CN101048486B - 温和的酰基羟乙基磺酸盐盥洗块组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了一种温和的盥洗块组合物，其以指定的比率同时包含C8-C18二酰基和单酰基羟乙基磺酸盐，并且如果有的话，还包含较少量的肥皂。所述盥洗块在使用期间提供温和的清洁以及低的糊状物和磨损率水平。

Description

温和的酰基羟乙基磺酸盐盥洗块组合物
本发明总的说来涉及清洁块，且更特别地涉及具有低糊状物(mush)和磨损率的温和清洁块。
一般地，温和的盥洗块由在相当程度上替代肥皂的合成的清洁剂(合成清洁剂)配制而成。已经发现由酰基羟乙基磺酸盐或酯化的脂肪羟乙基磺酸盐配制的合成的清洁剂或合成清洁剂盥洗块可值得注意的用作温和的清洁块，其具有出色的皮肤感觉、起泡作用和柔滑性能。但是，这样的块可能难以加工或有可能展现出不合需要的糊状物水平和高磨损率，除非由显著水平的结构助剂，例如肥皂，配置。
高度合意的是，创造出基于温和的酰基羟乙基磺酸盐的合成清洁剂块，其保持了引人注目的皮肤感觉性能，可经受加工，而且不需要高水平的结构助剂就能降低高糊状物水平和高磨损率带来的消极方面。
已经公开了对于由DEFI(直接酯化的脂肪羟乙基磺酸盐)技术制造的盥洗块的使用，特别是羟乙基磺酸钠作为反应物与椰油脂肪酸制备，例如于1959年7月14日授予Geitz的美国专利No.2,894,912。通过结合替换性反应物以代替羟乙基磺酸钠(AIT)来使用“DEFI类”温和表面活性剂也已经得到了公开。
Ilardi等人2003年5月13日的美国专利No.6,562,874教示了由特定的醇替代AIT，以及由替换性的羧酸等等代替脂肪酸。及其他对配方的修改以增强温和性。1968年4月2日授予Haass和Lamberti的美国专利No.3,376,229公开了使用碱金属的羟乙基磺酸盐以用作固化剂。Tokosh和Cahn(美国专利No.4,180,470，1979年12月25日授权)教导使用烷氧基羟基丙烷磺酸酯作为固化剂用于盥洗块。
出人意料地，发现当与单价C8-C18羟乙基磺酸盐(一种或多种)(例如椰油基羟乙基磺酸盐)在特定的比率范围内结合使用时，二价金属羟乙基磺酸盐(一种或多种)如下所述与DEFI反应混合物形成具有更高克拉夫特点的络合物，并因此提供了相对于现有技术中仅仅由单价金属椰油基羟乙基磺酸盐组成的盥洗块来说溶解度更低，更耐磨损和且具有更少糊状物的盥洗块。优选地，本发明的块中使用的DEFI反应混合物具有大于30摄氏度的克拉夫特点。
在本发明的一个方面，提供了一种盥洗块，包括但并不限于下列：
(a)0-大约30wt％的脂肪酸肥皂；
(b)大约15wt％-75wt％的C8-C18二酰基与单酰基羟乙基磺酸盐的掺合物；其中二酰基羟乙基磺酸盐对单酰基羟乙基磺酸盐的比率为大约1∶100-1∶1；和
(c)其中所述块在25℃和50％RH下具有大约20Kpa-400KPa的屈服应力值。
本发明将通过实施例仅仅参考附图的方式进行描述，其中：
-图1是描述于表5中的盥洗块的TEWL(经表皮的水分流失)读数(距离基线的平均变化)的条形图；
-图2是描述表6中所述的盥洗块的Skicon(电导)读数(距离基线的平均变化)的线形图；
-图3是描述表7中所述的盥洗块的Corneometer(电容)读数(距离基线的平均变化)的线形图。
在本发明的一个方面，提供了一种盥洗块，包括但并不限于下列：
(a)大约0-30wt％的脂肪酸肥皂；优选其上限为大约5、10、15、20或25wt％，并优选其中脂肪酸肥皂是C6-C22或更优选C8-C18；
(b)大约15％-75wt％的C8-C18二酰基和单酰基羟乙基磺酸盐的掺合物；优选其中C8-C18二酰基和单酰基羟乙基磺酸盐的掺合物的存在量为至少大约30、40、50或56wt％，基于所述盥洗块，
(c)其中二酰基羟乙基磺酸盐对单酰基羟乙基磺酸盐的比率为大约1∶100-1∶1。二酰基羟乙基磺酸盐对单酰基羟乙基磺酸盐比率优选的上限为大约1∶30、1∶25、1∶20或1∶15并且优选的下限为大约1∶3、1∶5、1∶8或1∶10；和
(d)其中所述块在25℃和50％RH下具有大约20Kpa-400KPa的屈服应力值，如下所述进行测量。优选地，本发明块的屈服应力值为大约100-大约300KPa。
在其中本发明的块将被挤出和冲压的情况中，所述块在0.03sec-1的拉伸速率下优选具有大于大约100Kpa的拉伸应力刚度，如如下所述的拉伸应力试验所测量。优选地，拉伸应力刚度大于大约150、175、200或215Kpa。
有利地，在所述块中存在大约3％-15wt％的水(优选小于10％、8％、6％和5％)；和大约10％-40wt％的C8-C18脂肪酸(优选C16-C18)的掺合物，有利地，其中脂肪酸存在的浓度为至少15、20、25或30wt％。
优选地，存在大约0.1％-15wt％的碱和碱土金属羟乙基磺酸盐的掺合物，其中碱土羟乙基磺酸盐对碱金属羟乙基磺酸盐的比率为大约1∶100-1∶1。碱土羟乙基磺酸盐对碱金属羟乙基磺酸盐比率优选的上限为大约1∶30、1∶25、1∶20或1∶15并且优选的下限为大约1∶3、1∶5、1∶8或1∶10。
有利地，二酰基羟乙基磺酸根(一种或多种)反离子选自镁、钙或其掺合物，以及单酰基羟乙基磺酸根(一种或多种)反离子选自钠、钾或其掺合物。二酰基羟乙基磺酸根(一种或多种)反离子还可包括其它二价阳离子，以及单酰基羟乙基磺酸根(一种或多种)反离子也可以包括其它一价阳离子。
优选地，本发明的盥洗块包含0-大约20wt％的脂肪酸肥皂。脂肪酸肥皂的优选量可以为至少大约1、3、4、6、8或10wt％。
更优选地，本发明的块包含大约35％-74wt％的C8-C18单酰基羟乙基磺酸盐，以及大约0.1％-35wt％的C8-C18二酰基羟乙基磺酸盐。单酰基羟乙基磺酸盐优选的上限含量为至少大约40、50、55或65wt％。二酰基羟乙基磺酸盐优选的上限含量为至少大约2、4、6或8wt％。
有利地，存在于本发明的块之中的二酰基羟乙基磺酸盐(一种或多种)总量的至少大约60、70、80、90或95％是椰油基羟乙基磺酸镁，以及单酰基羟乙基磺酸盐(一种或多种)存在总量的至少大约60、70、80、90或95％为椰油基羟乙基磺酸钠。优选地，能够被挤出的发明的块包含大约35％-90wt％的C8-C18碱和碱土金属酰基羟乙基磺酸盐的掺合物。C8-C18碱和碱土金属酰基羟乙基磺酸盐掺合物优选的上限含量为至少大约40、50、60或75wt％。
更优选，C8-C18碱和碱土金属酰基羟乙基磺酸盐在可挤出块中的存在量为大约40％-50wt％。比较起来，能够被熔融铸造的本发明的块优选包含大约30％或25wt％或者更少的C8-C18碱和碱土金属酰基羟乙基磺酸盐的掺合物。
优选地，所述块包含大约0.1％-10wt％的羟乙基磺酸钠和大约0.1％-10wt％的羟乙基磺酸镁。羟乙基磺酸钠可有利地低至大约0.5、1、1.5和2wt％，并且可有利地高达大约3、4、5或者6wt％。羟乙基磺酸镁可有利地低至大约0.5、1、1.5和2wt％，并且可有利地高达大约3、4、5或者6wt％。
有利地，本发明块中的脂肪酸肥皂包括C6-C22肥皂的掺合物，优选C8-C18肥皂。在优选的实施方案中，本发明的块进一步包括选自如下的非肥皂阴离子表面活性剂：C8-C22烷基硫酸盐(一种或多种)、C8-C22烷基磺基琥珀酸盐(一种或多种)、C8-C22烷基磺酸盐(一种或多种)、C8-C22脂肪酸酯磺酸盐(一种或多种)、其衍生物和掺合物，作为除羟乙基磺酸盐外的非肥皂阴离子表面活性剂总量，为0.1％-大约15wt％。优选的，除羟乙基磺酸盐外的非肥皂阴离子表面活性剂(一种或多种)总量为至少大约2、3、4或者5wt％。
优选地，所述块进一步包括至少大约0.05wt％的一种或多种锌或锆化合物或其掺合物，优选他们的氧化物、卤化物或者肥皂，有利地选自氧化锌、氧化锆、氯化锌、椰油酸锌、或者其掺合物等等。优选地，锌或锆化合物(一种或多种)或其掺合物存在量为至多大约5、4、3、2、1、0.8、0.5或0.2wt％，基于块的总量，并优选至多大约0.15、0.13或0.10wt％。
有利地，本发明块中游离水分的量小于大约15wt％。优选地，可以存在的游离水分最大量为至多大约10、8、6或5wt％。游离水分在此处被定义为所述块中能够溶化水溶性原料的水量。该能力与结合水相反，例如未溶解原料的结晶水、其它水合络合物等等，其中所述结合水不能以游离水分所能实现的相同程度溶解水溶性材料。
优选地，本发明的块包括至少大约0.01wt％的疏水润肤剂。优选地，所述疏水润肤剂选自硅油、甘油酯油(例如加州西蒙德木、大豆、向日葵、橄榄、椰子等等)、矿物油和蜡(例如蜂蜡、棕榈蜡、羊毛脂)等等。更优选地，本发明的块包含至少大约5、10、15、20或25wt％的游离脂肪酸。
在优选的实施方案中，本发明块的糊状物因子(Mush Factor)为大约0.99-大约0.3。所述糊状物因子是由如下所述糊状物技术测量的本发明肥皂对没有碱土酰基羟乙基磺酸盐的对照肥皂的糊状物值的比率。优选的糊状物因子小于大约0.9、0.8或更优选小于大约0.7。
表面活性剂是本发明盥洗块的必要组分。它们是具有疏水和亲水部分的化合物起到降低溶有这些化合物的水溶液的表面张力的作用。除了需要的单和二酰基羟乙基磺酸盐之外，有用的表面活性剂可包括肥皂(一种或多种)和非肥皂的阴离子的、非离子的、两性的和阳离子表面活性剂(一种或多种)、及其掺合物。
本发明的盥洗块同时包含具有如下通式的单酰基和二酰基C8-C18羟乙基磺酸盐表面活性剂：
RC-O(O)-CH2-CH2-SO3M+
或
(RC-O(O)-CH2-CH2-SO3)2M++
其中R是具有8-18个碳的烷基，和M是单或二阶阳离子，例如钠、钾、铵、钙和镁，或其它单和二价阳离子。优选所述羟乙基磺酸盐具有小于20的平均碘值。
优选地，在本发明中使用的单和二酰基羟乙基磺酸盐通过“DEFI”反应产生，其中C8-C18，优选C10-C15脂肪酸(例如月桂和椰酸)的混合物与碱金属羟乙基磺酸盐如下反应：
RC-O(OH)+HO-CH2-CH2-SO3 -M+→RC-O(O)-CH2-CH2-SO3M
(加上剩余的起始原料)
或
RC-O(OH)+(HO-CH2-CH2-SO3)2 --M++→(RC-O(O)-CH2-CH2-SO3)2M
(加上剩余的起始原料)
反应有利地在大约1∶1至2∶1的脂肪酸∶羟乙基磺酸盐的化学计量比下，使用基于反应物总重量0.01％-1％，优选0.1％-0.4％的催化剂(例如，氧化锌、氧化锆、羟乙基磺酸锌或任何路易斯酸包括硫酸、对甲苯磺酸、亚硫酸氢钠等等)，在大约150℃-250℃，优选大约200℃-250℃的温度下，进行大约1-3小时。经常有利的是，使用相对少量的最终产品(先产生的)作为用于反应混合物的乳化剂以帮助加速所述反应。反应组分可以以任何顺序加入，虽然使试剂一个接一个的反应可能产率更好，但是任何加入顺序都可以纳入考虑。
本发明的块可包含一种或多种除了酰基羟乙基磺酸盐之外的非肥皂阴离子清洁剂(一种或多种)(合成清洁剂)。优选所述合成清洁剂(一种或多种)具有50或更低的玉米蛋白值。可以使用如下所述的试验方法测量玉米蛋白值。有利地，可以使用的所述非肥皂阴离子清洁剂(一种或多种)或表面活性剂(一种或多种)为大约15、20或30wt％到大约40、50或60wt％。
可以使用的活性阴离子清洁剂可以为脂族磺酸盐(一种或多种)，例如伯烷(例如C8-C22)磺酸盐(一种或多种)、伯烷(例如C8-C22)二磺酸盐(一种或多种)、C8-C22烯烃磺酸盐(一种或多种)、C8-C22羟基烷烃磺酸盐(一种或多种)或烷基甘油基醚磺酸盐(一种或多种)(AGS)、或芳香族磺酸盐(一种或多种)如烷基苯磺酸盐。
阴离子的也可能为烷基硫酸盐(一种或多种)(例如，C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(一种或多种)(包括烷基甘油基醚硫酸盐)。烷基醚硫酸盐(一种或多种)之一为具有如下式的那些：
RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R是具有8-18个碳的烷基或烯基，优选12-18个碳，n具有大于1.0的平均值，优选大于3，以及M是增溶阳离子如钠、钾、铵或取代的铵。优选铵和钠月桂基醚硫酸盐。
阴离子的也可能是烷基磺基琥珀酸盐(一种或多种)(包括单和二烷基例如C6-C22磺基琥珀酸盐(一种或多种))；烷基和酰基牛磺酸盐(一种或多种)、烷基和酰基肌氨酸盐(一种或多种)、磺基乙酸盐(一种或多种)、C8-C22烷基磷酸盐(一种或多种)和磷酸盐(一种或多种)、磷酸烷基酯(一种或多种)和烷氧基烷基磷酸酯(一种或多种)、酰基乳酸盐(一种或多种)、C8-C22单烷基琥珀酸盐(一种或多种)和马来酸盐(一种或多种)、磺基乙酸盐(一种或多种)和烷基糖苷(一种或多种)等等。
磺基琥珀酸盐可以是具有如下式的单烷基磺基琥珀酸盐：
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；
以及如下化学式的酰胺-MEA磺基琥珀酸盐：
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中R4为C8-C22烷基以及M是增溶阳离子。
肌氨酸盐通过如下式指出：
R1CON(CH3)CH2CO2M，
其中R1为C8-C20烷基以及M是增溶阳离子。
牛磺酸盐通常识别为如下式：
R2CONR3CH2CH2SO3M
其中R2为C8-C20烷基，R3可以是H或C1-C4烷基以及M是增溶阳离子。
本发明的盥洗块可以包括低含量的脂肪酸肥皂并优选低于10wt％的肥皂。术语“肥皂”以其普遍意义用于此处，即，脂族烷或烯烃单羧酸的碱金属或烷醇铵盐，优选具有大约12-22个碳原子，更优选大约12-大约18个碳原子。它们可以进一步被描述为脂肪族烃的碱金属羧酸盐。钠、钾、单、二和三乙醇铵阳离子或其结合适用于本发明的目的。
通常，将钠皂用于本发明的组合物中，但肥皂的大约1％-大约25％可以是钾皂。根据商业上可接受的标准，所述肥皂可以包含不饱和部分。一般地避免过量的不饱和部分以使颜色和气味方面的问题最小化。
肥皂可以通过传统的釜煮沸方法或现代的连续肥皂制造方法制备，其中天然油脂如牛脂或椰子油或他们的等价物由碱金属氢氧化物使用本领域技术人员清楚了解的过程皂化。或者，所述肥皂可以通过由碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸例如月桂酸(C12)、豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)或硬脂酸(C18)来制备。
一种或多种两性表面活性剂可以用于本发明。有利地，可以以大约1、2或3wt％到大约5、6或7wt％使用两性表面活性剂。这样的表面活性剂包括至少一个酸基。这可以是羧酸或磺酸基团。它们包括季氮并因此是四元氨基酸。它们通常包括7-18个碳原子的烷基或烯基基团。它们将通常服从如下总体结构式：
R1-[-C(O)-NH(CH2)n-]m-N+-(R2)(R3)X-Y
其中R1是7-18个碳原子的烷基或烯基；R2和R3各自独立地是1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基；n是2-4；m是0-1；X是任选地由羟基取代的1-3个碳原子的亚烷基；以及Y是-CO2-或-SO3-。
在上述通式范围之内合适的两性表面活性剂包括如下通式的简单甜菜碱：
R1-N+-(R2)(R3)CH2CO2 -
以及如下式的酰胺基甜菜碱：
R1-CONH(CH2)n-N+-(R2)(R3)CH2CO2 -
其中n是2或3。
在上述两个通式中，R1、R2和R3均如先前所定义。R1特别地可以是C12和来源于椰子油的C14烷基的混合物，以使得R1基团的至少一半，优选至少四分之三具有10-14个碳原子。R2和R3优选是甲基。
进一步可用的是作为如下式的磺基甜菜碱的两性清洁剂：
R1-N+-(R2)(R3)(CH2)3SO3 -
或
R1-CONH(CH2)m-N+-(R2)(R3)(CH2)3SO3 -
其中m是2或3，或者其中-(CH2)3SO3 -被如下取代的这些变体：
-CH2C(OH)(H)CH2SO3 -
在这些通式中，R1、R2和R3均如先前所定义。
两性离子的和/或两性化合物还意欲包括两性乙酸盐和二两性乙酸盐(diamphoacetate)，所使用的例如为月桂基两性乙酸钠、椰油基两性乙酸钠及其掺合物等等。
本发明的盥洗块组合物还可使用一种或多种非离子型表面活性剂。当存在时，非离子型表面活性剂可以以低至大约1、2或3wt％以及高达大约10、15或20wt％的含量使用。可以使用的非离子表面活性剂特别包括具有疏水基和反应性氢原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)与烯化氧(尤其是单独的环氧乙烷或者连同氧化丙烯)的反应产物。
具体的非离子型清洁剂化合物为烷基(C6-C22)酚环氧乙烷缩合物、脂族(C8-C18)伯或仲线型的或支化的醇与环氧乙烷的缩合产物、以及通过环氧乙烷与氧化丙烯和乙二胺的反应产物缩合而制备的产物。所说的其它非离子型清洁剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜等等。
非离子的还可以为糖酰胺，例如聚糖酰胺。特别地，表面活性剂可以为描述于Au等1995年2月14日的美国专利No.5,389,279，名为“Compositions Comprising Nonionic Glycolipid Surfactants”中的乳糖酰胺之一，其在此并入作为参考；或者其也可以为如下专利中的糖酰胺：Kelkenberg的No.5,009,814，名为“Use of N-Poly HydroxyalkylFatty Acid Amides as Thickening Agents for Liquid Aqueous SurfactantSystems”1991年4月23日授权，在此并入本申请作为参考。
本发明组合物中一种任选的组分为阳离子皮肤调理剂，其为阳离子肤感剂或聚合物，例如阳离子纤维素或聚季鎓(polyquarterium)化合物。
有利地，阳离子肤感剂(一种或多种)或聚合物(一种或多种)以大约0.01、0.1或0.2wt％到大约1、1.5或者2.0wt％使用。阳离子纤维素可以以它们的Polymer JR(商标)和LR(商标)系列聚合物获自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)，作为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，工业(CTFA)上称作Polyquaternium10。另一种阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代环氧化物反应的聚合季铵盐，工业(CTFA)上称作Polyquaternium24。这些材料可以商品名Polymer LM-200获自Amerchol Corp(Edison，NJ，USA)，以及季铵化合物例如烷基二甲基铵卤化物。
可以使用的特别合适的阳离子聚糖聚合物为阳离子瓜耳胶衍生物，例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(市场上可从Rhone-Poulenc以其JAGUAR商标系列买到)。实例为JAGUAR C13S，其具有阳离子基团的低取代程度和高粘度；JAGUAR C15，具有中等取代程度和低粘度；JAGUAR C17(高度替代、高粘度)；JAGUAR C16，其为羟丙基化的阳离子瓜尔胶衍生物，包含低水平的取代基团以及阳离子季铵基团；以及JAGUAR 162，其为高透明度、中等粘度的瓜尔胶，具有低的取代程度。
特别优选的阳离子聚合物为JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16和JAGUAR C162，尤其是JaguarC13S。也可以使用本领域公知的其它阳离子肤感剂，只要它们与本发明的配方相容。
适用于本发明的其它优选的阳离子化合物包括酰胺基季铵化合物，例如季铵丙酸盐和乳酸盐，以及丝或小麦蛋白的季铵水解产物等等。这些化合物中许多可以作为MackineTM酰胺基官能胺、MackaleneTM酰胺基官能叔胺盐以及
Figure G2005800365993D00101
阳离子蛋白水解产物从McIntyre Group Ltd(University Park，IL)获得。
在本发明具有水解蛋白调理剂的优选实施方案中，水解蛋白的平均分子量为优选大约2500。优选90％的水解蛋白分子量在大约1500至大约3500之间。在优选的实施方案中，将MACKPROTM WWP(即，小麦胚芽酰胺基二甲胺水解的小麦蛋白)以0.1％(按现状)的浓度加入块中。这导致在该实施方案的最终块配方中0.035％的MACKPROTM WWP“固体”。
本发明的盥洗块组合物还可使用一种或多种阳离子表面活性剂。有利地，阳离子表面活性剂可以以大约0.1、0.5或1.0wt％-大约1.5、2.0或2.5wt％使用。
阳离子清洁剂的实例为季铵化合物，例如烷基二甲基卤化铵。
可以使用的其它合适的表面活性剂描述于Parran Jr.，1973年3月27日授权的名为“Detergent Compositions Containing ParticleDeposition Enhancing Agents”的美国专利No.3,723,325中；以及Schwartz，Perry&Berch的“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I&II)，这两篇文献均并入本申请作为参考。
此外，本发明的盥洗块可以包括0-15wt％的如下任选成分：香料、螯合剂例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或混合物，其量为0.01％-1％，优选0.01％-0.05％；以及着色剂、遮光剂和珠光剂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(单硬脂酸乙二醇酯)或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)等等；所有的这些可用于提高产物的外观或美容性能。
所述组合物可进一步包括防腐剂，例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟苯甲酸酯、山梨酸等等。该组合物还可包括椰酰基单或二乙醇酰胺作为增泡剂，并且还可有利地使用强离子化盐如氯化钠和硫酸钠。如果合适，可以以大约0.01％或更高的量有利地使用抗氧化剂如丁基化羟基甲苯(BHT)等等。
皮肤调理剂如润肤剂有利地被使用于本发明中。可以使用亲水润肤剂，包括湿润剂如多羟基醇，例如甘油和丙二醇等等；多元醇如下列的聚乙二醇等等，以及亲水植物提取物。有利地，可以以大约0.01、0.2或1.0wt％-大约3、5或10wt％使用湿润剂。湿润剂可同时为块带来蓄水的能力。
Polyox WSR-205PEG14M，
Polyox WSR-N-6OK PEG45M，或者
Polyox WSR-N-750 PEG7M.
本发明的盥洗块还可使用疏水润肤剂。有利地，可以使用的疏水润肤剂为大约5、10或15wt％到大约20、25、30、35、40、45wt％。术语“润肤剂”定义为通过增加皮肤(角质层)含水率来软化或改善皮肤的弹性、外观和年轻状态，并通过阻止其水含量的减少保持皮肤柔软的物质。
可用的疏水润肤剂包括下列：
(a)硅油及其改性物，例如线型的和环状的聚二甲基硅氧烷；氨基、烷基、烷基芳基和芳基硅油；
(b)脂肪和油，包括天然脂肪和油如加州西蒙德木、大豆、向日葵、米糠、鳄梨、杏仁、橄榄、芝麻、桃仁(persic)、蓖麻、椰子、貂油、可可脂、牛脂、猪油、通过氢化上述油获得的硬化油、以及合成的单、二和三甘油酯如肉豆蔻酸甘油酯及2-乙基己酸甘油酯；
(c)蜡如棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂及其衍生物；
(d)疏水植物提取物；
(e)碳氢化合物如液体石蜡、矿脂、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷(pristan)和矿物油；
(f)高级脂肪酸如月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛酸(lanolic)、异硬脂酸、花生四烯酸和聚不饱和脂肪酸(PUFA)；
(g)高级醇如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂酰醇、油烯醇、山萮醇、胆固醇和2-己基癸醇；
(h)酯，例如辛酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬酯酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；
(i)精油及其提取物，例如薄荷、茉莉、樟脑、白杉、苦橙皮、ryu、松节油、肉桂、香柠檬、温州蜜柑、菖蒲、松树、熏衣草、月桂、丁香、hiba、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、胡椒薄荷、玫瑰、鼠尾草、芝麻、姜、罗勒属植物、桧柏、柠檬草、迷迭香、蔷薇木、鳄梨、葡萄、葡萄种子、没药、黄瓜、水芹、金盏草、接骨木花、天竺葵、椴树花、苋菜红、海藻、吟子(ginko)、人参、胡萝卜、瓜拉那、茶树、加州西蒙德木、聚合草、燕麦片、可可、橙花油、香草、绿茶、胡薄荷(pennyroyal)、库拉索芦荟、薄荷醇、桉树脑、丁香酚、柠檬醛、香茅(citronelle)、冰片、沉香醇、香叶醇、月见草、樟脑、麝香草酚、spirantol、蒎烯(penene)、柠檬烯和萜类油；和
(j)上述组分的混合物等等。
优选的疏水润肤剂水分增加剂选自脂肪酸、二和三甘油酯油、矿物油、矿脂及其混合物；最优选脂肪酸。
表面活性剂的克拉夫特点定义为如下的温度(或更确切地说，狭窄的温度范围)：高于该克拉夫特点时，表面活性剂的溶解度急剧地升高。在该温度下，表面活性剂的溶解度变为等于临界胶束浓度。它可以通过定位溶解度的对数和温度或1/T的关系图的斜率中的突变而确定，或者可以使用如下所述的快速估测程序迅速地估计。
本发明的盥洗块可以包含平均直径大于50微米的帮助除去干燥皮肤的剥离物颗粒。不由理论约束，剥离程度取决于颗粒的尺寸和形态。大且粗制的颗粒通常是很粗糙并且刺激的。很小的颗粒不能用作有效的剥离物。
本领域中使用的此类剥离物包括天然矿物质，例如硅石、滑石、方解石、浮石、磷酸三钙；种子例如米、杏种子等等；粉碎的壳例如杏仁和胡桃壳；麦片；聚合物如聚乙烯和聚丙烯珠粒、花瓣和叶子；微晶蜡珠粒；加州西蒙德木酯珠粒等等。这些剥离物带来各种颗粒尺寸和形态，从微米大小到几个毫米。它们还具有一定范围内的硬度。若干实例在下表A中指出。
表A
  材料   硬度(Mohs)
  滑石   1
  方解石   3
  浮石   4-6
  胡桃壳   3-4
  白云石   4
  聚乙烯   ～1
有利地，可以将除了以上定义的皮肤调理剂之外的任选活化剂加入至所述盥洗块。这些活性成分可以有利地选自：杀菌剂、维生素、抗痤疮活性物；抗皱纹、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物；皮肤屏障修理活性物；非甾族的美容润肤活性物；人造的晒黑剂和促进剂；皮肤亮白活性物；防晒活性物；皮脂激活剂；皮脂抑制剂；抗氧化剂；蛋白酶抑制剂；皮肤绷紧剂；止痒成分；毛发生长抑制剂；5-α还原酶抑制剂；脱屑酶增强剂；抗糖化剂(anti-glycation agent)；或其混合物等等。
这些活性剂可以选自水溶性活性剂、油溶性活性剂、药学可接受的盐及其混合物。如此处所使用的，术语“活性剂”意味着个人护理活性物，其可用于将某种益处传递至皮肤和/或毛发，并且其通常不用于带来皮肤调理益处(这是由以上定义的润肤剂传递的)。如此处所使用的，术语“安全且有效的量”意味着对于修正待处理的状态或者传递所需的皮肤护理益处来说足够高，但对于避免严重的副作用来说足够低的活性剂量。
如此处所使用的，术语“益处”意味着与利用一种或多种此处所述的活性剂治疗特定状况有关的治疗的、预防的和/或长期的益处。什么是所述活性剂(一种或多种)安全且有效的量将随着具体的活性剂、活性剂穿透皮肤的能力、年龄、健康状况和使用者的皮肤状态及其他相似因素而变化。优选地，本发明的组合物包括大约0.0001％-50％，更优选大约0.05％-25％，更加优选大约0.1％-10％，并最优选大约0.1％-5wt％的活性剂组分(一种或多种)。
多种活性剂成分在此处是适用的，并且包括选自如下的那些：抗痤疮活性物、抗皱纹和抗皮肤萎缩活性物、皮肤屏障修复助剂、美容的润肤助剂、局部麻醉药、人造的晒黑剂和促进剂、皮肤亮白活性物、抗菌的和抗真菌的活性物、防晒活性物、皮脂激活剂、皮脂抑制剂、抗糖化活性物及其混合物等等。
抗痤疮活性物可以有效地处理寻常痤疮，这是一种毛囊皮脂腺小囊的慢性失调。有用的抗痤疮活性物的非限制性实例包括角质层分离剂如水杨酸(邻羟基苯甲酸)、水杨酸的衍生物如5-辛酰基水杨酸和4甲氧基水杨酸、以及间苯二酚；类维生素A如视黄酸及其衍生物(例如顺式和反式的)；含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐，特别是它们的N-乙酰基衍生物，其混合物等等。
抗菌的和抗真菌的活性物可以有效预防细菌和真菌的繁殖和生长。抗菌和抗真菌活性物的非限制性实例包括b-内酰胺药物、喹诺酮药物、环丙沙星、喏氟沙星、四环素、红霉素、氨丁卡霉素、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚、3，4，4′-三氯对称二苯脲(三氯二苯脲)、苯氧乙醇、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚(三氯生)及其混合物等等。
抗皱纹、抗皮肤萎缩及皮肤修复活性物可以有效地补充或者复原表皮层。这些活性物通常通过促进或者保持剥离的自然过程来提供这些合意的皮肤护理益处。抗皱纹及抗皮肤萎缩活性物的非限制性实例包括维生素、矿物、和皮肤营养素如牛奶、维生素A、E和K；维生素烷基酯，包括维生素C烷基酯；镁、钙、铜、锌及其他金属组分；视黄酸及其衍生物(例如顺式和反式的)；视黄醛；视黄醇；视黄酯如乙酸视黄酯、棕榈酸视黄酯和丙酸视黄基酯；维生素B3化合物(如烟酰胺和烟酸)、α羟基酸、β羟基酸，例如水杨酸及其衍生物(如5-辛酰基水杨酸、庚氧基4水杨酸和4-甲氧基水杨酸)；其混合物等等。
皮肤屏障修复活性物是那些可以帮助修复并补充表皮的天然水分屏障功能的皮肤护理活性物。皮肤屏障修复活性物的非限制性实例包括脂质如胆固醇、神经酰胺、蔗糖酯和拟神经酰胺，如欧洲专利说明书No.556,957所述；抗坏血酸；生物素；生物素酯；磷脂、其混合物等等。
非甾族的美容润肤活性物可以有效地预防或者治疗皮肤的炎症。该润肤活性物增强了本发明所述的皮肤外观益处，例如这样的试剂有助于皮肤色调或颜色更加均匀和令人满意。美容润肤剂的非限制性实例包括下列种类：丙酸衍生物；乙酸衍生物；灭酸(fenamic acid)衍生物；其混合物等等。这些美容润肤活性物中许多描述于Sunshine等人1991年1月15日的美国专利No.4,985,459中，其整体内容并入作为参考。
人造的晒黑活性物可以通过增加皮肤中的黑色素或通过产生皮肤中黑色素增加的外观来帮助模拟天然的晒黑。人造晒黑剂和促进剂的非限制性实例包括二羟基丙酮(dihydroxyacetaone)；酪氨酸；酪氨酸酯如酪氨酸乙酯和酪氨酸葡萄糖酯；其混合物等等。
皮肤亮白活性物可以实际地减少皮肤中黑色素的量或者通过其它机理提供这样一个效果。可用于此处的皮肤亮白活性物的非限制性实例包括芦荟提取物、α-甘油基-L-抗坏血酸、氨基酪氨酸、乳酸铵、羟基乙酸、氢醌、4羟基茴香醚、其混合物等等。
在此处还可使用防晒活性物。多种防晒剂描述于美国专利No.5,087,445，(Haffey等，1992年2月11日授权)；美国专利No.5,073,372(Turner等，1991年12月17日授权)；美国专利No.5,073,371(Turner等1991年12月17日授权)；和Segarin等，在Cosmetics Science andTechnology的第VIII章，189页等处，所有这些文献以其全部内容并入此处作为参考。可用于本发明组合物中的防晒剂非限制性实例是选自：辛基甲氧基肉桂酸酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰基甲烷(Parsol 1789)、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基N，N-二甲基-对氨基苯甲酸酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氧苯酮及其混合物等等。
皮脂激活剂可以增加通过皮脂腺的皮脂产生。皮脂刺激活性物的非限制性实例包括泻根醇(bryonolic)酸、脱氢表雄酮(dehydroetiandrosterone)(DHEA)、药喇叭醇(orizanol)及其混合物等等。
皮脂抑制剂可以减少通过皮脂腺的皮脂产生。可用的皮脂抑制活性物的非限制性实例包括羟基氯化铝、皮质类固醇、脱氢乙酸及其盐、二氯苯基咪唑基二氧戊环(imidazoldioxolan)(可获自Elubiol)及其混合物等等。
还可以在本发明中用作活性物的是蛋白酶抑制剂。蛋白酶抑制剂可以被分为两大类：蛋白酶类和肽酶类。蛋白酶作用于蛋白质的特异性内部肽键，肽酶作用于与蛋白质末尾上的游离氨基或羧基邻接的肽键，并因此从外部分裂该蛋白质。适用于本发明的蛋白酶抑制剂包括但不局限于蛋白酶如丝氨酸蛋白酶、金属蛋白酶、半胱氨酸蛋白酶和天冬氨酰基蛋白酶，以及肽酶如羧基肽酶、二肽酶和氨基肽酶及其混合物等等。
可用于本发明中的其它活性成分是皮肤绷紧剂。可用于本发明组合物中的皮肤绷紧剂的非限制性实例包括可以将聚合物结合至皮肤的单体，例如乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和疏水单体的三元共聚物，包括长链烷基(甲基)丙烯酸酯、及其混合物等等。
本发明中的活性组分还可包括止痒成分。可用于本发明组合物中的止痒成分的适当实例包括氢化可的松、甲地拉嗪(methdilizine)和异丁嗪、其混合物等等。
可用于本发明组合物中的毛发生长抑制剂的非限制性实例包括17β雌二醇、抗血管生长类固醇、姜黄提取物、环氧化酶抑制剂、月见草油、亚油酸等等。合适的5-α还原酶抑制剂包括乙炔基雌二醇和染料木苷(genistine)、其混合物等等。
可用于本发明组合物中的脱屑酶增强剂的非限制性实例包括丙氨酸、天冬氨酸、N甲基丝氨酸、丝氨酸、三甲基甘氨酸及其混合物等等。
可用于本发明组合物中的抗糖化剂的非限制性实例是Amadorine(可获自Barnet Products Distributor)等等。
实施例
除了在操作和对比实施例中或者其中另外明确地指出之外，本说明书中表明材料量的所有数字应该被理解为通过词“大约”修饰。以下实施例将更加充分地说明本发明的实施方案。除非另外说明，此处和附加的权利要求中所述的所有份、百分比和比率均基于重量。物理试验方法描述如下。下列本发明的盥洗块可以根据如下所述的生产方法配制。
实施例1
可用于本发明的盥洗块可以如下制备：
组分                  wt％
椰油基羟乙基磺酸钠    35.5-75％
椰油基羟乙基磺酸镁    0.1-35.5％
羟乙基磺酸钠          0.1-10％
羟乙基磺酸镁          0.1-5％
椰油脂肪酸            5-30％
氧化锌                0.05-1％
硬脂酸                5-35％
其它组分(注释1)       1-5％
注释1：任选的材料，例如下列的一种或多种(柔滑增强剂、聚合的肤感剂、皮肤活性剂、增塑剂、香料、颜料、防腐剂等等。
实施例2
根据表1使用以下提供的方法配制若干本发明的块，并且使用不同标准(包括温和度、糊状物指数和磨损率)与如表2所述的对比块进行比较。浓度以wt％给出。
表1：本发明块的实施例A-D：
块实施例
  成分   A   B   C   D
  椰油基羟乙基磺酸钠   65   55   40   60
  椰油基羟乙基磺酸镁   5   10   2.5
  椰油基羟乙基磺酸钙   10   7
  羟乙基磺酸钠   8   10   8   9.5
  羟乙基磺酸钙   2
  羟乙基磺酸镁   2   3   2
  硬脂酸钠   1.5   1.5   1.5   4.5
  C8-C22脂肪酸肥皂   4   7   13   7
  硬脂酸   7   7   10   7
  椰子脂肪酸   2   2   2   2
  水   5   5   5   5
  防腐剂/遮光剂   0.5   0.5   0.5   0.5
  总计：   100   100   100   100
加工方法
如下制备单和二酰基羟乙基磺酸盐。在容器中使足够量的椰子脂肪酸和羟乙基磺酸盐(根据需要的单/二价羟乙基磺酸盐比率)与路易斯酸催化剂结合并加热至大于230℃的温度以促进酯化。一旦获得所需的转化率，对该加热的容器施加真空以便能够除去任何过量及未反应的脂肪酸。随后可以使材料固化或骤冷进入混合器以开始盥洗块加工，如下所述。
随后如下配制所述盥洗块。首先，通过在曲拐式搅拌机(z-blademixer)中高于90℃下加热来熔化润肤剂和结构助剂。然后，将阴离子表面活性剂加入到混合器中并匀化物质。其它任选成分(例如二氧化钛、增亮剂和粘土)可以在这时加入至混合器。将物质的游离水含量调节至大约5-6％。随后对所得的面团状或可流动液体物质进行冷却辊磨碎。磨碎了的物质被加入碎片混合器中，并且将其余的次要成分(例如颜料、香料和特殊成分)加入并混合。混合的物质随后被磨碎/精制并挤出。挤出的块被冲压并装入纸盒/包装。
表2：对比块或清洁剂实施例E-G
块实施例
  成分   E   F   G
  椰油基羟乙基磺酸钠   70   25   5
  羟乙基磺酸钠   10   1   5
  硬脂酸   7   26   20
  聚乙二醇   19
  椰油基甜菜碱   5   5
  防腐剂/遮光剂   0.5   2   2
  C8-C22脂肪酸肥皂   4   13   45
  水   5   5   5
  香料   1   1
  甘油   10
  椰子脂肪酸   2   3   2
  硬脂酸钠   1.5
  总计：   100   100   100
铸造熔融块
可流动并且可铸造的本发明组合物可以使用本领域公知的及其它等价技术制造。合适的组合物可以如下制备：加入10-30wt％(优选大于10％、12％、14％和15wt％)的低克拉夫特点表面活性剂/润肤剂/湿润剂/溶剂等(优选KP＜30℃)和/或水。为了最小化所述盥洗块的糊状物因子，优选避免非常高的含量。
在优选的实施方案中，通过在用于皮肤调理的润肤剂(例如甘油、丙二醇和/或脂肪醇)的存在下，使用一定量的硬脂酸钠或12羟基硬脂酸构造椰油基羟乙基磺酸钠和椰油基羟乙基磺酸镁的混合物。这些润肤剂充当所需的增溶剂，以获得升高温度下的均质液体，其通过冷却得到硬块，这通过其屈服应力确定。任选地，克拉夫特点优选小于30℃的一定量助表面活性剂也可用于所述配方。
制备所述块的方法
除了香料、葵花籽油、SCI和MgCI2之外，将其余成分加入到混合器中。混合物被加热至大约90℃并缓慢混合制备均质液体。缓慢加入SCI和MgCI2并在大约100℃下溶解。一旦物质均匀，将温度调节至大约80℃，并在连续混合下缓慢加入葵花籽油。将香料优选在大约70℃加入至均匀的物质中以避免香料退化。将该均匀的灰白色液体顷倒入模具。通过合适的冷却技术或在环境条件下冷却所述模具以获得固体块。
实施例3
可以通过如上所述熔融铸造方法制造的、具有不同量的椰油基羟乙基磺酸镁的合成清洁剂净化块的适当例子列于表3中。
表3
块实施例
Figure G2005800365993D00221
实施例4
可以通过熔融铸造方法制造的、具有不同量的椰油基羟乙基磺酸镁的合成清洁剂净化块列于表4中。
表4
块实施例
Figure G2005800365993D00231
实施例5
在随机化的、根据FCAT方法论(如下所述)的双盲研究法中，在五天处理周期期间，对选自表1和2的若干块进行了测试，以通过视觉上的干燥性和红斑评定结合非侵入式仪器评定来评定它们的相对温和性。将本发明块的温和性数据与对比块进行了比较，图1-3分别阐述了表5-7中的数据。
表5-7中的数据为在基线处和九个处理后时间点获得的目测评分，以及在基线处和在2-5天(对于Skicon电导和Corneometer电容读数而言)和在第5天对于TEWL读数获得的仪表读数。用于统计分析的数据是对于每一块样品来说距离基线的差值。
同时进行了处理内部的统计分析和处理之间的统计分析。对于处理内部的情况，每一块的性能在每一时间点与其各自的基线所进行的比较都使用成对t-检验进行评价。假设(HO：
Figure G2005800365993D00232
)测试在p＝0.05水平进行。对于处理之间的情况，使用方差分析(ANOVA)技术来在块之间比较相对于基线的变化程度，其中受试者和胳膊(属于受试者的)作为随机效果，而部位和治疗作为固定效果。在该模型中，也包括了有关部位和治疗相互作用的一项。如果发生显著的测试项目效果，则进行最小均方分析以在所选择的对之间进行比较，其中所述的假设测试都在p＝0.05水平下进行。
表5：距离基线的平均变化-块样品A和E-G的第5天(最终的)TEWL读数
  A   E   F   G
  2.68   3.72   3.14   4.08
ANOVA p-值＜0.0001
表6：距离基线的平均变化-块样品A和E-G的第2天至第5天的Skicon读数
  试样   第2天   第3天   第4天   第5天
  A   105.27   104.01   109.26   103.99
  E   106.13   93.58   98.58   81.94
  F   115.57   100.33   101.76   90.41
  G   90.56   82.16   86.80   74.56
  ANOVA p-值   ＜0.0001   ＜0.0001   0.2720<sup>2</sup>   ＜0.0001
表7：距离基线的平均变化——块样品A和E-G的第2天至第5天的Corneometer读数
  试样   第2天   第3天   第4天   第5天
  A   -0.24   1.46   -1.01   0.95
  E   -0.63   -0.48   -2.87   -2.24
  F   0.67   0.00   -1.86   -0.80
  G   0.47   0.31   -1.89   -1.17
  ANOVA p-值   ＜0.0001   ＜0.0001   ＜0.0001   ＜0.0001
实施例6
对选自表1和2的若干块使用如下所述的方法确定其糊状物因子。结果概括于表8中，并且表明，相对于对比的、且更易形糊(mushing)的温和的酰基羟乙基磺酸盐块来说，本发明温和的块倾向于具有更接近于传统皂块的糊状物性质。
表8：产物糊状物指数
  试样   A   E<sup>＊</sup>   F   G
  克糊状物/50cm<sup>2</sup>   6.2   10.1   10.2   8.2
  糊状物因子   0.61   1.00   1.01   0.81
＊对照块
实施例7
对选自表1和2的若干块使用如下所述的方法确定其磨损率。结果概括于表10中，并且表明，相对于对比的温和的酰基羟乙基磺酸盐块来说，本发明温和的块倾向于具有更接近于传统皂块的磨损率性质。
表10：产物磨损率
  试样   A   E   F   G
  ％块损失   8.9   10.5   9.6   9.4
测试方法的描述
测试方法
a)糊状物测试
将所述块修剪至7cm×4cm×2cm的大小并向下方一半切开一条线至块中心(在3.5cm刻度)。测量所述块的重量。在25℃的温度下将所述块的一半(3.5cm)悬挂在去离子水中2小时。此后，举起所述块并通过悬挂该块30秒而除去过量水分，然后称重该块。这是所述块、糊状物和吸收的水的重量。
称重之后，从块轻轻地擦去糊状物，当心不要擦去不是糊状物的额外的块材料。丢弃糊状物并让所述块干燥12小时。称重最终的干燥块，并且对50cm2的块表面积进行计算，最初的干燥块和最终的干燥块之间的差异为糊状物的量(克)。浸透的块和最初的干燥块之间的重量差异为吸水的量。糊状物因子定义为给定块的糊状物/50cm2与对照的温和羟乙基磺酸盐块糊状物/50cm2(或者在目前的情况下，上述提供的式E)的比率。例如，本发明块(式A)的糊状物为6.2g糊状物/50cm2，而式E的糊状物为10.1g糊状物/50cm2，形成0.61的糊状物因子。
b)磨损率方法
称重待测试的块。设立一个8升桶，其带有40.5℃下通过该桶的连续水流动。将所述块浸入桶中并在手中旋转20次。重复。再次浸入所述块以除去粘附的肥皂泡，并使其在空气中在25℃和大约50％RH下在盘子中干燥。在8小时内，每两个小时进行重复。使干燥在25℃和大约50％RH下在盘子中进行12小时，并且重复另一个8小时跨度。
向所述盘子中在浸入之间加入10g去离子水，并且当所述块停止在盘子中时(这在所述8小时内应该是累加性的——意思指第一个2小时之后，将10g水加入至所述盘子；4小时之后，再加入10克，盘子中总计20克水。6小时之后，再加入10克，盘子中总计30g水，对于8小时周期以此类推，然后使其干燥12小时)，记录所述块12小时之后的重量，并且磨损率为所述块的百分比重量损失。
c)确定克拉夫特点
配制表面活性剂或者其它样品在水中的10wt％溶液。如果需要，加热体系以完全溶解样品。将澄清溶液转移至玻璃试管。将该试管放置在配备有搅拌器并由足量的水填充以均匀地冷却所述表面活性剂或者样品溶液的烧杯中。所述溶液应该随着连续的搅拌冷却，并且应该连续地记录温度。注意何时结晶过程开始以使所述溶液变得浑浊的温度。该温度被记录为克拉夫特点。如果结晶温度低于室温，向烧杯中加入冰以将试管冷却至室温以下，从而测量低于环境温度的克拉夫特点。
D)使用乳酪切割(cheese cutter)装置计算屈服应力的方法
可以通过乳酪切割方法来确定屈服应力的近似值。该测量原理是，由恒力透入材料的线在作用在该线上的力由于应力而与重量平衡时，将停止移动。所述力平衡为：
驱动线的重量＝由于材料应力对线产生的力
mg＝K ys l D
其中：
m＝驱动线的质量(计算中使用的实际质量是放置在装置上的质量加上对样品添加了额外重量的悬臂重量)
g＝重力常数，9.8m/秒2
ys＝屈服应力
l＝在1分钟后线进入肥皂的线的长度(mm)
D＝线的直径(mm)
K＝几何常数
最终的方程为：
ys＝(3/8)mg/(1D)
步骤
切割正方形的肥皂并安置在屈服应力装置上。在保持悬臂的同时在该屈服应力装置上放置一定质量的物质。合适的质量是400g，然而对于非常软的材料来说，可能需要较低的质量。轻轻地降低悬臂使得所述线刚好接触肥皂，并使悬臂移动。一分钟之后，停止悬臂的垂直运动，并推动肥皂水平地通过所述线以从样品中切割出楔形物。将物质从装置取出并随后测量样品中切割的长度。所述线将以低速继续切割肥皂，但是由所述线在1分钟内切割的长度将作为最终的数值。在进行测试时测量肥皂的温度。
样品计算
在屈服应力装置上使用了400g的砝码，并且在所述线已经切割肥皂1分钟之后，测量到22mm的切片。假定线的直径为0.6mm，则近似的屈服应力为：
(3/8)(400+56)[g]9.8[m/sec 2 ]10 -3 [kg/g]＝1.3105Pa或130kPa22[mm]0.6[mm]10-6[m2/mm2]
任选地，可以使用Instron测试装置(由Instron Co.，Boston，MA提供)来代替砝码向接触所述块的线提供应力。
e)温和性测试
i)通过如下的前臂控制型施加试验(FCAT)临床试验方法论(Forearm Controlled Application Test(FCAT)Clinical TestMethodology)评定本发明盥洗块的温和性。
该控制的洗涤试验与Ertel等人所描述的类似(“Aforearmcontrolled application technique for estimating the relative mildness ofpersonal cleansing products”，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，67(1995))。
受试者接触用于本研究的调节调理阶段的试验设施，其如下组成：在开始产品应用阶段之前，使用通常用于家用的指定的市售个人洗涤清洁剂至多4天。在产品应用阶段的第1天，进行视觉评估以确定受试者资格。受试者必须具有大于1.0的干燥得分和大于0.5的红斑得分，并且在将被归入产品应用阶段的测试位点上或者测试位点近处没有切口和磨损。然后，指导有资格进入产品应用阶段的受试者中止在其内侧前壁上使用所述调理产品和任何其它皮肤护理产品，除了在洗涤期间应用的皮肤清洁试验制剂之外。
合格的受试者随后使用皮肤安全型钢笔在其每一前臂上标定4个3.0cm直径(圆形的)的评价位点。在每一试验周期(session)的第一次洗涤之前，立刻进行对红斑和干燥的视觉评价，并且在最后一天(第5天)的下午再一次评价。
针对块产品的洗涤步骤
1.同时洗涤两只手臂。以顺序方式处理测试位点，从最靠近肘弯区域的位点开始，以最接近手腕的位点结束。
2.用温水(大约35℃)润湿左右臂的内侧前臂中最靠近肘弯区域的位点。
3.由研究人员将润湿的Masslinn毛巾在浸湿的测试块上圆周摩擦运动大约6秒，这将获得将被分布的0.2-0.5g的产品。
4.由所述指定的产品洗涤所述位点10秒，继之以90秒的泡沫保留阶段。
5.然后对于每一测试位点重复上述步骤(1-4)。随后冲洗(例如使用35℃的温度)所述位点十五秒并拍干。
6.完成后，重复整个过程(两次洗涤/每个试验周期)。
评价方法
在开始产品应用阶段之前、以及在随后的每一洗涤试验周期之前即刻，进行基线视觉评定，以评估干燥和红斑。在最后一天的下午进行最终的视觉评价。
使用表B中所示的0-6级等级以评定测试位点的干燥和红斑。为了保持评价者看不见产品分配情况，在远离产品应用区域的分离区域中进行视觉评价。
表B：红斑和干燥等级
  等级   红斑   干燥
  0   无   无
  1.0   几乎不能察觉   可以看见轻微粉末状和红色斑块，偶尔见小鳞屑的斑块。分布广。
  等级   红斑   干燥
  2.0   轻微发红   广泛的轻微粉末状。可以存在早期开裂或者偶见小的翘起的鳞屑。
  3.0   中等发红   广泛的中度粉末状和/或严重开裂和翘起的鳞屑。
  4.0   严重或本质的   广泛的严重粉末状和/或发红的严重开裂以及翘起的鳞屑。
  5.0   极度发红   广泛的高度开裂和翘起的鳞屑。粉末状可能存在但不显著。可以看见出血开裂。
  6.0   非常严重的发红   广泛的严重开裂。出血开裂。可能存在出血开裂。大的鳞屑，可能开始消失。
在研究的第一天(基线)和最后一天进行仪器读数。产品的温和性被计算为l/(在研究结束时干燥的平均变化)。除了视觉评价之外，使用蒸发测定器和皮肤电导测量仪如以上参考中所述地来进行被处理位点的仪器评定。
仪器评定
在30分钟的适应期之后进行所有的仪器评价。记录室内湿度和温度数据并将其包括在最终的报告之内。仪器测量可以在以下时间点中的部分或全部上进行：产品应用之后的0、1、2、4、6、8和24小时。可以被用于该规程的仪器包括Derma Lab Model#CR 200001-140、带有EP1或EP2探针的ServoMed Evaporimeter、CorneometerCM820、带有MT-8C探针的Skicon Skin Hygrometer和MoistureChecker。保持20-25℃的室温和30％-40％的相对湿度。水分增加被定义为距离视觉干燥或皮肤保湿的基线的平均变化。
经表皮的水损失试验(TEWL)
使用Derma Lab Model#CR 200001-140，遵循类似于Murahata等人指出的(“The use of transepidermal water loss to measure andpredict the irritation response to surfactants”Int.J.Cos.Science 8，225(1986))步骤来定量经表皮的水分损失速率。TEWL提供了角质层屏障功能完整性和清洁剂的相对效果的定量测量。
所述仪器的操作原理基于Fick法则，其中：
(1/A)(dm/dt)＝-D(dp/dx)
其中：
A＝表面积(m2)
m＝运送的水重量(g)
t＝时间(hr)
D＝常数，0.0877g-1h-1(mmHg)-1，与水的扩散系数有关
p＝空气中的水蒸汽分压(mmHg)
x＝传感器距离皮肤表面的距离(m)
蒸发速率dm/dt正比于分压梯度dp/dx。该蒸发速率可以通过测量皮肤上距离不同且已知的两点的分压来确定，并且其中这些点在皮肤表面上15-20mm的范围内。
总的临床要求如下：
1.所有参加者在测量以前最少在温度和相对湿度均受到控制的试验室中平衡十五分钟。
2.对测试位点进行测量或标记，其方式使得处理前后的测量可以在皮肤上大约相同的位置进行。
3.应用探针，其方式使得传感器垂直于测试位点，使用最小的压力。通过仪器提供的校准装置(No.2110)来完成探针校准。该成套仪器必须放置在绝热箱中以确保围绕仪器探针和校准烧瓶均匀的温度分布。
用于校准的三种盐为LiCl、[MgNO3]2和K2SO4。将高纯度的预先称重量的盐供应给所述成套仪器。溶液的浓度应该使得三种溶液能够在21℃下分别提供
Figure G2005800365993D00311
Figure G2005800365993D00312
和
Figure G2005800365993D00313
的RH。
所述仪器的一般性使用如下：
1.对于常规研究，由选择器开关设定1-100g/m2h的范围进行仪器读数。
2.从探针上除掉保护帽并放置测量头使得聚四氟乙烯膜片垂直地应用到评价位点，确保从所述探头施加了最小的压力。为了最小化零点的偏差，所述探头应该由连接的橡胶绝缘制动器夹持。
3.评价之前的受试者在温度/湿度受控房间中的平衡时间为15分钟。
4.在获取数据前，使探针在测试位点稳定最少30秒。当存在气流而且屏障损害高时，推荐增加所述稳定时间。
5.在所述稳定时间之后，在15秒期间取得数据。
皮肤保湿测试
Corneometer CM802PC(Courage&Khazaha，Kohl，Germany)是美容工业广泛使用的装置。其能够通过施加于皮肤表面的电极安全地产生皮肤电容的高频、交流电压电气测量。已经发现测得的参数随着皮肤保湿程度而变化。但是，它们也随着多种其它因素变化，例如皮肤温度、汗腺活性和任何应用的产品组成。Corneometer仅仅能够指出有利环境下上层角质层的水含量的方向性变化，然而，即使在本文中，定量解释也可能被证明是误导的。
广泛使用的替换物为Skicon皮肤电导测量仪(I.B.S.Co Ltd.Shizuoka-ken，日本)。
对于任一仪器的参加者要求如下。
1.受试者应该平衡至室内条件，其为保持在固定的温度和相对湿度下至少15分钟，并且他们的手臂暴露在外。气流应该被最小化。
2.身体的和心理的干扰应该被最小化，例如交谈和四处走动。
3.在测量之前至少1小时期间应该避免消耗热饮料或包含咖啡因的任何产品。
4.参加者应该在测量之前至少30分钟避免吸烟。
操作步骤
1.应该轻轻地施加探针使得由其外壳引起的皮肤表面凹陷最小。测量表面为弹簧加载的，因而所述探针必须以足够使得黑色圆柱体完全消失在外壳内部的压力施加。
2.探针应该保持为与皮肤表面垂直。
3.操作者应该避免测量位点的毛发接触探针。
4.探针应该保持与皮肤接触，直至仪器的声音信号装置发出响声(大约1秒)，随后移除探针。只要已知探针表面是干净的，就可以立即进行后续测量。
5.应该在测量区域上的不同点处进行至少3次单独测量，并对其求平均值以表示所述位点的平均保湿度。
6.在读数之间应该使用干燥的薄纸擦拭所述探针。
f)加湿剂沉积测试
可以使用下列步骤定量化样品块中配制的任选加湿剂(即皮肤调理剂)的沉积。
在测试之前，以包含非加湿剂的产品预调理受试者的皮肤(手臂/腿)至多2天。进行基线的选取以估计产品应用以前皮肤上存在的加湿剂(例如脂肪酸)的水平。将产品受控单次施加到皮肤(手臂或腿)上。为了洗涤，将块在皮肤上摩擦30秒并使得泡沫保留90秒，冲洗30秒(例如使用35℃的温度)，然后轻轻拍干。在这以后，利用合适的溶剂(IPA)/甲醇1∶1)提取所述位点。对提取物进行如下处理。
将一个玻璃杯(3cm直径)放置在皮肤上。将3ml的溶剂置入该杯，并使用玻璃棒缓和地搅拌2分钟。使用移液管移除溶剂。使用3毫升的新鲜溶剂重复该步骤，以收集总计6ml的提取物。使用LC/MS或GC/MS等来分析提取物的硬脂酸/棕榈酸含量。
g)皮肤磨损程度测试
当任选的剥离物存在于样品块中时，察觉到的所述块造成的皮肤磨损程度可以使用下列步骤确定。皮肤磨损程度定义为磨损度0-9级的消费者分级响应(0意味着没有磨损，10为由厚垫(即由薄塑料细丝组成的淋浴工具，也可参见例如Gordon等的美国专利No5,650,384)引起的磨损度)。
该测试由未接收训练的50位消费者进行。他们被要求对测试产品在0-9个等级上对磨损度进行评级。基于他们对于不含剥离物的块的响应(指定为0)以及对于厚垫(指定为9)的响应，对数据进行归一化。通过润湿所述块并来回摩擦10-15次，将测试产品施加到前臂的肘弯区域。
h)pH测试方法
样品块的pH可以使用如下步骤测试。
通过掺混10克所述块制剂和90克水以形成含水淤浆，从而产生10％淤浆。随后在25℃下使用常规pH计测量该淤浆的pH值。
i)玉米蛋白测试方法
使用以下显示的玉米蛋白溶解度法，本发明的盥洗块优选具有低于大约50、40、30，并最优选低于大约25的玉米蛋白溶解度。认为较低的玉米蛋白得分意味着更为温和的产品。该方法涉及在清洁基础溶液(base solution)中如下测量玉米蛋白(玉米蛋白质)的溶解度。
将0.3g清洁基础物和29.7g水在室温(25℃)下彻底混合。向其中加入1.5g玉米蛋白，并且混合1小时。然后，对混合物在3000rpm下离心30分钟。离心之后，取出粒状物，由水洗涤，并在真空烘箱中干燥24小时直至基本上所有的水都已蒸发。测量干燥粒状物的重量，并使用如下方程计算溶解的玉米蛋白的百分比：
％溶解的玉米蛋白＝100(1-干燥粒状物的重量/1.5).
％玉米蛋白进一步描述于如下的参考文献中：E.Gotte，“Skincompatibility of tensides measured by th eir capacity for dissolving zeinprotein”，Proc.IV International Congress of Surface Active SubstancesBrussels，1964，pp 83-90。
j)斑块测试
48小时连续的或14天累积的损伤斑块测试可被用来评定产品温和性。在48小时斑块测试中，使用标准棉垫将产品的5-15％溶液/淤浆施加到受试者的上臂/背部。记录刺激响应直到除去所述斑块之后的24小时。在14天累计测试中，将产品的5-15％溶液/淤浆在14天中每24小时重复施加。记录刺激响应直到除去所述斑块之后的24小时。
测试产品的温和性评价为1/(在最后的斑块除去之后24小时的平均红斑)。
k)拉伸应力测试方法
使用例如配备有500牛顿压缩负载单元并配备有带探针的穿透计(该探针具有边缘锋利的端部盘(disk)，直径优选为2、4或11mm)的Instron Tensile Tester型号3211来测量恒定形变速率下的拉伸力。在测量期间，将探针以恒定速度朝向样品下降，并连续地记录力。由探针的速度和盘的直径使用如下公式计算拉伸率E：
E＝4V/d
其中V是以毫米/秒计的探针速度，而d是以毫米计的探针直径。
使用如下公式，从35℃下测量的力和盘直径来计算拉伸应力∑：
&Sigma; = 3 F &pi; d 2
其中F为以Kpa计的施加到探针的力，而d是以mm计的探针的直径。
尽管本发明已经根据其特定实施方案进行了描述，但很明显的是，本发明的多种其它形式和修改对于本领域技术人员来说是显而易见的。附加的权利要求和本发明总的说来应该解释为覆盖了所有这样的显而易见的形式和修改，其都在本发明的真实精神和范围之内。

Claims (17)

1.一种盥洗块，包括：
(a)0-30wt％的脂肪酸肥皂；
(b)15％-75wt％的C8-C18二酰基羟乙基磺酸盐与C8-C18单酰基羟乙基磺酸盐的掺合物，其中二酰基羟乙基磺酸盐对单酰基羟乙基磺酸盐的重量比率为1∶100-1∶1，和
(c)其中所述块在25℃和50％RH下具有20Kpa-400KPa的屈服应力值。
2.根据权利要求1的盥洗块，包括0-20wt％的脂肪酸肥皂。
3.根据权利要求2的盥洗块，进一步包括0.1％-15wt％的碱金属和碱土金属羟乙基磺酸盐的掺合物，其中碱土金属羟乙基磺酸盐对碱金属羟乙基磺酸盐的重量掺合比为1∶100-1∶1。
4.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其中二酰基羟乙基磺酸根的反离子选自镁、钙或其掺合物，以及单酰基羟乙基磺酸根的反离子选自钠、钾或其掺合物。
5.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其包含25-74wt％的C8-C18单酰基羟乙基磺酸盐和0.1％-35wt％的C8-C18二酰基羟乙基磺酸盐，条件是单和二酰基羟乙基磺酸盐的总量不能超过块总量的75wt％。
6.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其中存在的二酰基羟乙基磺酸盐至少60wt％为椰油基羟乙基磺酸镁，且存在的单酰基羟乙基磺酸盐至少60wt％为椰油基羟乙基磺酸钠。
7.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其包含35％-55wt％的C8-C18碱金属和碱土金属单酰基羟乙基磺酸盐和C8-C18碱金属和碱土金属二酰基羟乙基磺酸盐的掺合物。
8.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其包含0.1％-10wt％的羟乙基磺酸钠和0.1％-10wt％的羟乙基磺酸镁。
9.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其中所述脂肪酸肥皂包括C6-C22肥皂的掺合物。
10.根据权利要求1-3任一的盥洗块，进一步包括选自如下的至少一种非肥皂阴离子表面活性剂：一种或多种C8-C22烷基硫酸盐、一种或多种C8-C22烷基磺基琥珀酸盐、一种或多种C8-C22烷基磺酸盐、和一种或多种C8-C22脂肪酸酯磺酸盐；以排除羟乙基磺酸盐在外的一种或多种非肥皂阴离子表面活性剂总量计，为0.1％-15wt％。
11.根据权利要求1-3任一的盥洗块，进一步包括至少0.05wt％的选自氧化锌、氧化锆、氯化锌或椰油酸锌的一种或多种化合物。
12.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其中游离水的量小于15wt％。
13.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其中游离水的量小于15wt％且大于3wt％。
14.根据权利要求1-3任一的盥洗块，进一步包括至少0.01wt％的疏水润肤剂。
15.根据权利要求1-3任一的盥洗块，进一步包括总量为10-40wt％的多种C8-C18脂肪酸。
16.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其中糊状物因子为0.99-0.3。
17.根据权利要求1-3任一的盥洗块，其中所述块的水含量为3％-15wt％。
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