CN101519338B - 一种焦化粗苯加氢精制工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种焦化粗苯加氢精制工艺,由原料预分离、加氢精制、预蒸馏、萃取蒸馏、芳烃精制、二甲苯蒸馏单元组成;反应所需的补充氢由外界提供;加氢精制中的反应部分采用三段加氢反应,二段加氢及三段加氢反应的温度分别为230-290℃及220-315℃。本发明采用的二、三段加氢反应温度,均大大低于现有工艺的反应温度,有效地减少了苯转化为环己烷和环己烷发生二次裂解反应,减少了芳烃化合物的损失,提高了芳径的保有率,可达到99.6%以上;同时,由于反应部分采用三段加氢反应,延长了加氢反应过程,保证了含硫含氮有机化合物在更低的温度下,也能转化为无机硫、无机氮化合物,从而达到净化的目的,加氢精制后的产物中总硫、总氮含量均小于1ppm。
Description
一、技术领域
本发明属于煤化工技术领域,具体涉及一种焦化粗苯加氢精制工艺。
二、背景技术
近年来,随着国民经济的不断发展,国家对焦炭的需求量快速增长,导致焦化粗苯等资源型副产品的产量不断提高。由于焦化粗苯中含有一些不饱和烃和含硫含氮有机化合物,如直链烷烃硫醇、芳香基硫醇、硫醚、噻吩、二苯并噻吩、硫茚、吡啶等,无法直接作为有机合成原料使用,只有将上述杂质脱除后方可使用。焦化粗苯传统的脱杂方法为酸洗法,该方法虽然能部分的脱除粗苯中的含硫化合物(主要是噻吩)和其它一些杂质。但在加工过程中芳烃化合物损失较大(10%~20%);副产废物酸焦油和残渣尚无有效的治理办法,造成环境污染;最终产品质量与石油级产品质量差异较大,使用方面有较大的局限性;附加值低,经济效益相对较差。发达国家早已淘汰此方法。目前,较为先进的脱杂方法为焦化粗苯加氢精制工艺,该工艺生产的产品能够达到石油级芳烃质量要求,产品应用范围广阔,环保效应突出,能够有效提升煤化工行业产品结构。其原理是:通过加氢将不饱和烃类化合物转化成饱和烷烃和烷烃类化合物,将含氮、含硫有机化合物转化为无机硫、无机氮化合物,从而达到净化的目的。该工艺首先由发达国家研究开发并工业化。以美国技术为代表的Litol法即高温法,其特点是加氢反应温度600℃~630℃与反应压力6.0MPa都很高、对设备要求也高,制造难度与投资较大、操作运转过程危险性相对较高;以德国技术为代表的K.K法即低温法,其由粗苯原料预分离、加氢精制、预蒸馏、萃取蒸馏、芳烃精制、二甲苯蒸馏单元组成,加氢精制单元又分为反应部分及稳定部分。反应部分采用预加氢及主加氢二段加氢反应,反应所需的补充氢由外界提供。其特点是反应条件比较温和,反应温度320℃~380℃、反应压力3.0MPa~3.5MPa、投资相对较低、操作安全性高。比较而言,低温法是较理想的工艺方法。但该种低温法加氢所需温度仍然要达到320℃~380℃,在该温度下苯会转化为极易发生二次裂解的环己烷,芳烃化合物损失较大,降低了芳烃保有率。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种芳烃化合物损失少,芳烃保有率高的焦化粗苯加氢精制工艺。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案:该工艺由原料预分离、加氢精制、预蒸馏、萃取蒸馏、芳烃精制、二甲苯蒸馏单元组成;加氢精制单元又分为反应部分及稳定部分,反应所需的补充氢由外界提供;其特点是:反应部分采用三段加氢反应,一段加氢反应为预加氢反应,二、三段加氢反应为主加氢反应;二段加氢反应的温度为230-290℃,三段加氢反应的温度为220-315℃。
上述二段加氢反应催化剂为NiMo催化剂,反应压力为2.4~3.0MPa,体积空速为3~7h-1,氢油体积比为300~600∶1。
上述三段加反应催化剂为CoMo催化剂,反应压力2.4~3.0MPa,体积空速为3~7h-1,氢油体积比为300~600∶1。
本发明加氢精制发生如下反应:
二烯烃等不饱和物的加成转化反应:
烯烃的加成反应:
加氢脱硫反应:
加氢脱氮反应:
加氢脱氧反应:
副反应、芳香烃氢化反应:
本发明采用三段加氢精制工艺,其中二、三段的反应温度分别为230-290℃及220-315℃,大大低于现有工艺的反应温度,有效地减少了苯转化为环己烷和环己烷发生二次裂解反应,减少了芳烃化合物的损失,提高了芳径的保有率,可达到99.6%以上,效果十分显著;同时,由于反应部分采用三段加氢反应,延长了加氢反应过程,保证了含硫含氮有机化合物在更低的温度下,也能转化为无机硫、无机氮化合物,从而达到净化的目的,加氢精制后的产物中总硫、总氮含量均小于1ppm。
四、具体实施方式
本发明工艺包括如下单元:
1、原料预分离单元:
焦化粗苯在该单元中首先脱除碳九以上重组分,再经多级蒸发后,进入加氢精制单元的反应部分。
2、加氢精制单元,分为反应部分及稳定部分:
该单元的反应部分采用低温低压高空速三段加氢精制的工艺,一段加氢反应为预加氢反应,二、三段加氢反应为主加氢反应。粗苯加氢所产生的含H2S气体从稳定塔顶分离出来。稳定塔底三苯馏分BTXS送往预蒸馏单元。
3、预蒸馏单元:
三苯馏分BTXS在预蒸馏单元分成含有苯、甲苯的BT馏分和含有二甲苯的XS馏分,BT馏分送入芳烃抽提蒸馏和芳烃精制部分,而XS馏分送入二甲苯蒸馏部分。
4、萃取蒸馏单元:
预蒸馏塔顶出料,进入萃取精馏塔,萃取精馏塔顶出料为抽提溶剂油,塔底为富含芳烃、萃取剂的混合油,经换热后进入萃取剂回收塔,经萃取剂回收塔分离后,塔顶为BT,并含有少量的烷烃,塔底为萃取剂,萃取剂经换热后返回萃取精馏塔。
5、芳烃精制单元:
萃取剂回收塔塔顶蒸出的BT及少量的烷烃进入精苯塔,精苯塔塔顶蒸出纯苯,塔釜出料为甲苯和少量的苯、甲基环己烷。将该物料送入甲苯塔,在甲苯塔的塔顶蒸出少量的苯、甲基环己烷混合物,循环回前工段,塔釜为合格甲苯产物。
6、二甲苯蒸馏单元:
预蒸馏塔底出料进入二甲苯蒸馏塔,塔顶采出C8馏分,塔釜采出C9馏分,塔的侧线采出二甲苯产品。
实施例1:原料焦化粗苯是本钢焦化厂生产的焦化粗苯,其性状见下表:
焦化粗苯组成 | 数据 |
总硫,ppm | 6775.01 |
总氮,ppm | 905.2 |
酸度,mgKOH/100ml | 1.08 |
胶质,mg/100ml | 97.4 |
密度,20℃,g/ml | 0.8889 |
反应部分采用三段加氢反应,一段加氢反应为预加氢反应,二、三段加氢反应为主加氢反应。二段加氢反应催化剂为NiMo催化剂,工艺条件为反应温度290℃,反应压力2.6MPa,体积空速为3.5h-1,氢油体积比为500∶1。三段加氢反应催化剂为CoMo催化剂,工艺条件为反应温度235℃,反应压力2.6MPa,体积空速为5h-1,氢油体积比为500∶1。
加氢精制后产物性状如下表:
二段加氢产物 | 三段加氢产物 | |
总硫,ppm | 343.1 | 0.7 |
总氮,ppm | 14.88 | <0.5 |
芳烃保有率% | 99.671 | 99.662 |
从上表可知:焦化粗苯通过加氢精制后,能够达到石油苯、石油甲苯、石油混合二甲苯国家标准的质量要求。
实施例2:
焦化粗苯原料同实施例1。反应部分采用三段加氢反应,一段加氢反应为预加氢反应,二、三段加氢反应为主加氢反应。二段加氢反应催化剂为NiMo催化剂,工艺条件为反应温度285℃,反应压力2.6MPa,体积空速为4.0h-1,氢油体积比为500∶1。三段加氢反应催化剂为CoMo催化剂,工艺条件为反应温度260℃,反应压力2.6MPa,体积空速为5h-1,氢油体积比为500∶1。加氢精制后产物性状如下表:
二段加氢产物 | 三段加氢产物 | |
总硫,ppm | 350 | 0.9 |
总氮,ppm | 20 | <0.5 |
芳烃保有率% | 99.68 | 99.665 |
从上表可知:焦化粗苯通过加氢精制后,能够达到石油苯、石油甲苯、石油混合二甲苯国家标准的质量要求。
Claims (3)
1.一种焦化粗苯加氢精制工艺,由原料预分离、加氢精制、预蒸馏、萃取蒸馏、芳烃精制、二甲苯蒸馏单元组成;加氢精制单元又分为反应部分及稳定部分,反应所需的补充氢由外界提供;其特征是:反应部分采用三段加氢反应,一段加氢反应为预加氢反应,二、三段加氢反应为主加氢反应;二段加氢反应的温度为230-290℃,三段加氢反应的温度为220-315℃;所述的二段加氢反应催化剂为NiMo催化剂;所述的三段加氢反应催化剂为CoMo催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种焦化粗苯加氢精制工艺,其特征是:所述的二段加氢反应压力为2.4~3.0MPa,体积空速为3~7h-1,氢油体积比为300~600∶1。
3.根据权利要求1所述的一种焦化粗苯加氢精制工艺,其特征是:所述的三段加氢反应压力为2.4~3.0MPa,体积空速为3~7h-1,氢油体积比为300~600∶1。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN101219918A (zh) * | 2007-01-08 | 2008-07-16 | 太原市侨友化工有限公司 | 焦化粗苯精制方法 |
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