CN101519275A - 熔剂、油墨及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种熔剂、油墨及其制备方法，其中，熔剂由原料组分经熔融、冷却粉碎处理而制成，原料组分按照重量百分比计算包括：30％～78％的氧化铋；5％～25％的氧化铝；2％～16％的氧化硼；1％～27％的氧化钡或氧化钙；以及1％～20％的氧化锌。本发明还提供了一种包括上述熔剂的油墨，按照油墨的重量百分比计算还包括：0％～50％的色剂和4％～80％的调墨油。本发明提供的熔剂、油墨及其制备方法，熔剂的熔点温度、膨胀系数能够根据所需的产品特性进行匹配调整，达到了较好的附着效果；油墨具有光泽度好、色彩鲜艳、牢固度高，具有良好的耐水、耐熔、耐磨性能等优点；油墨的制备方法，制备过程简捷，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术，尤其是一种熔剂基油墨所采用的熔剂、包括该熔剂的油墨及其制备方法。
背景技术
在玻璃、陶瓷、金属等制品的生产过程中，通常会使用各种油墨进行标记、遮蔽、强化、上色。油墨一般由熔剂和调墨油按一定比例组合而成，当油墨需要呈现一定颜色时还需要增加色剂。现有技术中，大量使用的香味油墨、荧光油墨、发泡油墨、快固油墨、紫外光(Ultra Violet；以下简称：UV)固化油墨等均是在常温下干燥固化，而红外光(Infrared Ray；以下简称：IR)固化油墨需要在高温下干燥固化。进一步地，IR固化油墨可分为有机基油墨与熔剂基油墨。其中，有机基中的氨基型与环氧型虽然经过130℃烘烤，但由于它们与常温油墨一样都是靠油墨中的有机成份与基体的附着，所以存在附着强度弱、本身硬度低、耐候性差、不耐熔剂腐蚀、日久易褪色等缺陷，只能用于低档产品。对于熔剂基油墨，其经过350℃以上的高温烘烤，墨层中的有机组分充分挥发或分解，色剂靠熔剂基与基体表层熔化在一起，因此具有附着强度强、本身硬度高、耐候性好、日久不会褪色、适用于玻璃基体、陶瓷基体以及金属基体等优点，可以广泛用于高档产品。
但是，以往用于熔剂的均为铅锌系(PbO-znO)的低熔点玻璃，该熔剂虽能满足油墨的要求，但铅在原料、加工过程、使用时及废弃过程中会析出，进而导致污染环境及影响人类健康，因此，业内对含有毒的铅的材料进行了严格限制，提供不含铅的熔剂已经成为必然的发展趋势。
现有技术中已经提出了一些无铅产品，例如：
参见公开号CN101050061A的中国专利申请，为淄博华为颜料有限公司研究开发的玻璃无铅颜料及其制备方法。该无铅颜料采用由重量5～22％的无铅色剂和78～95％的无铅熔剂组成，熔剂的重量百分比组成为：20～45％的氧化硅(SiO2)，15～35％的氧化硼(B2O3)，1～8％的氧化钠(Na2O)，2～10％的氧化钾(K2O)，1～3％的氧化锂(Li2O)，0～9％的氧化铋(Bi2O3)，1～10％的氧化锌(ZnO)，0～8％的氧化钛(TiO2)，0～6％的氧化锡(SnO2)，0～10％的氧化铝(Al2O3)，0～5％的氧化钙(CaO)，0～5％的氧化钡(BaO)，0～11.5％的氧化钴(CoO)，0～12％的氧化锆(ZrO2)和0～5％的氧化镁(MgO)。且针对不同的色泽呈色要求，上述成份和配比还要做相应的调整，因此在制造过程中，无疑增加了工作量，增加了成本；且其光泽度很差，耐酸碱性不强。
参见公开号CN101328015A的中国专利申请，为江苏拜富色釉料有限公司研究开发的玻璃无铅颜料及其制备方法。该无铅颜料采用由重量5～20％的无铅色剂和80～95％的无铅熔剂组成，熔剂的重量百分比组成为：46～49％的氧化硅，15～20％的氧化硼，0.1～1％的氧化铝，3～5％的氧化锂，5～8％的氧化钠，1～3％的氧化钾，1～3％的金属氟化物，2～3.5％的氧化磷(P2O5)，0～0.5％的氧化钽(Ta2O3)，0～1％的氧化铌(Nb2O5)，0～0.5％的氧化锆，0～2％的氧化铈(CeO2)，0～0.5％的氧化镧(La2O3)，0～1％的氧化钇(Y2O3)，8～13％的氧化锌、0～0.5％的氧化镁。该熔剂成分复杂，难以控制；且因为原料中含有P2O5，易吸潮，难以配料熔制，并且P2O5影响了成品的耐酸碱性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种熔剂、油墨及其制备方法，以使熔剂中不含剧毒物质，避免对环境的污染，且具有较好的附着效果。
为实现上述目的，本发明提供了一种熔剂，由原料组分经熔融、冷却粉碎处理而制成，所述原料组分按照重量百分比计算包括：
30％～78％的氧化铋；5％～25％的氧化铝；2％～16％的氧化硼；1％～27％的氧化钡或氧化钙；以及1％～20％的氧化锌。
为实现上述目的，本发明还提供了一种包括本发明熔剂的油墨，该油墨按照所述油墨的重量百分比计算还包括：0％～50％的色剂和4％～80％的调墨油。
为实现上述目的，本发明还提供了一种本发明油墨的制备方法，包括：
步骤1：将所述组分原料按所述重量百分比称取后进行充分混合，制成混合料；
步骤2：将所述混合料在设定温度下熔化设定时间，形成熔化混合液，所述设定温度为1000℃～1600℃，所述设定时间为0.1～3小时；
步骤3：对所述熔化混合液进行冷却固化，粉碎分选形成所述熔剂。
步骤4：将所述熔剂均化，形成粉体；
步骤5：将所述粉体与所述调墨油混合，搅拌、均化、研磨、辊轧、排泡，制成油墨。
本发明所提供的熔剂，既不含对环境容易造成污染的成份，也不含贵重金属的氧化物，使制备的油墨能够直接对需要标记的制品进行无毒、无污染标记。该熔剂的熔点温度、膨胀系数能够根据所需的产品特性进行匹配调整，达到了较好的附着效果。采用该熔剂制得的油墨，具有光泽度好、色彩鲜艳、牢固度高、耐水性好、耐熔性好、耐磨性强以及流动性好等优点。本发明所提供的油墨的制备方法，制备过程简捷，适合于工业化生产。
附图说明
图1为本发明油墨的制备方法实施例的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
本发明实施例提供的熔剂，由原料组分经熔融、冷却粉碎处理而制成，其中，原料组分按照重量百分比计算至少包括：
30％～78％的氧化铋(Bi2O3)；5％～25％的氧化铝(Al2O3)；2％～16％的氧化硼(B2O3)；1％～27％的氧化钡(BaO)或氧化钙(CaO)；以及1％～20％的氧化锌(ZnO)。
在本发明实施例的熔剂中，氧化铋是基本组分，具有降低熔剂软化温度的效果。如果氧化铋的含量远低于30％，则熔剂的软化温度升高，不适用；如果氧化铋的含量超过78％，则耐酸性降低，且热膨胀系数会升到90×10-7/℃以上。
氧化铝是稳定剂，可以提高熔剂的软化温度、耐酸碱性能和介电常数，并降低热膨胀系数。若氧化铝的含量低于5％则化学稳定性差；若氧化铝的含量超过25％，则趋于反玻璃化，难于熔制。
氧化硼作为网络形成氧化物是必要组分。可以降低熔剂的软化温度，并降低热膨胀系数。若氧化硼的含量低于2％则熔剂趋于不稳定；若氧化硼的含量超过16％，则耐酸碱性降低。
氧化钡或氧化钙作为改性剂，是必需组分，能够抑制分相，降低熔剂的软化温度，增大热膨胀系数。其作为网络修饰氧化物通过在具有氧化硼网络结构的熔剂中切断氧桥而对网络结构进行修饰，并且使网络结构的聚合度降低，具有抑制分相的作用。若其含量不足1％，上述作用会变小；若其含量超过27％，则热膨胀系数变得过大。
氧化锌具有增加强度及化学稳定性、降低熔剂软化温度及热膨胀系数的作用。与网络修饰氧化物相比，氧化锌作为网络形成氧化物的功能更强。若氧化锌含量不足1％，熔剂软化温度过高，油墨光泽差；若氧化锌含量超过20％，则熔剂可能在烧结时析出晶体。
优选地，原料组分中氧化铋的重量百分比可以为32％～62％；氧化铝的重量百分比可以为5％～10％；氧化硼的重量百分比可以为9％～15％；氧化钡或氧化钙的重量百分比可以为7％～18％；以及氧化锌的重量百分比可以为7％～16％。
进一步地，本实施例中的原料组分按照重量百分比计算还可以包括：0％～25％的氧化硅(SiO2)；以及0％～10％的氟化钠(NaF)、或氯化钠(NaCl)、或氧化钠(Na2O)，且氧化钠以碳酸钠(Na2CO3)引入。
其中，氧化硅作为网络形成氧化物，强烈地降低熔剂的热膨胀系数，提高化学稳定性和软化温度。若氧化硅含量为0％，则熔剂的耐候性趋于下降，熔剂趋于不稳定；若氧化硅含量超过25％，则熔剂的软化温度过高。
氟化钠或氯化钠或氧化钠是形成剂，具有在熔剂软化加工过程中降低熔剂粘度的作用。若其含量为0％，则熔剂的软化温度变高；若其含量超过10％，则熔剂的热膨胀系数变得非常大，耐酸碱性降低。通过氟化钠引入少量氟(F)有助于熔剂制作过程的熔制与澄清，也有助于降低熔剂的软化温度。
本发明所提供的熔剂，既不含对环境容易造成污染的成份，也不含贵重金属的氧化物，使制得的油墨能够直接对需要标记的制品进行无毒、无污染标记。该熔剂的熔点温度、膨胀系数能够根据所需的产品特性进行匹配调整，达到了较好的附着效果。
本发明实施例还提供了包括本发明熔剂的油墨，除该熔剂外，该油墨按照油墨的重量百分比计算还可以包括：0％～50％的色剂和4％～80％的调墨油。
其中，色剂可以为导电性色剂，也可以为非导电性色剂。
调墨油可以为IR型调墨油，也可以为UV型调墨油。当油墨经过400℃～1200℃的高温烧结后，调墨油可以充分挥发或分解，其高分子组分不再存在于油墨的熔剂中，从而使熔剂的强度不受高分子组分的干扰。
优选地，色剂的重量百分比可以为2％～30％；调墨油的重量百分比可以为10％～60％。
采用本发明熔剂制得的油墨，具有光泽度好、色彩鲜艳、牢固度高、耐水性好、耐熔性好、耐磨性强以及流动性好等优点。
本发明实施例还提供了一种本发明油墨的制备方法。图1为本发明油墨的制备方法实施例的工艺流程图，如图1所示，包括如下步骤：
步骤1：将上述熔剂实施例中所描述的原料组分按上述重量百分比称取后进行充分混合，制成混合料；
步骤2：将混合料在设定温度下熔化设定时间，以形成熔化混合液，设定温度的取值范围可以为1000℃～1600℃，设定时间的取值范围可以为0.1～3小时；
步骤3：对熔化混合液进行冷却固化，粉碎分选形成熔剂；
步骤4：将色剂混入熔剂中并均化，形成粉体；
步骤5：将粉体与调墨油混合，搅拌、均化、研磨、辊轧、排泡，制成油墨。
本发明实施例所提供的油墨的制备方法，制备过程简捷，适合于工业化生产。
实施例一
本发明实施例一提供一种油墨的制备方法，以上述油墨的制备方法为基础，且具体的：
步骤1具体为将重量百分比为61.6％的氧化铋、重量百分比为5.1％的氧化铝、重量百分比为9.5％的氧化硼、重量百分比为16.2％的氧化钡、重量百分比为7.6％的氧化锌进行充分混合，制成混合料。
步骤2具体为将混合料在1200℃的电炉中用白金坩埚熔化1小时，形成熔化混合液；
步骤3具体为将熔化混合液倒入去离子冷水中，水淬迅速冷却，得到蓬松珊瑚状熔剂，将蓬松珊瑚状熔剂在氧化铝制的球磨机中使用氧化铝球和去离子水进行湿磨至平均粒径成为0.9微米(μm)的细粉(平均粒径用岛津制作所制的SALD2100激光折射粒度分布仪进行测量)；将磨得的细粉用喷雾干燥机进行喷雾干燥后，经气流分级得到所需熔剂。
将余下的熔融熔剂倒入不锈钢制的型箱，退火；将退火后的熔剂的一部分加工成长20毫米(mm)、直径5mm的圆柱状，将石英玻璃作为标准试样，施加10g的荷重，使用布鲁克AXS有限公司制的TD5010SA-N型热膨胀计，由室温升至300℃，升温速度为5℃/min，测定该熔剂的热膨胀系数；热膨胀系数值为99.5×10-7/℃。
此外，将熔剂粉末作为试样，试样经美国TA仪器公司Q2000型差示扫描量热仪测定软化温度值为523℃。熔化温度通过半球实验得到，其值为572℃。
步骤4具体为将重量百分比为60％的上述熔剂微粉和重量百分比为10％的白色无铅非导电性色剂用行星式球磨机进行混合均化，形成粉体。
步骤5具体为将重量百分比为30％的IR型调墨油倒入上述均化后的粉体中混合，经OLKJ-007B型擂溃机搅拌、研磨；经日本THINKY公司的ARE-250型搅拌脱泡机均化、脱泡；经德国EXAKT公司S型氧化锆陶瓷辊式粉碎机辊轧制成白色油墨；经美国博勒菲公司LVT Brookfield型粘度计测得该白色油墨的粘度为2600帕.秒(Pa.s)。
该油墨经日本樱井丝网印刷机印刷在金属基板上，置于电炉等加热炉内进行烧结，使熔剂粉末熔融一体化，形成功能层。该烧结可以一次进行，但为了提高质量，也可以分为预烧和正式烧结两阶段进行。在两阶段烧结过程中，首先将印刷好的产品在油墨所含熔剂的软化温度附近的温度下进行预烧，达到使油墨中的调墨油充分挥发、热分解，而仅保留熔剂与色剂成份的状态；接着在熔剂的熔化温度附近的温度下进行正式烧结，使熔剂成份完全熔融一体化，形成功能层。根据这种两阶段烧结，由于在预烧阶段使调墨油成份挥发除去，在正式烧结阶段使熔剂成份相互融合，从而能够防止熔剂层中的气泡，和由于除气而引起的气孔的产生，可以进一步提高功能层的强度。预烧的特别合适的温度范围为熔剂软化点-10℃至软化点+40℃，正式烧结的特别合适的温度范围为熔剂的熔化温度-20℃至熔化温度+50℃。并且在预烧过程中，为了确保内部产生的气泡从层中除去，实施缓慢的升温速度较好，优选从室温至熔剂软化点附近期间速度为0.1～10℃/分钟。在正式烧结过程中，从室温至熔化温度附近期间使其以0.1～50℃/分钟的速度进行升温，在熔化温度附近保持恒定较好。
利用日本株式会社标上色彩技术研究所生产的GM-26D型数字式光泽仪，按照其技术条件测得光泽度为85°。
化学稳定性：铅溶出量为0.00毫克/平方分米(mg/dm2)，其中，mg/dm2表示单位表面积溶出的铅(Pb)含量；在22±2℃4％的醋酸溶液中浸泡24小时(h)或在90±2℃下0.5％Na2CO3溶液中浸泡40h后，色泽无变化。
本实施例所制备的油墨经光泽仪测试可知具有光泽度好，经醋酸溶液浸泡色泽无变化可知耐酸碱性强；并且油墨中铅溶出量为0.00mg/dm2，因此不含剧毒物质铅，避免环境污染及对人类健康造成损害。
实施例二
本发明实施例二提供一种油墨的制备方法，以上述油墨的制备方法为基础，且具体的：
步骤1具体为将重量百分比为32.4％的氧化铋、重量百分比为8.8％的氧化铝、重量百分比为13.3％的氧化硼、重量百分比为7.6％的氧化钡、重量百分比为15.2％的氧化锌、重量百分比为16.2％的氧化硅、重量百分比为6.5％的碳酸钠进行充分混合，制成混合料；
步骤2具体为将上述混合料在1260℃的电炉中用白金坩埚熔化1小时，形成熔化混合液；
步骤3具体为将熔化混合液倒入不锈钢制轧片机中，迅速冷却，得到蓬松片状熔剂；将蓬松片状熔剂在氧化铝制的球磨机中使用氧化铝球磨至200目，在射流粉碎机中粉碎至平均粒径成为0.9μm的细粉(平均粒径用岛津制作所制的SALD2100激光折射粒度分布仪进行测量)；将磨得的细粉经气流分级得到所需熔剂。
将余下的熔融熔剂倒入不锈钢制的型箱，退火；将退火后的熔剂的一部分加工成长20mm、直径5mm的圆柱状，将石英玻璃作为标准试样，施加10g的荷重，使用布鲁克AXS有限公司制的TD5010SA-N型热膨胀计，由室温升至300℃，升温速度为5℃/min，测定该熔剂的热膨胀系数；热膨胀系数值为77×10-7/℃。
此外，将熔剂粉末作为试样，试样经美国TA仪器公司Q2000型差示扫描量热仪测定软化温度值为620℃。熔化温度通过半球实验得到，其值为696℃。
步骤4具体为将重量百分比为55％的上述熔剂微粉和重量百分比为15％的黄色无铅导电性色剂用行星式球磨机进行混合均化，形成粉体。
步骤5具体为将重量百分比为30％的UV型调墨油倒入上述均化后的粉体中混合，经OLKJ-007B型擂溃机搅拌、研磨；经日本THINKY公司的ARE-250型搅拌脱泡机均化、脱泡；经德国EXAKT公司S型氧化锆陶瓷辊式粉碎机辊轧制成黄色导电油墨；经美国博勒菲公司LVT Brookfield型粘度计测得该油墨的粘度为2300Pa.s。
该油墨经日本樱井丝网印刷机印刷在玻璃基板上，曝光固化后，置于电炉等加热炉内进行烧结，使熔剂粉末熔融一体化，形成功能层。该烧结可以一次进行，但为了提高质量，也可以分为预烧和正式烧结两阶段进行。在两阶段烧结过程中，首先将印刷好的产品在油墨所含熔剂的软化温度附近的温度下进行预烧，达到使油墨中的调墨油充分挥发、热分解，而仅保留熔剂与色剂成份的状态；接着在熔剂的熔化温度附近的温度下进行正式烧结，使熔剂成份完全熔融一体化，形成功能层。根据这种两阶段烧结，由于在预烧阶段使调墨油成份挥发除去，在正式烧结阶段使熔剂成份相互融合，从而能够防止熔剂层中的气泡，和由于除气而引起的气孔的产生，可以进一步提高功能层的强度。预烧的特别合适的温度范围为熔剂软化点-10℃至软化点+40℃，正式烧结的特别合适的温度范围为熔剂的熔化温度-20℃至熔化温度+50℃。并且在预烧过程中，为了确保内部产生的气泡从层中除去，实施缓慢的升温速度较好，优选从室温至熔剂软化点附近期间速度为0.1～10℃/分钟。在正式烧结过程中，从室温至熔化温度附近期间使其以0.1～50℃/分钟的速度进行升温，在熔化温度附近保持恒定较好。
利用日本株式会社标上色彩技术研究所生产的GM-26D型数字式光泽仪，按照其技术条件测得光泽度为86°。
化学稳定性：铅溶出量为0.00mg/dm2，其中，mg/dm2表示单位表面积溶出的铅(Pb)含量；在22±2℃4％的醋酸溶液中浸泡24h或在90±2℃下0.5％Na2CO3溶液中浸泡40h后，色泽无变化。
本实施例所制备的油墨经光泽仪测试可知具有光泽度好，经醋酸溶液浸泡色泽无变化可知耐酸碱性强；并且油墨中铅溶出量为0.00mg/dm2，因此不含剧毒物质铅，避免环境污染及对人类健康造成损害。
实施例三
本发明实施例三提供一种油墨的制备方法，以上述油墨的制备方法为基础，且具体的：
步骤1具体为将重量百分比为34.3％的氧化铋、重量百分比为7.8％的氧化铝、重量百分比为13.3％的氧化硼、重量百分比为8.6％的氧化钡、重量百分比为15.7％的氧化锌、重量百分比为15.2％的氧化硅和重量百分比为5.1％的氟化钠进行充分混合，制成混合料；
步骤2具体为将混合料在1290℃的电炉中用白金坩埚熔化1小时，形成熔化混合液；
步骤3具体为将熔化混合液倒入不锈钢制轧片机中，迅速冷却，得到蓬松片状熔剂；将蓬松片状熔剂在氧化铝制的球磨机中使用氧化铝球磨至200目，在射流粉碎机中粉碎至平均粒径成为0.9μm的细粉(平均粒径用岛津制作所制的SALD2100激光折射粒度分布仪进行测量)；将磨得的细粉经气流分级得到所需熔剂。
将余下的熔融熔剂倒入不锈钢制的型箱，退火；将退火后的熔剂的一部分加工成长20mm、直径5mm的圆柱状，将石英玻璃作为标准试样，施加10g的荷重，使用布鲁克AXS有限公司制的TD5010SA-N型热膨胀计，由室温升至300℃，升温速度为5℃/min，测定该熔剂的热膨胀系数；热膨胀系数值为74×10-7/℃。
此外，将熔剂粉末作为试样，试样经美国TA仪器公司Q2000型差示扫描量热仪测定软化温度值为520℃。熔化温度通过半球实验得到，其值为590℃。
步骤4具体为将重量百分比为60％的上述熔剂微粉和重量百分比为10％的黑色无铅非导电性色剂(CuO-Cr2O3，由Asahi Kasei Kogyo有限公司制备，产品号3700)用行星式球磨机进行混合均化，形成粉体。
步骤5具体为将重量百分比为30％的IR型调墨油倒入上述均化后的粉体中混合，经OLKJ-007B型擂溃机搅拌、研磨；经日本THINKY公司的ARE-250型搅拌脱泡机均化、脱泡；经德国EXAKT公司S型氧化锆陶瓷辊式粉碎机辊轧制成黑色油墨；经美国博勒菲公司LVT Brookfield型粘度计测得该油墨的粘度为2600Pa.s。
该油墨经日本樱井丝网印刷机印刷在玻璃基板上，置于电炉等加热炉内进行烧结，使熔剂粉末熔融一体化，形成功能层。该烧结分为预烧和正式烧结两阶段进行。预烧的特别合适的温度范围为熔剂软化点-10℃至软化点+40℃，正式烧结的特别合适的温度范围为熔剂的熔化温度-20℃至熔化温度+50℃。并且在预烧过程中，从室温至熔剂软化点附近期间速度为0.1～10℃/分钟。在正式烧结过程中，从室温至熔化温度附近期间使其以0.1～50℃/分钟的速度进行升温，在熔化温度附近保持恒定较好。
利用日本株式会社标上色彩技术研究所生产的GM-26D型数字式光泽仪，按照其技术条件测得光泽度为86°。
化学稳定性：铅溶出量为0.00mg/dm2，其中，mg/dm2表示单位表面积溶出的铅(Pb)含量；在22±2℃4％的醋酸溶液中浸泡24h或在90±2℃下0.5％Na2CO3溶液中浸泡40h后，色泽无变化。
本实施例所制备的油墨经光泽仪测试可知具有光泽度好，经醋酸溶液浸泡色泽无变化可知耐酸碱性强；并且油墨中铅溶出量为0.00mg/dm2，因此不含剧毒物质铅，避免环境污染及对人类健康造成损害。
由以上各实施例可知，本发明实施例中提供的熔剂、油墨及其制备方法，由于熔剂既不含对环境容易造成污染的成份，也不含贵重金属的氧化物，使油墨能够直接对需要标记的制品进行无毒、无污染标记；熔剂的熔点温度、膨胀系数能够根据所需的产品特性进行匹配调整，达到了较好的附着效果；油墨具有光泽度好、色彩鲜艳、牢固度高的优点，且具有良好的耐水性、耐熔性、耐磨性能以及流动性好等优点；并且熔剂的制备方法过程简捷，适合于工业化生产。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (9)
1、一种熔剂，由原料组分经熔融、冷却粉碎处理而制成，所述原料组分按照重量百分比计算包括：
30％～78％的氧化铋；5％～25％的氧化铝；2％～16％的氧化硼；1％～27％的氧化钡或氧化钙；以及1％～20％的氧化锌。
2、根据权利要求1所述的熔剂，其特征在于，所述原料组分按照重量百分比计算还包括：
0％～25％的氧化硅；以及0％～10％的氟化钠、或氯化钠、或氧化钠，且所述氧化钠以碳酸钠引入。
3、根据权利要求1或2所述的熔剂，其特征在于：
所述氧化铋的重量百分比为32％～62％；所述氧化铝的重量百分比为5％～10％；所述氧化硼的重量百分比为9％～15％；所述氧化钡或氧化钙的重量百分比为7％～18％；以及所述氧化锌的重量百分比为7％～16％。
4、一种包括权利要求1～3任一所述熔剂的油墨，其特征在于，按照所述油墨的重量百分比计算还包括：0％～50％的色剂和4％～80％的调墨油。
5、根据权利要求4所述的油墨，其特征在于：所述色剂的重量百分比为2％～30％；所述调墨油的重量百分比为10％～60％。
6、一种权利要求4或5所述油墨的制备方法，其特征在于，包括：
步骤1：将所述组分原料按所述重量百分比称取后进行充分混合，制成混合料；
步骤2：将所述混合料在设定温度下熔化设定时间，形成熔化混合液，所述设定温度为1000℃～1600℃，所述设定时间为0.1～3小时；
步骤3：对所述熔化混合液进行冷却固化，粉碎分选形成所述熔剂；
步骤4：将所述熔剂均化，形成粉体；
步骤5：将所述粉体与所述调墨油混合，搅拌、均化、研磨、辊轧、排泡，制成油墨。
7、根据权利要求6所述的油墨的制备方法，其特征在于：
步骤1具体为将重量百分比为61.6％的氧化铋，重量百分比为5.1％的氧化铝，重量百分比为9.5％的氧化硼，重量百分比为16.2％的氧化钡，以及重量百分比为7.6％的氧化锌进行充分混合，制成混合料；
步骤2具体为将所述混合料在1200℃的电炉中用白金坩埚熔化1小时，形成熔化混合液；
步骤3具体为将所述熔化混合液倒入去离子冷水中，水淬冷却，得到蓬松珊瑚状熔剂，将蓬松珊瑚状熔剂在氧化铝制的球磨机中使用氧化铝球和去离子水进行湿磨至平均粒径成为0.9微米的细粉，将磨得的细粉进行喷雾干燥后，经气流分级得到所述熔剂；
步骤4具体为将重量百分比为60％的所述熔剂和重量百分比为10％的白色无铅非导电性色剂用行星式球磨机进行混合均化，形成粉体；
步骤5具体为将重量百分比为30％的红外光型调墨油倒入所述粉体中混合，搅拌、研磨、均化、脱泡和辊轧制成白色油墨。
8、根据权利要求6所述的油墨的制备方法，其特征在于：
步骤1具体为将重量百分比为32.4％的氧化铋，重量百分比为8.8％的氧化铝，重量百分比为13.3％的氧化硼，重量百分比为7.6％的氧化钡，重量百分比为15.2％的氧化锌，重量百分比为16.2％的氧化硅和重量百分比为6.5％的碳酸钠进行充分混合，制成混合料；
步骤2具体为将所述混合料在1260℃的电炉中用白金坩埚熔化1小时，形成熔化混合液；
步骤3具体为将熔化混合液倒入不锈钢制轧片机中冷却，得到蓬松片状熔剂，将蓬松片状熔剂在氧化铝制的球磨机中使用氧化铝球磨至200目，在射流粉碎机中粉碎至平均粒径成为0.9微米的细粉，将磨得的细粉经气流分级得到所述熔剂；
步骤4具体为将重量百分比为55％的所述熔剂和重量百分比为15％的黄色无铅导电性色剂用行星式球磨机进行混合均化，形成粉体；
步骤5具体为将重量百分比为30％的紫外光型调墨油倒入所述粉体中混合，经搅拌、研磨、均化、脱泡和辊轧制成黄色导电油墨。
9、根据权利要求6所述的油墨的制备方法，其特征在于：
步骤1具体为将重量百分比为34.3％的氧化铋，重量百分比为7.8％的氧化铝，重量百分比为13.3％的氧化硼，重量百分比为8.6％的氧化钡，重量百分比为15.7％的氧化锌，重量百分比为15.2％的氧化硅，以及重量百分比为5.1％的氟化钠进行充分混合，制成混合料；
步骤2具体为将混合料在1290℃的电炉中用白金坩埚熔化1小时，形成熔化混合液；
步骤3具体为将熔化混合液倒入不锈钢制轧片机中冷却，得到蓬松片状熔剂；将蓬松片状熔剂在氧化铝制的球磨机中使用氧化铝球磨至200目，在射流粉碎机中粉碎至平均粒径成为0.9微米的细粉，将磨得的细粉经气流分级得到所述熔剂；
步骤4具体为将重量百分比为60％的所述熔剂和重量百分比为10％的黑色无铅非导电性色剂用行星式球磨机进行混合均化，形成粉体；
步骤5具体为将重量百分比为30％的红外光型调墨油倒入所述粉体中混合，经搅拌、研磨、均化、脱泡和辊轧制成黑色油墨。
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