CN101508479A - 一种溶液中三价砷的氧化方法 - Google Patents
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Abstract
一种溶液中三价砷的氧化方法,适用于pH值在12至13.5条件下高浓度三价砷的氧化。采用高锰酸钾作为氧化剂,向体系通入空气,气流量在0.15~1立方米/小时·升,体系温度为15摄氏度至沸点以下,三价砷初始浓度为25克/升及其以下,三价砷/高锰酸钾浓度比在20∶1~1∶1,氧化完成后,溶液中三价砷的氧化率可达100%。
Description
技术领域
本发明涉及一种溶液中三价砷的氧化方法。
背景技术
三价砷的毒性比五价砷高60倍,且移动性强于五价砷,常规除砷方法不能有效的将溶液中的三价砷直接去除,而应首先将三价砷氧化为五价后再进行后续处理。
目前溶液中砷的氧化多使用氧化剂。但是常用氧化剂如游离氯、双氧水等在实际应用中受到不同程度的限制,并且反应产物溶解于水可能会对人体造成一定程度的危害。
高锰酸钾可作为氧化剂应用于砷的氧化过程中。如中国专利CN 1609021A公开的“高锰酸钾作为氧化剂去除地下水中三价砷的方法”介绍了使用高锰酸钾直接氧化三价砷的方法,应用条件为:pH值的范围是1~4,最佳反应温度10~20摄氏度,高锰酸钾浓度和三价砷的浓度比值在4~6时氧化效果最佳,高锰酸钾的浓度为4~6毫克/升。该方法适用于酸性体系,体系中三价砷的浓度仅仅在毫克级水平,高锰酸钾的浓度过量于砷浓度,需消耗大量氧化剂。
也有学者研究广泛pH范围下三价砷的高锰酸钾氧化方法,实验条件为室温,三价砷初始浓度200~600微克/升,pH值的范围4.5~9.8,碱性条件下锰/砷摩尔比大于0.53:1后可实现三价砷的完全氧化。该方法研究体系中的砷的浓度更低,也是简单应用高锰酸钾的氧化能力,虽然探讨出了一定规律,但不适用于工业上产出的高浓度含砷废水。见“Oxidation of As(III)bypotassium permanganate”(高锰酸钾氧化三价砷),“Joumal of Environmental Sciences”(环境科学学报,英文版)2007年,第19卷,第7期,783-786页,LI Na著。
发明内容
本发明的目的,在于设计一种高锰酸钾作为氧化剂氧化溶液中三价砷的方法,特别是适用于高砷浓度体系的方法。
本发明的方案,在体系pH值在12至13.5时,直接加入高锰酸钾固体试剂并同时通入空气进行三价砷的氧化。体系砷浓度为25克/升及其以下,三价砷/高锰酸钾浓度比在20:1~1:1,空气流量在0.15~1立方米/小时·升,体系温度为15摄氏度至沸点以下。
体系为亚砷酸钠溶液,三价砷浓度通常在5克/升至10克/升,最高可达25克/升,最低可在国家排放标准及其以下。溶液pH过高或过低时氧化速率有变慢的趋势,故以12~13为佳。三价砷/高锰酸钾浓度比,最佳为10:1~3:1。气流量在0.25~0.5立方米/小时·升即可,低于此值反应时间需相应延长,过高时氧化速率也不会明显提高。提高溶液温度,可加快氧化速率,但操作难度增加,故适宜的反应温度在40~90摄氏度。若仅为提高氧化速率,也可在高压釜等压力容器中进行处理,通过提高溶液沸点来进一步提高反应温度。
本方法的优越性在于:1.在氧化过程中,向体系通入空气即可大大提高氧化速率,简便易行且廉价;2.适用的砷浓度范围宽,为微克/升至数十克/升,特别适用于高砷浓度体系,且氧化剂的用量少;3.在最佳条件下,三价砷的氧化率可达100%;4.高锰酸钾作为一种氧化剂,氧化效率高,反应产物对人体无害。
具体实施方式
先用氢氧化钠或盐酸溶液调整体系pH值至12至13.5,在搅拌条件下加入高锰酸钾固体试剂,搅拌速度在300r/min左右即可。通入的空气由空气压缩机产生,为改善空气在溶液中的分散和溶解行为,可以使用空气分散板向溶液通气;通入的气体也可以采用氧气。每隔一定时间取样分析溶液中三价砷及总砷浓度。
以下为本发明的实例:
实施例1:溶液初始三价砷浓度5克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为5:1,压缩空气流量0.5立方米/小时·升,反应温度90摄氏度。反应2小时三价砷的氧化率100%。
实施例2:溶液初始三价砷浓度20克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为5:1,压缩空气流量0.5立方米/小时·升,反应温度80摄氏度。反应15小时三价砷的氧化率100%。
实施例3:溶液初始三价砷浓度25克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为5:1,压缩空气流量0.5立方米/小时·升,反应温度80摄氏度。反应18小时三价砷氧化率91.94%。
实施例4:溶液初始三价砷浓度5克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为3:1,压缩空气流量0.25立方米/小时·升,反应温度60摄氏度。反应1.5小时三价砷的氧化率100%。
实施例5:溶液初始三价砷浓度5克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为10:1,压缩空气流量0.5立方米/小时·升,反应温度40摄氏度。反应6小时三价砷的氧化率100%。
实施例6:溶液初始三价砷浓度5克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为20:1,压缩空气流量0.5立方米/小时·升,反应温度80摄氏度。反应8小时三价砷的氧化率81.97%。
实施例7:溶液初始三价砷浓度5克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为5:1,压缩空气流量0.5立方米/小时·升,反应温度15摄氏度。反应4.5小时三价砷的氧化率100%。
实施例8:溶液初始三价砷浓度0.5毫克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为5:1,压缩空气流量0.25立方米/小时·升,反应温度40摄氏度。反应3.5小时三价砷的氧化率100%。
实施例9:溶液初始三价砷浓度50毫克/升,体系pH值13,三价砷/高锰酸钾浓度比为5:1,压缩空气流量0.25立方米/小时·升,反应温度40摄氏度。反应2.5小时三价砷的氧化率100%。
实施例10:溶液初始三价砷浓度5克/升,体系pH值13.5,三价砷/高锰酸钾浓度比为5:1,压缩空气流量0.5立方米/小时·升,反应温度80摄氏度。反应2.5小时三价砷的氧化率100%。
实施例11:溶液初始三价砷浓度5克/升,体系pH值12,三价砷/高锰酸钾浓度比为5:1,压缩空气流量0.5立方米/小时·升,反应温度80摄氏度。反应12小时三价砷的氧化率100%。
Claims (5)
1.一种溶液中三价砷的氧化方法,是在溶液中加入高锰酸钾,将三价砷氧化为五价砷,其特征在于:
在溶液pH值在12至13.5时,直接加入高锰酸钾固体试剂并同时通入空气进行三价砷的氧化,溶液三价砷浓度为25克/升及其以下,三价砷/高锰酸钾浓度比在20:1~1:1,空气流量在0.15~1立方米/小时·升,体系温度为15摄氏度至沸点以下。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述pH为12~13,所述溶液三价砷浓度为5~10克/升。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述三价砷/高锰酸钾浓度比为10:1~3:1。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述气流量在0.25~0.5立方米/小时·升。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述反应温度在40~90摄氏度。
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