-12 2007-10-03 包含具有疏水性基团的水溶性共聚物的矿物材料水性分散体和/或悬浮液在纸张制造中的用途

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8221587B2 (zh)
EP (1) EP2078109B1 (zh)
JP (1) JP2010506058A (zh)
KR (1) KR20090077900A (zh)
CN (1) CN101522989B (zh)
CA (1) CA2666984A1 (zh)
FR (1) FR2907127B1 (zh)
NO (1) NO20091855L (zh)
WO (1) WO2008044118A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102656201A (zh) * 2009-12-17 2012-09-05 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 水性乳液
CN104085971A (zh) * 2014-07-10 2014-10-08 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 复配阳离子絮凝剂及其制备方法
CN105113228A (zh) * 2015-09-15 2015-12-02 苏州顺唐化纤有限公司 一种织物免烫整理液及利用其对织物进行整理的方法
CN108779608A (zh) * 2016-03-18 2018-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 纸涂料组合物和其制备方法
CN114466955A (zh) * 2019-10-03 2022-05-10 罗地亚经营管理公司 适用于织物调理处理的聚合物分散体

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2925077A1 (fr) * 2007-12-17 2009-06-19 Coatex Soc Par Actions Simplif Epaississant acrylique a chaine hydrophobe et ramifiee pour sauce de couchage papetiere a retention d'eau amelioree
EP2075374A1 (fr) * 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
FR2934992B1 (fr) * 2008-08-13 2010-08-27 Coatex Sas Utilisation d'un polymere acrylique faiblement ionique dans la synthese de carbonate de calcium precipite
US8465584B2 (en) 2008-12-03 2013-06-18 Basf Se Aqueous suspensions of fine-particulate fillers, method for the manufacture thereof and use thereof for the manufacture of papers containing fillers
EP2208761B1 (en) * 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
FR2982887B1 (fr) * 2011-11-18 2014-01-31 Coatex Sas Polymeres faiblement anioniques pour sauces de couchage destinees a des papiers pour impression de type jet d'encre

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766106B1 (fr) 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
FR2766107B1 (fr) 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2872815B1 (fr) * 2004-07-08 2008-06-27 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation de copolymeres acryliques hydrosolubles dans des formations aqueuses eventuellement pigmentees et formulations obtenues

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102656201A (zh) * 2009-12-17 2012-09-05 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 水性乳液
CN102656201B (zh) * 2009-12-17 2014-02-19 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 水性乳液
CN104085971A (zh) * 2014-07-10 2014-10-08 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 复配阳离子絮凝剂及其制备方法
CN105113228A (zh) * 2015-09-15 2015-12-02 苏州顺唐化纤有限公司 一种织物免烫整理液及利用其对织物进行整理的方法
CN108779608A (zh) * 2016-03-18 2018-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 纸涂料组合物和其制备方法
CN114466955A (zh) * 2019-10-03 2022-05-10 罗地亚经营管理公司 适用于织物调理处理的聚合物分散体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2078109A1 (fr) 2009-07-15
JP2010506058A (ja) 2010-02-25
CA2666984A1 (fr) 2008-04-17
US8221587B2 (en) 2012-07-17
CN101522989B (zh) 2013-05-15
EP2078109B1 (fr) 2013-04-10
US20100038046A1 (en) 2010-02-18
NO20091855L (no) 2009-07-13
FR2907127B1 (fr) 2011-07-29
WO2008044118A1 (fr) 2008-04-17
KR20090077900A (ko) 2009-07-16
FR2907127A1 (fr) 2008-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101522989B (zh) 包含具有疏水性基团的水溶性共聚物的矿物材料水性分散体和/或悬浮液在纸张制造中的用途
KR101200643B1 (ko) 1 이상의 그래프트 중합체 또는 하이드록시 폴리알킬렌글리콜 작용기를 가지는 공중합체의 광학적 휘도 활성화의향상제로서의 용도 및 얻어진 제품
CN101331274B (zh) 利用具有至少一种接枝的聚亚烷基氧官能团的梳型聚合物制备具有改进的保水性和BrookfieldTM粘度的纸用涂料的方法
JP5346319B2 (ja) グラフトされた少なくとも１種のアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマー、およびその使用
AU747463B2 (en) Aqueous suspensions of mineral materials and their uses
AU2003278472A1 (en) Aqueous suspensions of ground mineral materials, with low ion load and their uses
CA2944972A1 (en) Aqueous polymer dispersion for paper with a copolymer of vinyl acetate and an acrylate monomer prepared in the presence of a starch derivative
WO2013120790A1 (en) Aqueous polymer dispersion obtainable by free-radically initiated emulsion polymerization in the presence of lignosulfonate
CA2944970A1 (en) Aqueous polymer dispersion for paper with a copolymer of vinyl acetate and an acrylate monomer
JP2017040021A (ja) ロジン系エマルジョンサイズ剤及び紙
KR20140095536A (ko) 2차 중합체 분산액 및 에멀션 중합체의 1차 분산액의 혼합물의 종이 코팅에서의 용도
WO2003004767A1 (en) Pigment composition
AU2008337200B2 (en) Method for the manufacture of a coating slip with use of an acrylic thickener comprising a branched hydrophobic chain, and slip obtained
CA2453836A1 (en) Paper coating slurries for cast coating
ES2764439T3 (es) Composición de recubrimiento de papel, papel recubierto con esta y método para producir papel recubierto
WO2003029560A1 (en) Novel coating color composition
JP4784850B2 (ja) 表面サイズ剤及びその製造方法
JP4599806B2 (ja) クリアコート用表面サイズ剤及び塗工紙の製造方法
JP2000248011A (ja) 熱可逆増粘性水溶性樹脂組成物
US20100311888A1 (en) Acrylic thickener comprising a branched hydrophobic-chain for a paper coating slip with improved water retention
KR100566176B1 (ko) 안료 조성물
JP2002201595A (ja) 印刷用塗工紙
JP2008150736A (ja) 表面サイズ剤及びそれを用いた塗工紙の製造方法
JPH04163396A (ja) 紙塗被用組成物およびこれを用いた印刷用塗被紙

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130515

Termination date: 20141003

EXPY Termination of patent right or utility model