CN101512020A - 包含缩醛作为有机溶剂的皮革护理剂 - Google Patents

包含缩醛作为有机溶剂的皮革护理剂 Download PDF

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CN101512020A CNA2007800333756A CN200780033375A CN101512020A CN 101512020 A CN101512020 A CN 101512020A CN A2007800333756 A CNA2007800333756 A CN A2007800333756A CN 200780033375 A CN200780033375 A CN 200780033375A CN 101512020 A CN101512020 A CN 101512020A
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Abstract

本发明涉及包含式(1)的化合物作为溶剂的皮革护理剂，其中A是(CH)a或亚苯基，R1、R2、R3和R4可相同或彼此独立地表示C1至C22－正烷基和/或异烷基，C5－或C6－环烷基、苯基－C1－C4烷基、C1－C9烷基－苯基或苯基，且a是0－6的整数。

Description

包含缩醛作为有机溶剂的皮革护理剂
背景技术
有机、水溶性、部分水溶性或水不溶性溶剂用于许多皮革护理剂中。这些皮革护理剂不仅包括用于家庭应用的产品，而且包括用于手工业、工业或机构应用的产品。
用于家庭或手工业中的含溶剂的皮革护理剂尤其是这些，其以液态或糊状形式，作为凝胶，作为乳膏或作为乳液形式存在，或作为喷剂使用。属于此类的尤其是鞋油、皮革凝胶、自光泽(Selbstglanz)凝胶、自光泽乳液、护理糊剂、皮革脂、皮革油、皮革加脂剂、水包油乳液和用于皮革的浸渍喷剂。
作为有机的、水溶性、部分水溶性或还有水不溶性溶剂，可在皮革护理剂中使用例如以下物质：
一元醇，例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇。二元或多元醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丁二醇或甘油。
醚，尤其是二醇醚，其通过使C1-C5醇或酚与一摩尔或多摩尔氧化烯，尤其是与氧化乙烯或氧化丙烯反应而获得。二醇醚的实例是一-、二-和三丙二醇单甲醚，丙二醇苯基醚，一-和二-乙二醇正丁醚，乙二醇苯基醚。
酮，例如甲基异丙基酮和2-丁酮。
酯，例如乙酸丙酯。
低聚和聚亚烷基二醇，例如二乙二醇、二丁二醇或低分子量聚乙二醇，例如具有摩尔质量300和400(PEG 300和PEG 400)。
萜烯，例如橙萜。
各种链长度，具有不同支化度或具有特定沸程的正烷烃和异烷烃，石蜡油，石油，白色溶剂油。
含氮的溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮。
通常优选使用具有140-200℃的沸程的试验汽油和更易挥发性的特种汽油。在水性护理剂如鞋用自光泽乳液中，经常使用乙醇或异丙醇作为流动改进剂、消泡剂和润湿剂。
作为成分，以被溶解、乳化或分散的形式使用例如以下物质：蜡例如可皂化的酯蜡、部分皂化的酯蜡、聚乙烯蜡、微晶蜡、酸蜡、烃蜡、石蜡、巴西棕榈蜡；乳化剂例如脂肪醇乙氧基化物和羰基合成醇乙氧基化物；碱例如氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠或胺，例如三乙醇胺、二乙基氨基乙醇；脂肪和油，例如羊毛脂、凡士林；硅油和硅油乳液；聚合物分散体，例如丙烯酸酯分散体；染料，(油溶染料)或颜料染料；防腐剂；稠度调节剂，例如硬脂酸钙、藻酸盐、纤维素醚；流动助剂；润湿剂；氟表面活性剂、氟化氨基甲酸酯、氟化聚丙烯酸酯、碳氟化合物，和增塑剂，如磷酸三丁氧基乙酯。
上述成分的目的在于实现护理剂的所期望的稠度和可应用性且在应用之后保护并美化皮革表面。
含溶剂的皮革护理剂的实例是：
表1：用于光滑皮革的鞋护理剂
 
组成 (％)
Licowax O 5.0
Licowax OM 3.0
Licowax PE 520 2.0
塑性微晶蜡 1.2
块状石蜡 14.8
试验汽油 74.0
表2：罐装鞋油
 
组成 (％)
Licowax O 9.0
Licowax E 3.0
Licowax LP 1.8
Licowax PE 520 1.8
塑性微晶蜡 1.8
石蜡 9.0
硬脂酸钙 1.5
试验汽油 72.1
表3：在有或没有海绵涂布器的管中的软糊状、含溶剂和含水的鞋油，例如用于苯胺皮革
 
组成 (％)
Licowax E或KSL 5.0
Licowax LP或S 5.0
Licowax RT 1.0
块状石蜡 4.0
硬脂酸 1.5
羊毛脂 1.0
试验汽油 27.5
二乙基氨基乙醇 1.0
水 46.0
硅油乳液E 1044 8.0
表4：在有海绵涂布器的小瓶中的液体鞋用自光泽乳液
 
组成 (％)
乙醇 10.0
水，部分被染料替代 30.0
磷酸三丁氧基乙酯 1.0
蜡乳液S19 50.0
Mowilith DM 772，46％ 8.0
Licowet F 3 1.0
表4a：表4中的蜡乳液S 19的组成
 
组成 (％)
Licowax KSL 9.0
Licowax PED 521 5.0
蜡乳化剂4106 2.5
羊毛脂(Wollfett) 0.5
二乙基氨基乙醇 0.6
水 82.4
表5：罐装皮革脂
 
组成 (％)
Licowax RT 6.0
Licowax OM 12.0
试验汽油 8.9
石油 8.9
锭子油 11.9
凡士林 52.3
所列举的配方用来证明有机溶剂在皮革护理剂中的使用。对此，更多信息，请参见技术小册子“Schuh-und Lederpflegemittel”，Clariant GmbH，Division Pigmente & Additive，BL Wachse，Postfach 101562，D-86005 Augsburg，在此明确将其参考引入。
现有技术溶剂具有特定的缺点。例如，乙醇的闪点为12℃非常低，这限制了使用浓度。脂族烃由于其亲油性而对疏水性成分具有非常好的溶解能力，但是相反在含水体系中仅能有限地引入。
发明内容
本发明的目的是提供有机溶剂，该有机溶剂具有非常好的对疏水性物质的溶解能力并同时具有足够的极性，以便也可以无问题地引入在宽的浓度范围内的水性制剂中。
现已令人惊奇地发现，式(1)的化合物不但具有非常好的对皮革护理组分的溶解能力，并同时取决于基团R1至R4而定，可非常好地引入到水性配制剂中。然而，式(1)的化合物同时还可以作为其它溶剂，例如脂族烃的替代物用于无水皮革护理剂，并且完全或部分地替代所述其它溶剂。此外，式(1)的化合物具有有利的毒理学和生态学性能特性。
因此，本发明提供包含式(1)的化合物作为溶剂的皮革护理剂，
Figure A200780033375D00071
其中
A是(CH2)a或亚苯基，
R1、R2、R3和R4可相同或彼此独立地表示C1至C22-正烷基和/或异烷基、C5-或C6-环烷基、苯基-C1-C4烷基、C1-C13-烷基苯基或苯基，
且a是0至6的整数。
优选R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地是C1至C13-正烷基和/或异烷基、C5-或C6-环烷基、苯基-C1-C2-烷基、C1-C9-烷基苯基或苯基，且a优选是0-2。
特别优选R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地是C1至C8-正烷基和/或异烷基、环己基、苄基或苯基，且a优选是0或1。
尤其特别优选R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地是C1至C6-正烷基和/或异烷基，且a是0。
非常优选R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地是C1-和/或C2-烷基，且a是0。
R1至R4基团的实例是例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、辛基、癸基、异十三烷基、苯基、苄基、苯乙基、壬基苯基。
通式(1)的化合物为缩醛。缩醛一般通过在催化剂如干燥的氯化氢的存在下醛与2mol醇/羰基的反应而获得。
为了合成式(1)的化合物，必须使用二醛。用于合成式(1)的化合物的优选的二醛是乙二醛、丙二醛(1，3-丙二醛)、1，4-丁二醛和对苯二甲醛。特别优选的二醛是乙二醛。对所述用途目的特别优选的化合物是四甲氧基乙烷(＝乙二醛双二甲基缩醛)和四乙氧基乙烷(＝乙二醛双二乙基缩醛)。
式(1)的溶剂和特别是四甲氧基乙烷和四乙氧基乙烷可以用于鞋油、皮革凝胶、自光泽凝胶、自光泽乳液、护理糊剂、皮革脂、皮革油、皮革加脂剂、用于皮革处理的水包油乳液和用于皮革的浸渍喷剂。
式(1)的缩醛尤其可以成功地用于如开头在表1至5中所述的那些类型的皮革护理剂中，在此明确参考引入这些表格。在这些试剂中，式(1)的缩醛可以完全或部分地替代那里所给出的有机溶剂。原则上，式(1)的缩醛也可以与开头所述的有机、水溶性、部分水溶性或水不溶性溶剂混合使用。
式(1)的缩醛在本发明皮革护理剂中的用量可以大幅度变化并且取决于在每种具体情况下此类试剂的特定组成。
根据本发明包含式(1)的化合物的皮革护理剂可以进一步包含其它成分。它们如下所述：
蜡具有保护表面，使所述表面防水并通过赋予所述表面以光泽的方式美化所述表面的功能。
块状石蜡(烃蜡)用来为所述配制剂降低成本并降低保护膜的硬度。该块状石蜡使蜡膜更容易抛光并影响其机械性能。
微晶蜡(地蜡)大多在基于溶剂的糊剂中是需要的。这些蜡主要得到胶体糊剂并用来调节与块状石蜡的平衡，所述块状石蜡得到更多的结晶相。由此改进了溶剂保留。
非离子乳化剂，如羰基合成醇乙氧基化物和脂肪醇乙氧基化物，用来制备水包油乳液。
皂化剂，即碱例如氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠或胺例如三乙醇胺、二乙基氨基乙醇，用于在离子型乳液中将酸蜡或酯蜡，或硬脂酸和油酸皂化。
脂肪和油同样赋予皮革防水性和柔顺性。
硅油使得保护膜更容易抛光并且同样是防水性的。
聚合物分散体，例如丙烯酸酯分散体提供柔韧、牢固粘附性膜并且尤其用于自光泽鞋护理剂。
染料，如油溶染料和颜料，用来将皮革护理剂着色并由此使经处理的皮革的颜色重新上色。
溶剂，如汽油或醇，在护理剂的应用时通过溶解皮革表面的疏水性污物而起清洁作用。所述溶剂还将疏水性组分溶解在护理剂中并有利于它们渗透到皮革中。所述溶剂另外起到流动改进剂、消泡剂和润湿剂的作用。
稠度调节剂，如硬脂酸钙，使制备热稳定且仍然是油质的鞋油成为可能。作为水基配制剂的增稠剂，例如使用藻酸盐和纤维素醚。
流动助剂，如氟表面活性剂，用来改进自光泽乳液的流平性。
氟化合物，如氟表面活性剂、氟化氨基甲酸酯、氟化聚丙烯酸酯、碳氟化合物，用于同时疏油和疏水性整饰并且使皮革表面同时排斥油脂污物和水。
增塑剂，如磷酸三丁氧基乙酯，在干燥之后改进保护膜的柔韧性。
取决于所述皮革护理剂的稠度和待处理皮革的表面性质，对于皮革护理剂的施加，存在各种可能性。
例如皮革护理剂可以借助纺织织物、无纺布、海绵、海绵布、刷子、作为喷剂、作为泵喷剂或作为气溶胶形式施加。
所使用的商业产品：
Figure A200780033375D0010084116QIETU
 E 1044＝Wacker公司的高粘度聚二甲基硅氧
烷的水性乳液
Mowilith DM 772＝Celanese公司的基于聚甲基丙烯酸酯的水性分散体
使用的Clariant公司的商业产品：
Licowax O         ＝部分皂化的酯蜡，Clariant公司
Licowax OM        ＝部分皂化的酯蜡，Clariant公司
Licowax PE 520   ＝聚乙烯蜡，Clariant公司
Licowax E         ＝酯蜡，Clariant公司
Licowax LP        ＝酸蜡，Clariant公司
Licowax KSL       ＝酯蜡，Clariant公司
Licowax S         ＝酸蜡，Clariant公司
Licowax RT        ＝酯蜡，Clariant公司
Licowet F 3       ＝氟表面活性剂，在水中30％浓度，Clariant
                  公司
Licowax PED 521     ＝氧化的聚乙烯蜡，Clariant公司
Wachsemulgator 4106  ＝乙氧基化的脂肪醇和羰基合成醇与5至
                        20mol氧化乙烯的混合物，Clariant公司
具体实施方式
实施例
作为式(1)的缩醛对制备皮革护理剂的适合性的证明，制备基于四甲氧基乙烷或基于四乙氧基乙烷的用于光滑皮革的常规罐装鞋油。此外，作为溶剂使用四甲氧基乙烷和白色溶剂油的混合物。为了对比，根据现有技术，制备基于纯的白色溶剂油的这种鞋油。
表6：四甲氧基乙烷和四乙氧基乙烷在罐装鞋油中的应用实施例。采用白色溶剂油的对比例。
Figure A200780033375D00111
罐装鞋油如下制备：
在125℃下使蜡和石蜡熔融。将各自的溶剂(室温)搅拌加入该液态的热熔体中，并然后将该混合物加热直到在约110℃下的澄清点。随后，在缓慢搅拌下将该乳膏冷却并在约85℃下灌装。
式(1)的缩醛对于在气候较温暖地区中的皮革护理剂是特别适合的，因为由此制备的配制剂具有明显更高的软化点(℃)，或在规定温度(20℃)下具有显著更高的糊剂硬度。

Claims (8)

1.包含式(1)的化合物作为溶剂的皮革护理剂
Figure A200780033375C00021
其中
A是(CH2)a或亚苯基，
R1、R2、R3和R4可相同或彼此独立地表示C1至C22-正烷基和/或异烷基、C5-或C6-环烷基、苯基-C1-C4-烷基、C1-C13-烷基苯基或苯基，
且a是0至6的整数。
2.根据权利要求1的包含式(1)的化合物作为溶剂的皮革护理剂，其中R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地表示C1至C13-正烷基和/或异烷基、C5-或C6-环烷基、苯基-C1-C2-烷基、C1-C9-烷基苯基或苯基，且a是0至2。
3.根据权利要求1的包含式(1)的化合物作为溶剂的皮革护理剂，其中R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地表示C1至C8-正烷基和/或异烷基、环己基、苄基或苯基，且a是0或1。
4.根据权利要求1的包含式(1)的化合物作为溶剂的皮革护理剂，其中R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地表示C1至C6-正烷基和/或异烷基，且a是0。
5.根据权利要求1的包含式(1)的化合物作为溶剂的皮革护理剂，其中R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地是C1-和/或C2-烷基，且a是0。
6.根据权利要求1的皮革护理剂，其特征在于，所述皮革护理剂为鞋油、皮革凝胶、自光泽凝胶、自光泽乳液、护理糊剂、皮革脂、皮革油、皮革加脂剂、水包油乳液和浸渍喷剂。
7.根据权利要求1的皮革护理剂，其特征在于，所述皮革护理剂以液态或以糊状形式，作为凝胶，作为乳膏或作为乳液形式存在。
8.根据权利要求1的皮革护理剂，其特征在于，借助纺织织物、无纺布、海绵、海绵布、刷子、作为喷剂、作为泵喷剂或作为气溶胶形式施加所述皮革护理剂。
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