CN101460680A - 纸的施胶 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于造纸的方法，其包括：(a)提供纤维素水悬浮液；(b)向该悬浮液中分别加入：(i)分子量小于1,000的含氮有机化合物；和(ii)纤维素反应性施胶剂；和(c)将所得悬浮液脱水以形成纸。本发明进一步涉及将分子量小于1,000的含氮有机化合物与纤维素反应性施胶剂的水分散液混合形成预混物、并将该预混物添加到悬浮液中的方法。

Description

纸的施胶
技术领域
总体而言，本发明涉及纸和纸板的施胶。
背景技术
纤维素反应性施胶剂，如基于烷基乙烯酮二聚物(AKD)和烯基琥珀酸酐(ASA)的那些，广泛用于在中性或微碱性纸浆pH值下的造纸，以使纸和纸板具有一定程度的抗水性液体润湿和渗透的性能。基于纤维素反应性施胶剂的纸胶料通常以分散液的形式提供，该分散液含有水相和分散在其中的施胶剂细碎粒子或液滴。
在添加到纤维素水悬浮液中时，纤维素反应性施胶剂通常使用低用量施胶剂提供良好的施胶效果。施胶效果在造纸机的干燥部中开始发展。但是，由于多数造纸机在最高速度下运行以优化造纸，在干燥部中的时间通常不足以在机器上制造施胶纸。相反，在获得完全施胶的产品之前必须使纸固化最高达24小时。施胶效果的这种缓慢进展产生了许多问题。首先，后继操作，例如印刷、涂布、涂胶等，可能难以实施。其次，许多造纸工总是过量加入施胶剂，以确保获得完全施胶的产品。因此，通常产生机器部件上的沉积物方面的问题。
WO 9710387公开了纸施胶增强剂，其是二烯丙基季铵单体和二烯丙基铵单体的聚合反应产物。该聚合产物具有至少10,000的分子量。WO9710387公开了该纸施胶增强剂可以在造纸过程中与纸施胶剂一起加入纸浆中，可以分别加入或者以含有这两种组分的水介质形式加入。
WO 02081587公开了含有施胶剂、甘油与脂肪酸的非离子型表面活性单酯的胶料分散液。
本发明的目的是提供具有改进的机上初始施胶的造纸法。本发明的另一目的是提供较快的施胶剂固化时间。其它目的将在下文看出。
发明概要
本发明涉及一种用于造纸的方法，其包括：
(a)提供纤维素水悬浮液；
(b)向该悬浮液中分别加入：
(i)分子量小于1,000的含氮有机化合物；和
(ii)纤维素反应性施胶剂；和
(c)将所得悬浮液脱水以形成纸。
本发明进一步涉及一种用于造纸的方法，其包括：
(a)提供纤维素悬浮液；
(b)将分子量小于1,000的含氮有机化合物与纤维素反应性施胶剂的水分散液混合，形成预混物；
(c)将该预混物添加到所述悬浮液中；和
(d)将所得悬浮液脱水以形成纸。
发明详述
根据本发明，已经出乎意料地发现，通过向纤维素悬浮液中分别加入分子量小于1,000的含氮有机化合物和纤维素反应性施胶剂，可以实现造纸中改进的初始施胶，即施胶效果的较快发展或纸的较快固化。还发现，通过向悬浮液中加入含氮有机化合物和纤维素反应性施胶剂的水分散液的预混物，可以实现改进的初始施胶。较快的固化提供了在施胶产品上的较快反馈、使施胶剂的过量加料风险最小化，这又可使得造纸机中的沉积更少。由此可以实现造纸机的改进的运行性能。由于固化时间较快，纸卷固化所需的储存空间较小。本发明由此提供了显著的经济和技术益处。
本发明的含氮有机化合物可以选自伯胺、仲胺、叔胺、季胺(又被称作季铵化合物)。该含氮化合物优选是水溶性或水分散性的，并且其可以是芳族的(即含有一个或多个芳基)或脂族的；脂族的含氮水分散性有机化合物通常是优选的。含氮有机化合物可以是不带电的或是阳离子型的。合适的含氮有机化合物包括伯胺、仲胺和叔胺的酸加成盐，并优选为季铵化合物。该含氮有机化合物可以具有一个或多个含氧取代基，例如带有羟基和/或烷氧基形式的氧。这种类型的优选取代基的实例包括羟基(例如乙醇基)、甲氧基和乙氧基。该含氮有机化合物可以包括一个或多个氮原子，优选一个或两个。该含氮有机化合物的分子量小于1,000，合适地小于900或800，优选小于750或600。通常，该含氮有机化合物的分子量为至少250，优选至少330。
合适的含氮有机化合物的实例包括通过使伯胺、仲胺或叔胺与甲基氯、硫酸二甲酯和苄基氯反应而制成的化合物。合适的季铵化合物的实例进一步包括具有通式R4N+X-的化合物，其中各R基团独立地选自(i)氢；(ii)具有1至大约30个碳原子、优选1至22个碳原子的烃基，合适地为脂族烃基，且优选为烷基；和(iii)具有最多大约30个碳原子、优选4至22个碳原子、并插入一个或多个杂原子(例如氧或氮)和/或含有杂原子的基团(例如羰基和酰氧基)的烃基，合适地为脂族烃基，且优选为烷基；其中至少一个、合适地至少三个、且优选所有的所述R基团含有碳原子；合适地至少一个、且优选至少两个所述R基团含有至少7个碳原子，优选至少9个碳原子，且最优选至少12个碳原子；且其中X-是阴离子，通常为卤素离子，如氯离子。本发明的含氮有机化合物优选基本不含基于二氧化硅的粒子。
合适的伯胺(即具有一个有机取代基的胺)的实例包括烷基胺，例如丙胺、丁胺、环己胺，烷醇胺，例如乙醇胺，和烷氧基烷基胺，例如2-甲氧基乙胺。合适的仲胺(即具有两个有机取代基的胺)的实例包括二烷基胺，例如二乙胺、二丙胺和二异丙胺，二烷醇胺，例如二乙醇胺，和吡咯烷。合适的叔胺(即具有三个有机取代基的胺)的实例包括三烷基胺，例如三乙胺，三烷醇胺，例如三乙醇胺，N，N-二烷基烷醇胺，例如N，N-二甲基乙醇胺。合适的季铵化合物的实例包括甲基二[乙基(牛脂酸酯)]-2-羟乙基硫酸铵甲酯、二辛基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二椰油二甲基氯化铵、椰油苄基二甲基氯化铵、椰油(分馏的)苄基二甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二(氢化牛油)苄基甲基氯化铵、二(氢化牛油脂肪酸-2-羟乙基酯)二甲基氯化铵、(氢化牛油)苄基二甲基氯化铵、二油烯基二甲基氯化铵、二(十六烷羧酸亚乙酯)二甲基氯化铵、(植物油)苄基-二甲基氯化铵、(十二烷基)苄基-二甲基氯化铵和季化咪唑衍生物。合适的二胺的实例包括具有一个或两个含1至4个碳原子的低碳烷基的氨基烷基烷醇胺(例如氨基乙基乙醇胺)、哌嗪和氮取代的哌嗪。合适的咪唑啉衍生物的实例包括季咪唑鎓化合物，例如2-(C17和C17不饱和烷基)-1-[2-(C18和C18-不饱和酰氨基)乙基]-4，5-二氢-1-甲基，甲基硫酸酯。优选的含氮有机化合物的实例包括甲基二[乙基(牛脂酸酯)]-2-羟乙基硫酸铵甲酯、二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二(氢化牛油脂肪酸-2-羟乙基酯)二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、(植物油)苄基-二甲基氯化铵和(十二烷基)苄基-二甲基氯化铵。
纤维素反应性施胶剂可以选自由下述物质组成的组：疏水乙烯酮二聚物、乙烯酮多聚物、酸酐、有机异氰酸酯及其混合物，优选为乙烯酮二聚物、乙烯酮多聚物和酸酐，最优选为乙烯酮二聚物。合适的乙烯酮二聚物具有下列通式(I)，其中R1和R2代表饱和或不饱和烃基，通常为饱和烃，该烃基合适地具有8至36个碳原子，通常为具有12至20个碳原子的直链或支链烷基，例如十六烷基和十八烷基。合适的酸酐可以以下列通式(II)为特征，其中R3和R4可以相同或不同，并代表合适地含有8至30个碳原子的饱和或不饱和烃基，或R3和R4与-C-O-C-残基一起可形成5至6元环，任选进一步被含有最多30个碳原子的烃基取代。商业上使用的酸酐的实例包括烷基和烯基琥珀酸酐，特别是异十八烯基琥珀酸酐。
Figure A200780020328D00071
合适的乙烯酮二聚物、酸酐和有机异氰酸酯包括美国专利4,522,686中公开的化合物，该专利经此引用并入本文。
本发明的分散液含有分散剂、或包含一种或多种分散剂和保护性胶体的分散剂体系。分散剂和保护性胶体可以选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性化合物，它们可以单独或一起充当纤维素反应性施胶剂的分散剂或分散剂体系。本发明的分散液可以具有大约0.1重量％至最多大约30重量％的纤维素反应性施胶剂含量。纤维素反应性施胶剂的含量合适地为5至25重量％，且优选为8至20重量％。
分散剂和保护性胶体可以为在含水胶料分散液或乳状液的制备中常规使用的那些。它们可以例如选自皂化松香衍生物、烷基硫酸盐/酯、烷芳基硫酸盐/酯、烷基磺酸盐/酯、烷芳基磺酸盐/酯等。特别合适的阴离子型分散剂是烷基硫酸盐/酯和烷基磺酸盐/酯，如十二烷基硫酸钠，以及木素磺酸钠和萘磺酸钠。合适的保护性胶体的实例包括水溶性纤维素衍生物，如羟乙基-和羟丙基-、甲基-、羟丙基-和乙基羟乙基纤维素、甲基-和羧甲基纤维素、明胶、淀粉、瓜尔胶、黄原胶、聚乙烯醇等。合适的非离子型分散剂的实例可以例如选自脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、脂肪酸、烷基酚或脂肪酸酰胺、乙氧基化或非乙氧基化的甘油酯、脂肪酸的失水山梨糖醇酯等。合适的阳离子型分散剂和保护性胶体的实例包括水溶性含氮表氯醇树脂和阳离子淀粉等。分散液还可以含有其它添加剂，如防腐剂。基于施胶剂的量，分散剂的量宜为至少0.5重量％。通常，不必使用多于10重量％。
本发明的含氮有机化合物和纤维素反应性施胶剂可以以任何顺序分别添加到纤维素悬浮液中。该含氮有机化合物可以在添加纤维素反应性施胶剂之前、同时或之后单独添加，并优选在添加纤维素反应性施胶剂之前单独添加。
该含氮有机化合物和纤维素反应性施胶剂水分散液(本文也称作胶料分散液)也可以作为预混物添加到纤维素悬浮液中。在这一实施方案中，在添加到纤维素悬浮液之前，将该含氮有机化合物和胶料分散液混合形成预混物。该混合可以通过在添加之前使含氮有机化合物(宜为其水相，且优选为其含水流)和胶料分散液(优选为其含水流)接触一段时间来进行。
然后将所得水相或水流加入纤维素悬浮液中。优选地，接触时间较短，即从将含氮有机化合物和胶料分散液混合到将由此形成的预混物添加到纤维素悬浮液中的时间较短。这一时间可以少于大约20分钟，合适地少于4分钟，优选少于2分钟。
含氮有机化合物和胶料分散液的含水流的混合可以通过使各流体彼此混合、使它们彼此撞击、并将由此形成的预混流引入纤维素悬浮液来实现。合适地，在湍流条件下进行混合，这促进了流体更强烈和迅速地混合。可以借助具有至少两个入口(将待混合的各流体供应到其中)并具有至少一个出口(通过其导出所得预混物，并然后引入纤维素悬浮液中)的任何混合装置混合流体。这种流体混合实施方案从实践角度看是有利的，并产生了操作上的益处。
该含氮有机化合物和纤维素反应性施胶剂可以在任何位置添加到纤维素悬浮液中，例如在纸机浆池和流浆箱之间的任何位置。
该含氮有机化合物和纤维素反应性施胶剂可以以在宽限度内变化的量添加到纤维素悬浮液中，其中该用量主要取决于纸浆或要施胶的纸的品质、所用纤维素反应性施胶剂和所需施胶程度。基于纤维素悬浮液的干重，含氮有机化合物宜以0.005至0.5重量％、优选0.01至0.3重量％、最优选0.02至0.1重量％的量添加到纤维素悬浮液中。基于纤维素悬浮液的干重，纤维素反应性施胶剂宜以0.01至1.0重量％、优选0.05至0.5重量％的量添加到纤维素悬浮液中。
本文所用的术语“纸”不仅包括纸，还包括纸张和纸幅形式的所有类型的纤维素基产品，包括例如板、纸板，特别是液体包装板。本发明的方法可用于由含纤维素的纤维的不同类型纤维素悬浮液制造纸，且基于干物质，该悬浮液应该合适地含有至少25重量％、优选至少50重量％的这类纤维。该悬浮液可以基于来自化学纸浆(如硫酸盐、亚硫酸盐和有机溶剂纸浆)、机械纸浆(如热机械纸浆、化学热机械纸浆、精炼纸浆和来自硬木和软木的磨木纸浆)的纤维，也可以基于再生纤维，任选来自脱墨纸浆，及其混合物。该纤维素悬浮液也可以任选含有矿物填料。传统类型的矿物填料的实例包括高岭土、瓷土、二氧化钛、石膏、滑石和天然和合成碳酸钙，如白垩、磨碎的大理石和沉淀碳酸钙。纤维素悬浮液的pH值可以为大约3至大约10。该pH值合适地高于3.5，优选为4至9。
在造纸中通常添加到纤维素悬浮液中的化学品，如助留剂、铝化合物、染料、湿强度树脂、荧光增白剂等当然可以与本分散液结合使用。铝化合物的实例包括明矾、铝酸盐和聚铝化合物，例如聚合氯化铝和聚合硫酸铝。合适的助留剂的实例包括阳离子型聚合物、与有机聚合物结合的阴离子型无机材料，例如与阳离子型聚合物结合的膨润土，与阳离子型聚合物或阳离子型和阴离子型聚合物结合的二氧化硅基溶胶。在与包含阳离子型聚合物的助留剂结合使用所述含氮有机化合物和纤维素反应性施胶剂时，可以获得特别好的内部胶料。合适的阳离子型聚合物包括阳离子淀粉、瓜尔胶、丙烯酸酯基和丙烯酰胺基聚合物、聚乙烯亚胺、双氰胺-甲醛树脂、聚胺、聚酰氨基胺和聚(二烯丙基二甲基氯化铵)及其组合。阳离子淀粉和阳离子型丙烯酰胺基聚合物优选单独地、或彼此结合、或与其它材料结合使用。
在下列实施例中进一步例证本发明，但是，它们不是要限制本发明。
实施例1
在包括纸机浆池、两个单独的泵装置、消泡器、丝网、流浆箱和电线的实验造纸机上，进行液体包装板的AKD施胶，其中将纤维素悬浮液脱水形成纸张。
下列实施例中所用的含氮有机化合物是表1中所述的那些。
表1
 
含氮有机化合物 描述 分子量 商品名
A 二(氢化牛油)二甲基氯化铵 560 Arquad 2HT-75PG
B 二癸基二甲基氯化铵 360 Arquad 2.10-50
 
C (植物油)苄基二甲基氯化铵 410 Arquad HTB-75
D (十二烷基)苄基二甲基氯化铵 420 Croda N-Dodecyl
E 季咪唑鎓 744 Incrosoft CFI-90PG
F 聚DADMAC 350,000 Eka ATC 6340
G 二(氢化牛油脂肪酸-2-羟乙酯)二甲基氯化铵 702 Armosoft DEQ
该纤维素悬浮液包含100％漂白CTMP。在此试验中使用两种不同的含氮有机化合物：A和E。在纸机浆池后将含氮化合物添加到纤维素悬浮液中。还进行不添加含氮有机化合物的参比试验。在两个位置定量加入阳离子淀粉(Raisamyl 142)；在第一泵装置(P1)之后2千克/吨，在第二泵装置(P2)之前3千克/吨。在P2之前定量加入AKD(Eka DH 28HF)施胶剂，并在P2之后定量加入硅溶胶(Eka NP 442)(3千克/吨，原样)。流浆箱处的pH值为8.0。
分别在1小时和24小时后在最终纸上进行使用乳酸(1％)的EdgeWick(EW)试验。结果列在表2中。
表2
Figure A200780020328D00111
从表2中可以看出，使用本发明的含氮有机化合物的试验表明，与不含任何含氮有机化合物的参比物相比在1小时后的EW值较低。可以推断，添加含氮有机化合物缩短了固化时间。在24小时后，所有样品都表现出大致相同的EW值。
实施例2
造纸条件与实施例1中相同。在两种AKD用量(1千克/吨和1.5千克/吨)下测试含氮有机化合物的两种不同用量(0.25千克/吨和0.5千克/吨)。
根据标准方法Tappi T441，在刚离开机器后、1小时后、3小时后和最后在24小时后在纸上测试施胶性能(为Cobb60值)。
表3
Figure A200780020328D00121
用含氮有机化合物处理的纸样品的离机和1小时后的Cobb60值与参比物的Cobb60值相比，表现出较低的Cobb60值。在24小时后，所有样品达到大致相同的施胶程度。从表3的结果中也可以推断，在将本发明的含氮有机化合物添加到悬浮液中时可以降低AKD用量。
在用含氮有机化合物处理的纸张上测试拉伸指数(SCAN-P 67：93)并与参比物比较，以研究该含氮有机化合物是否对纸强度具有不利影响。结果显示在表4中。
表4
 
含氮有机化合物 AKD(千克/吨) 含氮有机化合物(千克/吨) 拉伸指数(Nm/g)
参比物 1.0 - 29.7
A 1.0 0.25 29.1
B 1.0 0.25 30.6
C 1.0 0.25 29.9
D 1.0 0.25 29.9
参比物 1.5 - 30.9
A 1.5 0.25 27.3
B 1.5 0.25 28.5
C 1.5 0.25 30.0
D 1.5 0.25 30.3
A 1.0 0.50 27.9
B 1.0 0.50 29.6
C 1.0 0.50 28.1
D 1.0 0.50 30.5
A 1.5 0.50 28.3
B 1.5 0.50 30.6
C 1.5 0.50 30.3
D 1.5 0.50 30.5
结果表明，该含氮有机化合物对拉伸强度没有任何显著影响，并因此不会损害纸/纸板质量。
实施例3
在此实施例中，在以不同添加方式添加含氮有机化合物时在纸上测试施胶性能(为Cobb60值)。此外，在使用本发明的含氮有机化合物和聚DADMAC聚合物时测试施胶性能。
该纤维素悬浮液含有80％硬木和20％软木，并具有0.5％的纤维浓度。不添加填料。电导率为0.3mS/cm且pH值为大约8。根据标准方法SCAN-C26：76制备手抄纸，并根据标准方法Tappi T441测量施胶性能(为Cobb60值)。
使用第一助留体系，以干纤维素悬浮液上的干物质计算，该第一助留体系包含0.75千克/吨阳离子型聚丙烯酰胺(Eka PL 1510)和1千克/吨硅溶胶(Eka NP 442)。结果列在表5中。使用第二助留体系，以干纤维素悬浮液上的干物质计算，该第二助留体系包含5千克/吨阳离子型马铃薯淀粉(Perlbond 980)和1千克/吨硅溶胶(Eka NP 442)。结果列在表6中。
在向纸纤维悬浮液中加入聚DADMAC(F)的情况下，将阳离子型聚丙烯酰胺(EKA PL 1510)的用量降至0.5千克/吨。
施胶剂AKD(Eka DR 28 HF)以0.45千克/吨的量添加，并在下列任一时刻添加本发明的含氮有机化合物Arquad HTB-75(C)：
a)AKD前2分钟，
b)与AKD预混，
c)与AKD同时，
d)在AKD后。
在表5和6中分别显示了通过添加0千克/吨、0.25千克/吨和0.5千克/吨含氮有机化合物(C)而得的施胶结果。可以将该结果与不存在含氮有机化合物时获得的结果、或通过添加聚合物(F)代替本发明的含氮有机化合物而得的结果进行比较。
表5
Figure A200780020328D00151
表6
Figure A200780020328D00152
实施例4
在此实施例中，如实施例1中所述在实验造纸机上制备液体包装板，并根据标准方法Tappi T441测试施胶性能(为Cobb60值)。纤维素悬浮液含有80％硬木(40％桉树和40％桦树)和20％软木，并具有1.5％纤维浓度。不添加填料。PH值为7.1。使用下述助留体系：以干纤维素悬浮液上的干物质计算包含0.375千克/吨阳离子型聚丙烯酰胺(Eka PL 1510)和0.15千克/吨硅溶胶(Eka NP 442)。在施胶剂AKD(Eka DR 28 HF)之前添加本发明的含氮有机化合物Arquad HTB-75(C)或Armosoft DEQ(G)。为了研究定量给料次序对施胶性能的影响，还在添加AKD后添加Armosoft DEQ(G)。施胶结果分别列在表7和8中。可以将该结果与不存在含氮有机化合物时获得的结果进行比较。
表7
Figure A200780020328D00161
可以看出，本发明的含氮有机化合物对AKD的初始施胶具有正面影响。在刚离机就已经可以达到低Cobb60值。含氮有机化合物的添加不影响最终施胶程度。
表8
Figure A200780020328D00171
在此实施例中，可以看出，可以在添加AKD之前或之后添加所述含氮有机化合物。
实施例5
在此实施例中，如实施例1中所述在实验造纸机上制备液体包装板，并根据标准方法Tappi T441测试施胶性能(为Cobb60值)。纤维素悬浮液包含100％漂白CTMP，其具有1.35％纤维浓度。不添加填料。PH值为5.6且电导率为219μS/cm。在此试验中使用含氮有机化合物ArquadHTB-75(C)或Armosoft DEQ(G)。在纸机浆池后将含氮化合物添加到纤维素悬浮液中。还进行不添加含氮有机化合物的参比试验。在第二泵装置(P2)之前添加AKD(Eka DH 28HF)施胶剂。在P2之前添加阳离子淀粉(Raisamyl142)(5千克/吨)，并在P2后添加硅溶胶(Raisamyl 142)(0.15千克/吨)，作为干纤维素悬浮液上的干物质计算。在施胶剂AKD(Eka DR 28HF)之前添加本发明的含氮有机化合物Arquad HTB-75(C)或Armosoft DEQ(G)。
表9
Figure A200780020328D00181
可以看出，本发明的含氮有机化合物对AKD的初始施胶具有正面影响。在1小时后就已可以达到低的Cobb60值。含氮有机化合物的添加不会影响最终施胶程度。拉伸指数没有因为添加含氮有机化合物而降低。
本发明的含氮有机化合物与AKD一起发挥作用，其量为以按干纸浆计大约0.05至大约5千克/吨，优选按干纸浆计大约0.1至大约3千克/吨，最优选按干纸浆计大约0.2至大约1千克/吨。

Claims (18)

1.用于造纸的方法，其包括：
(a)提供纤维素水悬浮液；
(b)向该悬浮液中分别加入：
(i)分子量小于1,000的含氮有机化合物；和
(ii)纤维素反应性施胶剂；和
(c)将所得悬浮液脱水以形成纸。
2.用于造纸的方法，其包括：
(a)提供纤维素悬浮液；
(b)将分子量小于1,000的含氮有机化合物与纤维素反应性施胶剂的水分散液混合，形成预混物；
(c)将该预混物添加到悬浮液中；和
(d)将所得悬浮液脱水以形成纸。
3.根据权利要求1或2任一项的方法，其中所述含氮有机化合物是季铵化合物。
4.根据权利要求1或2任一项的方法，其中所述含氮有机化合物是胺或其酸加成盐。
5.根据权利要求2至4任一项的方法，其中混合如下进行：使分子量小于1,000的含氮有机化合物的含水流与纤维素反应性施胶剂的分散液的含水流接触，并将所得流体引入纤维素悬浮液中。
6.根据权利要求2至5任一项的方法，其中在添加之前预混物中含氮有机化合物和施胶剂水分散液的接触时间小于20分钟。
7.根据权利要求1的方法，其中在添加纤维素反应性施胶剂之前将含氮有机化合物添加到纤维素悬浮液中。
8.根据权利要求1的方法，其中将含氮有机化合物与纤维素反应性施胶剂独立地但同时地添加到纤维素悬浮液中。
9.根据权利要求1的方法，其中在纤维素反应性施胶剂之后将含氮有机化合物添加到纤维素悬浮液中。
10.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述含氮有机化合物包含甲基二[乙基(牛脂酸酯)]-2-羟乙基硫酸铵甲酯、二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二(氢化牛油脂肪酸-2-羟乙基酯)二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、(植物油)苄基-二甲基氯化铵或(十二烷基)苄基-二甲基氯化铵中的任一种。
11.根据权利要求1至9任一项的方法，其中所述含氮有机化合物包含季咪唑鎓。
12.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述含氮有机化合物基本不含二氧化硅基粒子。
13.根据前述权利要求任一项的方法，其中纤维素反应性施胶剂是乙烯酮二聚物。
14.根据权利要求1至12任一项的方法，其中所述纤维素反应性施胶剂是酸酐。
15.根据权利要求1、3、4和7至14任一项的方法，其中施胶剂以水分散液形式添加。
16.根据前述权利要求任一项的方法，其中基于纤维素反应性施胶剂的重量，含氮有机化合物以大于20重量％的量添加。
17.根据前述权利要求任一项的方法，其中基于纤维素水悬浮液的干重，含氮有机化合物以0.005至0.5重量％的量添加。
18.根据前述权利要求任一项的方法，其中基于纤维素水悬浮液的干重，施胶剂以0.01至1.0重量％的量添加。
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