CN101506341A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

一种可挤出的洗涤剂组合物，该组合物包含：i)20％至80％重量的皂；ii)0.5％至5％重量的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子、非离子、两性、甜菜碱类或两性离子表面活性剂；iii)0.1％至10％重量的、具有式COOH－(CH₂)_n－COOH的二羧酸的水溶性盐，其中“n”是2至8的整数；iv)0.1％至10％重量的α－羟酸的水溶性盐。

Description

洗涤剂组合物

本发明涉及可挤出的洗涤剂组合物(extrudable detergent compositions)，特别涉及为条形式(bar form)且包含有益试剂(benefit agents)的洗涤剂组合物，所述条具有提高的对湿裂化和脆化的抗性。

全世界人们使用洗涤剂组合物来护理和清洁皮肤。已知洗涤剂帮助去除皮肤污垢，其机理是公知的。除了因为它们的主要功能即清洁而使用洗涤剂外，它们还用作为使用者附加益处而加入其中的各种有益试剂(例如保湿剂和亮肤剂)的递送媒介物。消费者研究显示，此类在洗涤剂组合物中添加的有益试剂的存在给予了相当大的消费者吸引力。消费者也有兴趣以更温和的方式清洁它们的皮肤，这对皮肤的天然保护屏障产生更小的损害，并且保持了它们皮肤中的水分。可以理解，这种消费者吸引力与洗涤剂组合物在使用期间和使用后提供的不同益处的数目成正比。因此，能够提供多种益处的洗涤剂组合物是非常令人想要的。

亮肤和保湿依然是消费者从个人护理组合物所寻求的益处中最优选的益处。亮肤是亚洲次大陆人特别渴望的，而保湿是全世界人所渴望的。各种亮肤活性物已经被使用并在文献中报道，其包括草本提取物和合成的化学物质。二羧酸例如壬二酸及其盐形成一类有效的亮肤剂，其在现有技术中已报道。GB 2068997(Colgate，1981)也已报道了二羧酸预防/减少洗涤剂条的湿裂化的用途。

另一方面，α-羟酸的益处也是已知的，其包括亮肤、保湿和化学剥离(chemical exfoliation)。保湿益处一般通过加入高水平的α-羟酸来实现。这已经在GB 1417183(Unilever，1975)中描述，其宣称特殊保湿益处且不负面影响条的加工。应注意，在该公布中，α-羟酸的水平为组合物的20-55wt％、优选至少20wt％。GB 1460442(Unilever，1977)描述了用于个人洗涤的洗涤剂条，其含有皂、合成洗涤剂和选自二羧酸、羟酸、氨基酸或其组合的皮肤保湿化合物。加入水平为5-55wt％。这些条由于高水平的酸而产生保湿益处。

本发明人想结合二羧酸的亮肤益处和α-羟酸的益处，并通过用后洗去的(wash-off)洗涤剂组合物提供这些益处。

当本发明人试图制备包含上述两类有益试剂的洗涤剂组合物时，他们令人惊讶地发现，当组合物以条形式挤出时，条表现出湿裂化。这是预想不到的，因为二羧酸在过去被添加至洗涤剂条是使它们抗裂化。

通过扩展实验，本发明人发现，该问题可以通过在洗涤剂组合物中加入减少量的表面活性剂而被有效解决。

因此，本发明的目的是通过洗涤剂组合物提供多种有益试剂。

本发明的另一目的是制备抗裂化可挤出的洗涤剂组合物，该组合物具有良好的离子使用(ion-use)性质，包含二羧酸和α-羟酸的组合。

根据一方面，本发明涉及可挤出的洗涤剂组合物，该组合物包含：20％至80％重量的皂；0.5％至5％重量的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂；0.1％至10％重量的、具有式COOH-(CH₂)_n-COOH的二羧酸的水溶性盐，其中＂n＂是2至8的整数；0.1％至10％重量的α-羟酸的水溶性盐。

根据优选方面，表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，更优选的阴离子表面活性剂以2％至4％存在，非离子表面活性剂以最多1％重量存在。

根据高优选方面，阴离子表面活性剂是C8-C18伯醇硫酸酯的碱金属盐，而非离子表面活性剂是氧化胺。术语“可挤出”根据本发明目的是指组合物能够经所需尺度的模具以流形式被挤出，其可以被切成待用的小尺寸的块(billets)或条。

术语＂洗涤剂组合物＂在本文与皂、皂条和个人洗涤条同义使用。

本发明的其他优点在下文将通过本发明优选实施方案的详述而变得更加完全明显。

本发明涉及包含有益试剂的可挤出的洗涤剂组合物。

皂的湿裂化，即，皂在润湿且干燥时形成裂缝的趋势，特别是使用过程中，已经成为普遍问题。湿裂化指皂条在反复润湿和干燥时产生裂缝的已知缺陷。表现出湿裂化的洗涤剂条不受使用者喜爱。本发明人已经提供了洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物在使用中为使用者提供亮肤和保湿益处，且不损害物理条结构和完整性的品质。

在本发明的洗涤剂组合物中，优选的是，皂含量为20至80％重量、更优选40-75％。

本发明洗涤剂组合物中占优势的洗涤活性剂可以是任何常规的皂，或者称为脂肪酸盐。皂可以从天然或合成来源的C8-C22、优选C12-C18直链或支链的饱和或不饱和的单羧酸的一种或混合物衍生。天然源例如动物、海生或植物脂肪和油，几乎总是产生这些脂肪酸的混合物，其全部可以被使用。其实例包括衍生自椰子油、橄榄油、棕榈仁油、妥尔油、大豆油、棉子油、花生油、红花油、葵花籽油、玉米油、鱼油、牛油等的脂肪酸。示例性地，个别脂肪酸包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸、棕榈油酸、蓖麻油酸、亚油酸和亚麻酸(linoleric acid)等。脂肪酸还可以通过石蜡氧化、羰基合成(Oxo-synthesis)或类似方式合成地衍生。皂的阳离子或盐部分优选是碱金属，例如钾、特别是钠，但可选地为碱土金属例如钙或镁，或铵、取代铵，或有机胺例如低级烷基胺或低级烷醇胺。

牛油脂肪酸可以衍生自各种动物源，并一般包含约1-8％肉豆蔻酸、约21-32％棕榈酸、约14-31％硬脂酸、约0-4％棕榈油酸、约36-50％油酸和约0-5％亚油酸。典型的分布是2.5％肉豆蔻酸、29％棕榈酸、23％硬脂酸、2％棕榈油酸、41.5％油酸和3％亚油酸。也包括其他类似混合物，例如来自棕榈油的混合物和衍生自各种动物牛油和猪油的混合物。椰子油指具有碳链长度分布的脂肪酸混合物，所述碳链长度大约分布为8％ C8、7％ C10、48％ C12、17％ C14、8％ C16、2％ C18、7％油酸和2％亚油酸(前六种所列脂肪酸存在)。用于皂的椰子油可以全部或部分地被其他＂高月桂(high-lauric)＂油替代，所述“高月桂”油即其中至少50％的总脂肪酸由月桂酸或肉豆蔻酸及其混合物组成的油或脂肪。这些油一般示例为椰子油类的热带坚果油(tropical nutoils)。例如，它们包括：棕榈仁油、巴巴苏油(babassu oil)、小冠椰子油、星实榈油(tucum oil)、羽叶棕榈果油、murumuru油、jaboty仁油、khakan仁油、地咖油(dika nut oil)和肉豆蔻油。

优选的皂是约30％至约40％椰子油和约60％至约70％牛油的混合物。混合物还可以含有更高量的牛油，例如15％至20％的椰子和80至85％牛油。皂可以含有符合商业可接受标准的不饱和度。通常避免过度的不饱和度。不想受理论束缚，但是，皂条中强电解质的存在可以产生加工问题，因为它们破坏使不溶性皂结合在一起的皂基质的液晶相。没有这些液晶相，皂不能以任何有意义的方式被挤出。因此，优选的是，洗涤剂组合物中添加的无机电解质的含量保持非常低并优选小于组合物重量的1％。电解质包括通常被添加至洗涤剂组合物中的氯化钠、硫酸钠、亚硫酸钠和硫酸氢钠。

优选的是，组合物包含0.1％至10％、更优选1％至5％和最优选1％至2％重量的具有式COOH-(CH2)n-COOH的二羧酸的水溶性盐，其中＂n＂是2至8的整数。更优选地，二羧酸选自己二酸、壬二酸或癸二酸，更优选癸二酸。水溶性盐包括碱金属盐，例如钠或钾或者烷醇胺或铵盐。二羧酸在这里主要用作亮肤有益试剂。

α-羟酸的水溶性盐优选以组合物重量的0.1％至10％、更优选1％至5％和最优选1％至2％存在。优选地，α-羟酸选自乙醇酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸或酒石酸或其混合物。乳酸是最优选的。水溶性盐包括碱金属盐，例如钠或钾或者烷醇胺或铵盐。

α-羟酸羟酸(AHA)是天然存在的有机羧酸，例如甘蔗汁中的天然成分乙醇酸和酸乳与番茄汁中发现的乳酸。经常使用含有这些酸的局部制剂，它们也广泛存在于显著改进的化妆品产品中。其各种报道的益处包括死亡皮肤细胞的剥离、皮肤的保湿、光损伤的逆转以及皱纹、褐斑和糙度的减少。总体结果是皮肤看起来和摸起来更好。

根据本发明，洗涤剂组合物包含0.5％至5％、更优选0.5％至2％重量的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子、非离子、两性的、甜菜碱类或两性离子表面活性剂。阳离子表面活性剂一般不适合本发明，因为它们与组合物中由于相对大比例的脂肪酸皂而占主导的阴离子环境不相容。但是要说明，痕量的阳离子表面活性剂作为杂质存在于组合物中或以其他方式添加时，不产生任何明显的不希望的影响。

作为根据本发明的表面活性剂而考虑的合成洗涤剂是不同于皂的化合物，其洗涤性质与皂同样归因于分子中亲水和疏水集团的存在。

考虑的水溶性阴离子表面活性剂是高级直链烷基苯磺酸酯的碱金属(例如钠和钾)盐以及硫酸化乙氧基化和非乙氧基化脂肪醇和乙氧基化烷基酚的碱金属盐。

可用于本发明组合物的优选的硫酸化表面活性剂包括硫酸化乙氧基化和非乙氧基化脂肪醇，优选具有C₈-C₁₈、优选C₁₂-C₁₆烷基和如果乙氧基化则平均约1-15、优选3-12摩尔环氧乙烷(EO)每摩尔醇的直链伯或仲一元醇；和硫酸化乙氧基化烷基酚，具有C₈-C₁₆烷基、优选C₈-C₉烷基和平均4-12摩尔EO每摩尔烷基酚。

优选类别的硫酸化乙氧基化表面活性剂是硫酸化乙氧基化直链醇，例如用平均约1至约12摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₈-C₁₈醇。最优选的硫酸化乙氧基化洗涤剂通过使经3摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇硫酸化来制备。

阴离子表面活性剂可以是例如脂族磺酸盐，例如伯(primary)烷(例如C8-C22)磺酸盐、伯烷(例如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯磺酸盐、C8-C22羟烷磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或者芳族磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐。阴离子也可以是烷基硫酸盐(例如，C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)。烷基醚硫酸盐包括具有下式的那些：

RO(CH2CH2O)nSO3M

其中R是具有8至18个碳、优选12至18个碳的烷基或烯基，n的平均值为大于1.0、优选2至3；且M是增溶阳离子，例如钠、钾、铵或取代铵。铵和钠的月桂基醚硫酸盐是优选的。

阴离子表面活性剂也可以是磺基琥珀酸烷基酯盐(包括单-和二烷基例如磺基琥珀酸C6-C22酯盐)；烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8-C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐和酰基羟乙基磺酸盐。

牛磺酸盐一般由下式确定：R²CONR³CH2CH2SO3M，其中R²范围是C8-C20烷基，R³范围是C1-C4烷基，且M是增溶阳离子。酰基羟乙基磺酸盐通过碱金属羟乙基磺酸盐与具有6至18个碳原子且碘值小于20的混合脂族脂肪酸的反应制备。混合脂肪酸的至少75％具有12至18个碳原子，最多25％具有6至10个碳原子。阴离子表面活性剂中，C8-C28伯醇硫酸盐是最优选的。

优选的氧化胺包括二甲基十二烷基氧化胺、油基二(2-羟乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、二(2-羟乙基)十四烷基氧化胺、3-二-十二烷氧基-2-羟基丙基二(3-羟基丙基)氧化胺和二甲基十六烷基氧化胺，更优选C12-14烷基二甲基氧化胺，例如十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺及它们的水合物。N-氧化物基团是pKb约9的弱碱。适用于本文的氧化胺由许多供应商商业制备，所述供应商包括Akzo Chemie and Ethyl Corp。更优选的氧化胺选自C12-14烷基二甲基氧化胺，例如十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺及它们的水合物，最优选月桂基二甲基氧化胺。

两性离子表面活性剂的例子有可以被广泛描述为脂族季铵、磷鎓和锍化合物的衍生物的那些，其中脂族基团可以直链或直链，并且其中脂族取代基的一个含有约8至约18个碳原子，一个含有阴离子基团，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。

此类优选的表面活性剂实例包括：4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟基丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-trioxatetradexocyl磷鎓基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟基丙基铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵基)丙烷-1-磺酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P，P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸盐；和5-[N，N-二(3-羟基丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。

可用于本发明的两性洗涤剂包括至少一个酸基团。其可以是羧酸基团或磺酸基团。它们包括季氮并因此是季酰氨基酸。它们一般应包括7至18个碳原子的烷基或烯基。适合的两性表面活性剂包括酰氨基甜菜碱和磺基甜菜碱。

磺基甜菜碱的优选实例包括烷基氨基丙基磺基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、酰胺羟基磺基甜菜碱和酰胺丙基磺基甜菜碱，其中月桂基二甲基羟基磺基甜菜碱、肉豆蔻基二甲基羟基磺基甜菜碱、N，N-二甲基月桂酰胺丙基-2-羟基磺基甜菜碱和N，N-二甲基椰油酰胺丙基-2-羟基磺基甜菜碱是特别优选的。这些中，月桂基二甲基羟基磺基甜菜碱和肉豆蔻基二甲基羟基磺基甜菜碱是最优选的。酰氨基甜菜碱的优选实例包括月桂酰胺丙基甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱。

可以使用的非离子包括特别是具有疏水基的化合物与活性氢原子的反应产物，例如含有烯化氧，特别是单独的环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷，的脂族醇、酸、酰胺或烷基酚。具体的非离子洗涤剂化合物有烷基(C6-C22)酚-环氧乙烷缩合物，脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，以及通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合生成的产物。其他所谓非离子洗涤剂化合物包括长链叔氧化胺、长链叔氧化膦和二烷基亚砜。

非离子还可以是糖酰胺，例如多糖酰胺。优选的烷基多糖是具有下式的烷基多苷：

R²O(CnH2nO)t(糖基)x，

其中R²选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物，其中烷基含有约10至约18、优选约12至约14个碳原子；n是0至3、优选2；t是0至约10、优选0；x是1.3至约10、优选1.3至约2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。为制备这些化合物，首先生成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应以生成葡糖苷(在1-位连接)。然后其他糖基单元可以连接在它们的1-位和之前糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位、优选占主导的2-位之间。

用于本发明组合物的优选非离子表面活性剂包括乙氧基化的脂肪醇，优选具有C₁₀-C₁₈、优选C₁₂-C₁₆烷基和平均约1-15、优选3-12摩尔环氧乙烷(EO)每摩尔醇的直链伯或仲一元醇；和乙氧基化烷基酚，具有C₈-C₁₆烷基、优选C₈-C₉烷基和平均约4-12摩尔EO每摩尔烷基酚。优选类别的非离子表面活性剂化合物是乙氧基化直链醇，例如用平均约1至约12摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₆醇。最优选的非离子洗涤剂是用3摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇。

非离子表面活性剂应该在例如最多约900C的升高温度下是可液化的，以促进皂组合物加工成条形式。其他适合的非离子化合物是有机酸4(例如高级脂肪酸、树脂酸、妥尔油酸或来自石油氧化产物的酸)的聚氧化烯酯。这些酯通常含有在酸部分约10至约22个碳原子和约12至约30摩尔环氧乙烷或其等同物。

还有其他非离子表面活性剂是烯化氧与高级脂肪酸酰胺的缩合物。脂肪酸基团一般含有约8至约22个碳原子，并且其将与约10至约50摩尔的环氧乙烷缩合。相应的羧酰胺和磺酰胺也可以作为基本等同物使用。

氧烷基化高级脂族醇是用于本发明组合物的优选非离子表面活性剂，所述脂肪醇应该含有至少6个碳原子、优选至少约8个碳原子。最优选的醇是月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基和油基醇，所述醇应该与至少约6摩尔环氧乙烷缩合。典型的非离子产物是与约6.5摩尔环氧乙烷缩合的C12-C13脂族醇。当与环氧乙烷缩合时相应的烷基硫醇也适用于本发明的组合物。

作为具体非离子表面活性剂的示例，提及二壬基酚(dinonyi phenol)+15E.O.(1摩尔二壬基酚与15摩尔环氧乙烷反应)、十二烷基硫醇(dodecyimercaptan)+10E.O.、月桂酰胺+8E.O.、硬脂酸+20E.O.、十四烷基胺+14E.O.、十二烷基磺酰胺+6E.O.和肉豆蔻醇-1-10E.O。优选的是1摩尔烷醇(优选直链和伯烷醇，约9至20、特别是10至18个碳原子)与约4至20、特别是5至15摩尔环氧乙烷的缩合产物，如作为例子提出的Neodol 23-65(C12-13烷醇+6.5E.O.)和Neodol 45-13(C4-15烷醇+13E.O.)。

前述合成洗涤剂类型的表面活性剂的混合物，例如阴离子与非离子、或不同具体的阴离子或非离子表面活性剂的混合物，可以用来调节组合物的去污力、起泡性和其他性质。如下述实施例中所示，本发明的可挤出的洗涤剂组合物中加入这些表面活性剂能够达到更好的对湿裂化的抗性，还为组合物提供想要的起泡特征。

当可挤出的洗涤剂组合物当表面活性剂时已经观察到具体优点。优选的是，表面活性剂包括阴离子和非离子表面活性剂的混合物，特别是阴离子表面活性剂、优选C8-C18伯醇硫酸酯的碱金属盐和氧化胺的混合物。

除了上述必要成分外，本发明洗涤剂组合物还可以包含下述成分的任何或所有，以增加其货架寿命，即美学或功能性：维生素例如维生素A和E，和维生素烷基酯例如维生素C烷基酯；脂质，例如胆固醇、胆固醇酯、羊毛脂、神经酰胺、蔗糖酯和假神经酰胺；形成脂质体的物质例如磷脂，和具有两个长烃链的适合的两性分子(smphiphilic molecules)；必要脂肪酸、多不饱和脂肪酸和这些物质的源；不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如葵花油、樱草油、鳄梨油、杏仁油；从饱和与不饱和脂肪酸的混合物生成的植物黄油，例如牛油树脂；矿物质，例如锌、镁和铁的源；皮肤调理剂，例如硅油、树胶及其变形，例如直链和环状的聚二甲基硅氧烷、氨基、烷基和烷基芳基硅油；烃，例如液体石蜡、矿脂、凡士林(vasaline)、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、石蜡和矿物油；调理蛋白，例如乳蛋白、丝蛋白和明胶蛋白；可以使用的作为调理剂的阳离子聚合物包括Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330--Polyquatermium 39；和

型调理剂，湿润剂例如甘油、山梨醇和尿素，润肤剂例如长链脂肪酸酯(例如棕榈酸异丙酯和乳酸鲸蜡酯)；

除了上述外，组合物还可以包含深层清洁剂。这些在本文定义为可以在清洁后立即增加清新散发或者可以提供对与不完全清洁相关的皮肤问题的持续作用的成分。深层清洁剂包括：

抗微生物剂，例如2-羟基-4，2′，4′-三氯二苯醚(DP300)、2，6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX)、3，4，4′-三氯-N-碳酰苯胺(TCC)、3-三氟甲基-4，4′-二氯-N-碳酰苯胺(TFC)、过氧苯甲酰、锌盐、茶树油。

其他任选试剂包括：抗痤疮剂，例如水杨酸、乳酸、乙醇酸和柠檬酸，和过氧苯甲酰(也是抗微生物剂)；油控制剂，包括皮脂抑制剂、控油剂(mattifiers)(例如二氧化硅)、二氧化钛、油吸收剂(例如微海绵)；收敛剂(包括单宁、锌和铝盐)，例如来自绿茶和北美金缕梅(Witchhazel)(Hammailes)的植物提取物；刮擦和剥离粒子，例如聚乙烯球、附聚的二氧化硅、糖、例如来自核桃、桃子、鳄梨和燕麦的磨碎的核(ground pits)、籽和壳、盐；冷却剂，例如薄荷醇及其各种衍生物和低级醇；果实和草本提取物；舒肤剂，例如芦荟；精油，例如薄荷(mentha)、茉莉、樟脑、白雪松、苦橙皮、ryu、松节油、肉桂、香柠檬、柑橘、昌蒲、松、薰衣草、月桂、丁子香、柏(hiba)、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、薄荷(peppermint)、玫瑰、鼠尾草、薄荷醇、桉油素、丁香酚、柠檬醛、香茅、龙脑、芳樟醇、牛儿醇(geranoil)、月见草、樟脑、麝香草酚、spirantol、penene、柠檬烯和类萜油；防晒剂，例如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯酰甲烷(可以商品名PARSOL 1789获自Givaudan)和/或2-乙基己基甲氧基肉桂酸酯(可以商品名PARSOL MCX获自Givaudan)或其他UV-A和UV-B防晒剂也可以被加入。

其他可以采用的有益试剂包括抗衰老化合物和亮肤剂，如果适当，抗氧化剂例如丁基化羟基甲苯(BHT)可有利地以约0.01％或更高的量使用。

可以包括的另外成分有物理剥离剂，例如聚氧乙烯珠、核桃壳和杏仁。此类物理剥离剂的加入产生在α-羟酸提供的化学剥离之上附加的益处。这种附加的益处是消费者非常想要的。剥离剂的粒度优选为50微米至1000微米，更优选100微米至500微米，最优选100至200微米。

最后一组任选成分是光学调节剂，其被定义为调节光学结构或引入增加条的区别性的图案的物质。适合的光学调节剂实例包括：斑点/碎块(speckles/bits)，例如磨碎的果核、籽、聚乙烯珠、矿物附聚物和loofha；反射片状粒子，例如云母；珠光剂，例如涂渍的云母和某些蜡；类似例如水果片的蜡/塑料片；植物或水果片g)控油剂例如TiO2和上述的混合物。进一步地，本发明的条组合物可以包括0至25％重量的结晶或无定形氢氧化铝。所述氢氧化铝可以通过使脂肪酸和/或非脂肪单-或多羧酸与铝酸钠反应而原位生成，或者可以通过使脂肪酸和/或非脂肪单-或多羧酸与铝酸钠反应并将反应产物添加至皂中而单独制备。另一类硬化剂是不溶性无机或矿物固体，其可以通过形成网络或空间填充而结构化不连续相。这些包括火成、沉淀或改性的二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、高岭土和滑石。也可以使用硅铝酸盐粘土特别是合成或天然的锂蒙脱石。除了有益试剂外，也可以使用为条提供完整性的适合的条结构化剂。水不溶性结构化剂也可以具有40-100℃、更优选至少50℃、特别是50℃至90℃范围内的熔点。特别想到的适合物质是脂肪酸，特别是具有12至24个碳原子的碳链的那些。实例有月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、stark酸、花生酸和山萮酸及其混合物。这些脂肪酸的源是椰子、去顶的椰子、棕榈、棕榈仁、巴巴苏和牛油脂肪酸以及部分或完全硬化的脂肪酸或蒸馏的脂肪酸。其他适合的水不溶性结构化剂包括8至20个碳原子的烷醇，特别是鲸蜡醇。这些物质一般在20℃具有小于5g/升的水溶解度。其他结构化剂可以包括微粒固体，例如滑石、淀粉(例如麦芽糊精)或粘土。水溶性结构化剂与水不溶性结构化剂的相对比例控制条在使用中磨损的速率。水不溶性结构化剂的存在容易延迟条在使用中暴露于水时的溶解，并因此延缓磨损速率。

进一步地，组合物可以通过正确使用本领域公知的染料而被制成具有多种颜色的，例如具有条纹的。

有益试剂一般占组合物重量的约0-25％、优选5-20％和最优选2至10％。

最后，本发明的条组合物包含约1至15％、优选2至12％、更优选3至12％重量的水。本发明的条组合物具有约6至11、优选高于7的pH。

本发明必要的有益试剂可以在条加工中的任何阶段添加，条件是该组分不经历导致其降解的加工步骤。该组分可以根据介质的pH而作为游离酸或盐添加，即，对于强碱性活性物质，可以添加游离酸以便在条中生成盐。在制备本发明的洗涤剂条时，二羧酸、α-羟酸和非阳离子表面活性剂组分可以在加工成条形式的任何阶段加入皂中，优选通过在搅和机(crutcher)或者更优选地在拌和机(amalgamator)中与之前制备的皂碎片混合。根据本发明进一步的特征，二羧酸和α-羟酸组分首先溶解或分散于液体或液化表面活性剂(例如，如果需要，通过加热至约90℃)，得到的溶液(或分散液)然后与含有脂肪酸盐的皂组合物混合，随后常规挤出并压制成条形式。本发明洗涤剂组合物中包含的表面活性剂改善了它们在水中、特别是冷的硬水中使用时的溶解度和起泡性质，对皮肤产生润肤或抗刺激作用，并使皂组合物更有可塑性和更容易经济地加工成条。在表面活性剂中预先溶解二羧酸和α-羟酸进一步促进均匀混合成皂组合物。

皂条可以通过中和或皂化制备。如果要使用脂肪酸，其可以多种方式引入混合物。例如，脂肪酸可以直接添加至混合器并熔化。使成分组合的另一种方法开始于使用预成型的皂细条并在皂的熔化温度(例如50℃)下充分混合成分。预成型的皂细条可以添加至z叶片型混合器(或者提供足以混合物质的捏合作用的相似类型的混合器)，并随后添加如上所述α-羟酸和二羧酸的盐。只要成分被混合至均匀，物质可以被冷却、磨碎、挤出并随后压制。

合并这些物质的程序是很灵活的。合并成分的一种途径是称出预定量的皂细条(通过混合成分、冷却和精炼的常规方法形成)，使它们加热并混合至约40℃，添加羟酸的盐(例如，乳酸钠)，随后添加二羧酸的盐(例如，癸二酸二钾)。块体然后可以被磨碎并加工成条。

条可以是单相条或多相条的形式，所述多相条通常还被称为杂色洗涤剂条，其在条中具有至少2种一般在视觉上不同的相，其可以是例如共挤出的坯段形式。多色或多相皂已经由各种术语描述，包括杂色的、花纹的、条纹的和斑纹的。

制备制剂的另一种途径是在熔化条件在单罐中制备完整的块体。本申请中描述的条可以使用文献中描述的和现有技术已知的用于生产盥洗皂条的生产技术来制备。可用的生产方法类型的实例参见书籍Soap Technology for the1990′s(由Luis Spitz，American Oil Chemist Society Champaign，和Illinois编辑。1990)。这些广泛包括：熔化形成，挤出/印模，以及挤出、回火和切割。优选的方法是挤出和印模，因为它们经济地生产适合作为盥洗皂条的高品质条的能力。

本发明可以各种方式实施，将参考所附实施例描述许多具体实施方案以示例说明本发明。

除非另有指明，本文和所附权利要求书中提到的所有量和比例按重量计。

实验-1

制备了皂条形式的各种洗涤剂组合物1-7。这些条的最终组合物列于下表1，而专门小组评分列于表2。

表-1

·含有80份非月桂皂和20份月桂皂的皂细条，具有77％TFM、16％水分和挥发物以及0.4％醇不溶物。来自-Jocil Industries，India.

·SLS是月桂基硫酸钠(90％纯度)来自-Galaxy Surfactants

·DMLO是二甲基月桂基氧化胺(28％水溶液)来自-Galaxy Surfactants

·乳酸钠(60％水溶液)来自Lactochem India

·癸二酸二钾粉末来自-FDL UK

·聚合物珠-聚乙烯珠100目，来自Micropowders INC USA.

表-2

 

批号	1	2	3	4	5	6	7
								裂化评分(0-14)	6.1	3.3	0	0	1.6	1.7	0

评分方法

皂条由一组5名经训练的操作者在控制条件下冲洗连续4天，每个操作者每天一次处理每个条。单次洗涤包括将小块(tablet)浸入约2升水(每个小块不同)15秒，然后在手中180度沿边缘回转和摩擦小块，40次。小块在第20次后浸泡15秒，并在操作结束时再次扭曲。干燥后每天的读数和最后一天的读数被评价为裂化程度渐增的0-14等级的裂化，其中0代表没有裂化，而14代表非常严重的裂化。0的裂化分数是最想更且比0.1或0.2和更高的裂化分数优选的。

根据上表-2，显然，当组合物不含表面活性剂或含有高(6％)表面活性剂时，裂化分数是不能接受的(批号1、2、5和6)。

然而，发明内的批号3、4和7显示为0的裂化分数。

下文给出了制备磨碎-挤压和挤出的皂条形式的洗涤剂组合物的示例性程序。下述成分用于制备皂条，如下表3。所有成分以Kg计。

表-3

 

皂条            910
	甘油            5
SLS2            5
	DMLO           10
Parsol MCX    1
	乳酸钠         20
癸二酸二钾     15
	二氧化钛       3
Tinopal       0.2
	提取物         1
香料           15
	聚合物珠       1
着色剂         0.7
	总计           1000

·含有80份非月桂皂和20份月桂皂的皂细条，具有77％ TFM、16％水分和挥发物以及0.4％醇不溶物。来自-Jocil Industries，India.

·甘油(99％纯)来自-Jocil Industries

·SLS是月桂硫酸钠(90％纯度)来自-Galaxy Surfactants

·DMLO是二甲基月桂基氧化胺(28％水溶液)来自-Galaxy Surfactants

·乳酸钠(60％水溶液)来自Lactochem India

·癸二酸二钾粉末来自-FDL UK

·聚合物珠-聚乙烯珠100目，来自Micropowders INC USA.

·提取物-果实和姜黄提取物的混合物(Extrapone Curcuma)和(Extraponefruits)，可获自Symrise India

过程：皂细条被放入混合器，然后与SLS混合3分钟，当其转变成精细粉末后，添加DMLO和聚合物珠，随后添加乳酸钠和Parsol MCX。块体被混合3分钟，向该块体添加固体添加剂如二氧化钛、Tinopal和癸二酸二钾。将其混合2分钟后，添加提取物并混合另外2分钟。添加着色剂和香料并混合2分钟。组合物然后被磨碎，随后挤压和印模。

本发明因此提供包含如α-羟酸和二羧酸的多种有益试剂的可挤出的洗涤剂组合物，所述组合物以条形式挤出时保持抗湿裂化，湿裂化是不能被消费者接受的情况。

虽然本文已经示例和描述了本发明的方法的基本原理，但本领域技术人员将理解，在不背离其精神和范围下可以对所公开的布置中做出有关其细节和此类细节的组织的改变。相应地，前述公开和实施例预期将被认为仅是本发明原理的示例，而不以限制性含义被解释。

Claims (9)

1.一种可挤出的洗涤剂组合物，其包含：i)20％至80％重量的皂；ii)0.5％至5％重量的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子、非离子、两性的、甜菜碱类或两性离子表面活性剂；iii)0.1％至10％重量的、具有式COOH-(CH2)n-COOH的二羧酸的水溶性盐，其中＂n＂是2至8的整数；iv)0.1％至10％重量的α-羟酸的水溶性盐。

2.权利要求1的可挤出的洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。

3.权利要求2的可挤出的洗涤剂组合物，其中在所述混合物中，所述阴离子表面活性剂以2％至4％重量存在，而所述非离子表面活性剂以最多1％重量存在。

4.权利要求2或权利要求3的可挤出的洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂是C8-C18伯醇硫酸酯的碱金属盐，而所述非离子表面活性剂是氧化胺。

5.前述权利要求任一项的可挤出的洗涤剂组合物，其中所述二羧酸选自己二酸、壬二酸或癸二酸。

6.权利要求5的可挤出的洗涤剂组合物，其中所述二羧酸是癸二酸。

7.前述权利要求任一项的可挤出的洗涤剂组合物，其中所述α-羟酸选自乙醇酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸或酒石酸。

8.权利要求7的可挤出的洗涤剂组合物，其中所述α-羟酸是乳酸。

9.基本上如本文参考所附实施例描述的可挤出的洗涤剂组合物。